Para resolver problemas de equilibrio, en los que se deba conocer las concentraciones de las
especies en el equilibrio, habr que plantear un sistema de ecuaciones con tantas ecuaciones
como especies existan en el equilibrio. Las ecuaciones del sistema proceden de:
a) Las constantes de equilibrio.
b) Los balances de masas.
c) El balance de cargas si es necesario.
El balance de cargas slo ser necesario en el caso de que no puedan plantearse suficientes
balances de masas. Por ejemplo, en los equilibrios cido-base, cuando entre las especies cuya
concentracin se deba determinar estn H+ y OH -. En este caso, otra alternativa es plantear el
balance de protones.
Los pasos para la resolucin de los problemas de equilibrio pueden resumirse en:
a) Plantear los equilibrios que tienen lugar.
b) Identificar las especies.
c) Plantear las constantes de equilibrio.
d) Plantear los balances de masa.
e) Plantear el balance de carga si es necesario.
La resolucin directa del sistema de ecuaciones obtenido nos conducira a la solucin del
problema. Sin embargo, el sistema suele ser muy complejo, por lo que se debe proceder a
reducir el nmero de ecuaciones, y realizar una serie de simplificaciones que dependern del
tipo de problema y de las condiciones en el equilibrio.
Problema.- Veamos como ejemplo la determinacin del pH de una disolucin de cido debil,
HA, de constante de protonacin K y concentracin C.
Paso A) equilibrios:
H+ + A - < = > HA
H2O < = > H+ + OH Paso B), especies: HA, A -, H+ y OH -.
Paso C), constantes:
(1) K = [HA]/([H+][A -])
(2) Kw = [H+][OH -]
Como sabemos, para poder realizar simplificaciones de forma segura, hemos de sustituir
[Na+] en funcin de las concentraciones de las especies del sistema. Como [Na+] = C,
podemos poner:
(28) [Na+] = [H3PO4] + [H2PO4 -] + [HPO42- ] + [PO43-]
sustituyendo en el balance de cargas:
(29) [H+] = [OH -] + [HPO42-] + 2 [PO43-] - [H3PO4]
Como el pH ser alrededor de 4,675 entonces el predominio de las especies ser:
[H2PO4 -] > [HPO42-] ~ [H3PO4] > > [PO43-]
por lo tanto podemos despreciar [PO43-]. El balance quedar:
(30) [H+] = [OH -] + [HPO42-] - [H3PO4]
que en funcin de h:
Kw 1h - 3h3
(31) h = ------ + --------------------------------- C
h 1 + 1 h + 2 h2 + 3 h3
Como [H2PO4 -] > [HPO42-] ~ [H3PO4] > > [PO43-] podemos simplificar la suma del
denominador:
(32) 1 + 1 h + 2 h2 + 3 h3 ~ 2 h2
por lo que:
Kw 1 h - 3 h3
(33) h = ------ + ------------------ C
h 2 h2
de donde, podemos obtener:
Kw + C / K 2
(34) h2 = ------------------- C
1 + K3 C
ecuacin general para las disoluciones de especies anfteras. En el caso que nos ocupa, el pH
obtenido de esta forma ser 4,690.
Problema 2.13.- Calcular el pH de una disolucin 0.01 M en NH3 y 0.005 M en HCl.
Como la concentracin de base es mayor que la de cido fuerte, despues de protonarse
todava quedar base libre. As, si suponemos que la protonacin es completa tendremos:
[NH4+] = [HCl] = 0.005 M = Cao
tendremos en cuenta que predominan las especies HCO3 - y CO32-. Adems despreciaremos
[H+] pues el pH ser bsico. La ecuacin obtenida finalmente es:
(38) 0,41 = Kw / h + (2 + K1 h ) / (1 + K1 h ) 0,21
Resolviendola se obtiene un pH = 11,504.
1. Quines eran los alquimistas?
En la Edad Media, los alquimistas, los antecesores de los qumicos, tenan como meta fundamental
modificar su ser interior para alcanzar un estado espiritual ms elevado y pensaban que con la
transmutacin de los metales en oro podan lograrlo. Esa transmutacin, conocida como la gran obra,
deba realizarse en presencia de la piedra filosofal, cuya preparacin fue la tarea que se impusieron los
alquimistas. En el siglo XIII, el objetivo de la alquimia incorporo la bsqueda del elixir de la larga vida,
infusin de la piedra filosofal, que deba eliminar la enfermedad y prolongar la vida.
2. Quin y cmo descubri el fsforo?
Durante el siglo XVII, a un alquimista alemn Henning Brand (1692 ), se le ocurri la idea de que para
encontrar la piedra filosofal deba fabricar oro a partir de la orina humana. Junto 5 litros de orina y la
calent hasta la ebullicin, luego de dejarla reposar durante dos semanas. Al final, despus de eliminar
toda el agua, le qued un residuo slido. Brand mezcl este residuo con arena, lo calent fuertemente y
recogi los vapores que salan en un recipiente vaci. Al enfriarse el vapor, sobre las paredes del
recipiente se formo un slido blanco: aquella sustancia brillaba en la oscuridad.
Brand haba aislado el fsforo ( del griego, " portador de luz").
3. Quines descubrieron el hidrgeno, el nitrgeno y el cloro?
Entre 1766 y 1774, Henry Cavendish (1731-1810) identific el hidrgeno, Daniel Rutherford (1749-1819),
el nitrgeno y Carl Scheele (1742-1786), el cloro.
4. Cmo se descubri el oxgeno?
Joseph Priestley (1733-1804), al calentar monxido de mercurio, obtuvo dos vapores: uno se condens
en gotitas, el mercurio, pero el otro, qu era?.
Priestley junt ese gas en un recipiente e hizo algunos ensayos:
Si introduca una astilla de madera, arda; si acercaba ratones Vivos, stos se volvan muy activos. En
vista de lo cual, Priestley Inhal un poco de ese gas y not que se senta muy "ligero y Cmodo". A este
gas lo llamo aire desflogistizado; hoy sabemos Que era oxgeno. Sin saberlo, Priestley fue la primera
persona Que uso la mascarilla de oxgeno.
5. Qu hizo Dalton?
A principios del siglo XIX, John Dalton ide una serie de smbolos circulares para representar los tomos
de los elementos conocidos o supuestos de su poca; mediante la
combinacin de estos smbolos podan representarse compuestos.
6. Qu mtodo propuso John Jacob?
En 1830, el qumico sueco John Jacob Berzelius propuso un mtodo para representar los elementos:
utilizar la inicial del nombre en latn o, en todo caso, la inicial seguida de otra letra presente en el nombre
latino, si dos o mas elementos tenan la misma inicial, por ejemplo: N para el nitrgeno, Na para el sodio
Ni para el Nquel. Actualmente se sigue empleando esta simboLoga.
7. Qu son las familias y qu propiedades se descubrieron?
A principios del siglo XIX se conocan cerca de cuarenta elementos.
Los numerosos estudios realizados a principios de ese siglo esTablecieron que los elementos podan
agruparse en familias, con Propiedades qumicas similares como las del Sodio-Potasio, las Del CloroBromo-Yodo, las del Calcio-Bario-Estroncio. Las dos Propiedades mas investigadas para caracterizar un
nuevo eleMento eran: el peso atmico y la valencia.
8. Qu observ Johann Dbereiner?
En 1817, Johann Dbereiner observ que los elementos por ser qumicamente anlogos estaban
agrupados en una misma familia, a los que llam tradas, donde el peso atmico del elemento central de
la trada era casi igual de los otros dos. Ej.:
9. Qu hizo John Z. Newlands?
En 1864, John R. Newlands orden los elementos conocidos en orden creciente segn los pesos
atmicos y observ que las propiedades de los elementos se repetan en perodos de siete, las
propiedades del octavo elemento en una serie eran anlogas a las del primero, estos perodos de siete
elementos recibieron el nombre de octavas de Newlands.
El sistema de octavas de Newlands era de aplicacin limitada no admita todos los elementos conocidos,
constituye uno de los primeros antecedentes de los sistemas de clasificacin por perodos y grupos.
10. Cules fueron los trabajos de Meyer y Mendeleiev?
Entre 1868 y 1870, los trabajos de Meyer y de Mendeleiev condujeron al descubrimiento de la ley de
periocidad de los elementos qumicos o ley peridica.
Meyer orden los elementos por orden creciente de los pesos atmicos y los relacion con el volumen
atmico en funcin de los pesos atmicos, en el grfico se formaban una serie de picos mximos, que
correspondan a aquellos grupos con propiedades similares, cada pico constitua un perodo de la tabla
de elementos.
11. Cmo era la primera tabla peridica publicada por Mendeleiev?
Mendeleiev public sus resultados en 1870, un ao antes, Mendeleiev haba publicado la primera edicin
de la tabla peridica, que ordenaba los sesenta y tres elementos.
Una vez ordenados los elementos por peso atmico, estudi sus propiedades qumicas, en especial en
cuanto a sus valencias. Observ que los primeros elementos de la lista mostraban un cambio progresivo
en sus valencias, con valores crecientes y decrecientes. Estableci as perodos .
Para que coincidieran las propiedades, Mendeleiev no dud en cambiar de lugar algunos elementos.
Dej espacios vacos para formar grupos de elementos con las mismas propiedades y predijo, las
propiedades de los elementos que ocuparan esos lugares vacantes una vez descubiertos. Les dio un
nombre provisorio, compuesto por el nombre del elemento inmediato superior en la tabla y un prefijo que
indicaba el nmero de espacios hacia debajo de donde se encontraba ese elemento: eka para un
espacio y dwi para dos. A partir de los trabajos de Mendeleiev, se pudo establecer la ley peridica de los
elementos.
12. Qu es el grupo cero, las tierras raras y el nmero atmico?
En 1894, con el descubrimiento del argn, el primer reto a la tabla peridica, no se conoca ningn otro
elemento inerte, es decir, no reactivo.
No haba lugar donde colocarlo en la tabla; entonces, Mendeleiev propuso la creacin de un nuevo
grupo, el grupo cero, y sugiri as la existencia de una nueva familia de elementos con valencia cero. La
familia de los gases inertes fueron encontrados entre 1895 y 1899.
A principios del siglo XIX, fue preciso ubicar otros catorce elementos: las tierras raras, llamadas as
porque no era frecuente aislarlas de los minerales. Tenan pesos atmicos prximos y valencia igual a
tres. Se dispuso colocarlas separadas del cuerpo principal de la tabla.
13. Qu es la configuracin electrnica?
Como ya sabemos el nmero atmico Z corresponde al nmero de protones que hay en el ncleo de los
tomos de un elemento y que, cuando el tomo es neutro, corresponde al nmero de electrones
presentes en dicho tomo.
Las propiedades qumicas del elemento se deben al nmero y al ordenamiento de los electrones en sus
tomos; este ordenamiento recibe el nombre de configuracin electrnica (CE).
14. Cules son los nmeros cunticos?
Para poder establecer la configuracin electrnica de un tomo, es preciso conocer sus nmeros
cunticos y determinar, a travs de estos, la distribucin y el spin (o sentido de giro) de cada electrn.
Los nmeros cunticos son cuatro:
Nmero cuntico principal, n: Se relaciona con la distancia promedio que va del electrn al ncleo de
un orbital en particular. Toma valores de los nmeros enteros positivos y representa los niveles de
energa de loa electrones de un tomo.
Nmero cuntico secundario, azimutal o de momento regular, 1: Esta relacionado con la forma del
orbital y depende del valor del nmero cuntico principal.
Los subniveles se designan con letras.
Nmero cuntico magntico, m: Esta relacionado con la orientacin espacial del orbital y depende del
nmero cuntico de momento angular.
Un orbital puede albergar como mximo dos electrones.
Nmero cuntico de spin electrnico, s: Determnale spin del electrn, es decir, el sentido en que gira
el electrn sobre su propio eje.
El principio de exclusin de Pauli indica que en un mismo tomo no pueden existir dos electrones que
tengan los cuatro nmeros cunticos iguales, es decir que al menos un nmero cuntico debe ser
distinto.
15. Cmo puede representarse la configuracin electrnica de un tomo?
La configuracin electrnica de un tomo puede representarse agregando los electrones disponibles a
los niveles de energa permitidos.
Como primera medida, se considera qu cantidad de electrones puede albergar cada nivel energtico.
A continuacin, se representa el orbital como un rectngulo y los electrones, como flechas que indican el
spin. Los electrones se aaden al tomo, uno a uno, de manera que ocupan los orbitales disponibles en
orden creciente de energa.
Esta distribucin responde al principio de mxima multiplicidad de Hund:
Si se ocupan orbitales del mismo subnivel, el estado de mnima energa se alcanza cuando el nmero de
electrones con el mismo spin es mximo.
De manera simplificada, y en especial para los tomos con mas de dieciocho electrones, los subniveles
se llenan de acuerdo con un esquema general conocido como regla de las diagonales. Segn esta regle,
primero se llena el orbital 1s, segundo, el 2s, tercero, el 2p y el 3s; cuarto, el 3d, 4p y 5s, y as
sucesivamente.
La configuracin electrnica de un elemento puede abreviarse escribiendo entre corchetes el smbolo del
gas noble anterior y, a continuacin, la configuracin electrnica externa.
16. Cmo se estructura la tabla peridica?
En la tabla peridica, los elementos se distribuyen en filas, o perodos, y en columnas, o grupos.
La estructura bsica de la tabla peridica es el apoyo mas firme del modelo mecnico-cuntico, utilizado
para predecir las configuraciones electrnicas.
Los tomos de los elementos que pertenecen a un grupo tienen la misma configuracin electrnica
externa ( CEE ).
Por el contrario, al analizar la configuracin electrnica de los tomos de los elementos situados en el
mismo perodo, se comprueba que tienen el mismo nmero de niveles de energa (n).
Segn esta estructura en grupos y perodos, la tabla queda dividida en cuatro bloques fundamentales: s,
p, d y f.
Los bloques s y p corresponden a los elementos representativos y comprenden a los metales y los no
metales.
Los elementos del bloque d se denominan elementos de transicin y son todos metlicos.
El bloque f est integrado por los elementos de transicin interna, que son tambin metales, la mayora
obtenidos por sntesis artificial.
17. Cules son los grupos mas destacados?
Metales Alcalinos: Todos los miembros de este grupo se comportan como reductores fuertes (es decir
que se oxidan o pierden electrones con facilidad para cederlos a otra especie qumica): Tienen una gran
tendencia a desprenderse del ltimo electrn para dar cationes monovalentes ( iones con una carga
positiva).
Halgenos: Los halgenos forman compuestos inicos como los aniones monovalentes y tambin
compuestos de carcter covalente.
Metales alcalinotrreos: Las energas de primera y segunda ionizacin ( energas necesarias para que se
forme el in) son relativamente bajas, por lo que dan cationes divalentes con facilidad.
Familia del Carbono: El carbono es un no metal, forma compuestos covalentes, y su posibilidad de
combinacin es tan alta, que el 94% de los casi 4 millones de compuestos conocidos contienen tomos
de carbono en sus molculas.
18. Cules son las propiedades peridicas?
As como la configuracin electrnica puede deducirse de la posicin que ocupa un elemento en la tabla
peridica, existen otras propiedades que tambin varan de manera sistemtica, denominadas
propiedades peridicas. Entre ellas podemos mencionar:
Carga nuclear efectiva: los electrones que se encuentran ms cercanos al ncleo ejercen un efecto de
apantallamiento de la carga positiva del ncleo; por esta causa, los electrones ms externos son atrados
por el ncleo con una fuerza menor, la carga neta que afecta a un electrn se denomina carga nuclear
efectiva o Z el.
Qumica cidos y Bases
Indice
1. Definicin y ejemplos:
2. Los hidrcidos
3. Los oxocidos
4. Nomenclatura de los oxocidos y sus aniones:
1. Definicin y ejemplos:
grado de ionizacin
En la ionizacin pueden presentarse dos alternativas:
Hay electrolitos que, disueltos en agua, ionizan casi totalmente. Los iones liberados no se unen y
permanecen separados. Esta carcterstica se pone en evidencia dibujando la flecha de izquierda a
derecha de mayor longitud que la opuesta:
AB = A- + B+
Otros, por el contrario, se ionizan escasmente. Predomina la asociacin de iones sobre la ionizacin:
XY = X- + Y+
En un electrlito fuerte, que est casi totalmente ionizado, quedan pocas molculas no ionizadas en
contacto en sus respectivos iones.
En un electlito dbil, poco ionizado, hay escasos iones en contacto con las molculas no ionizadas.
Para distinguir electrlitos fuertes de electrlitos dbiles se establecin un grado de ionizacin. Se lo
determina con dos datos numricos:
n, nmero de moles disueltos, calculado mediante el cociente entre la masa y el mol del soluto: n = m/M,
n i nmero de moles ionizados, cuando la sustancia se disuelve en agua.
El grado de ionizacin , queda definido por el cociente entre el nmero de moles ionizado y el nmero
de moles disuelto.
O bien: 100 %
En los electrlitos dbiles, el grado de ionizacin es muy bajo; simblicamente, tiende a cero:
0%
catin hidronio;
Mecanismo de ionizacin del agua:
Las cargas parciales negativas de una molcula atraen electrostticamente a las positivas de la
otra.
Una fuerza atractiva arranca un catin hidrgeno de una molcula y lo acerca a la otra.
- En el H + hay un orbital 1s vaco, capaz de alojar un par de electrones, aportados por el tomo
de oxgeno. As se constituye un enlace covalente coordinado, engendrado una nueva entidad: el
catin hidronio.
El catin hidronio est formado por un catin hidrgeno combinado con una molcula de agua.
H++H2O=H3O
La estructura del catin hidronio se refleja en los diagramas de puntos y de rayas. En el espacio, la
molcula de agua queda insertada dentro de un tetraedro imaginario. El catin hidrgeno coordinado se
ubica en un vrtice. Desde luego, su carga positiva se comunica a toda la agrupacin.
Los oxoaniones estn constituidos por tomo de no-metal, unido por covalencias comunes y de
coordinacin- con tomos de oxgeno.
Se necesitan reglas para denominar los oxoaniones: aniones oxigenados, derivados de los
oxocidos.
4. Nomenclatura de los oxocidos y sus aniones:
Los nombres de los oxocidos y sus respectivos aniones se derivan de los xidos-cidos y de los
nmeros de oxidacin del elemento no metlico. Se presentan tres casos principales:
Un solo cido, con el nombre terminado en ico: CO3H2 = cido carbnico. (n ox. IV)
Para el anin el sufijo ico se sustituye por ato:
CO3H2 = CO3 2 + 2 H+
cido anin
Carbnico carbonato
SUFIJOS
Nombre de los oxocidos
Nombre de sus respectivos
oxoaniones
Hipo ................. oso
Hipo .................. ito
................. oso
.................. ito
................. ico
.................. ato
Per ................. ico
Per .................. ato
Radio atmico: si el tomo se considera una esfera, se puede determinar, en forma experimental, la
distancia que separa al electrn ms externo del ncleo. Dicha distancia se denomina un radio atmico o
A.
Radios inicos: cuando los tomos neutros pierden o ganan electrones, se transforman en iones: son
cationes si pierden electrones y quedan con carga neta positiva, o aniones, si ganan electrones y quedan
con carga negativa.
En la tabla peridica, los radios inicos aumentan de arriba hacia abajo en un grupo; la variacin en un
perodo es difcil de analizar, ya que depende de la cantidad de cargas de los iones.
Energa de ionizacin: la energa de ionizacin ( EI ) es la energa necesaria para "arrancar" un
electrn de un tomo neutro, gaseoso y en su estado fundamental. El tomo se convierte en un ion
monopositivo.
19. Qu es la afinidad electrnica?
La afinidad electrnica o AE es la energa intercambiada cuando un tomo neutro, gaseoso, y en su
estado fundamental, capta un electrn y se convierte en un in mononegativo.
En general la AE, en valor absoluto, se incrementa de izquierda a derecha en un perodo.
20. Qu es la electronegatividad?
La electronegatividad ( EN ) de un tomo de un elemento se define como la capacidad relativa de ese
tomo de atraer hacia s los electrones de un enlace qumico con otro tomo.
En la tabla peridica, la electronegatividad aumenta de izquierda a derecha en un perodo y de abajo
hacia en un grupo. Los elementos ms electronegativos son el fluor y el oxgeno, mientras que el menos
electronegativo es el cesio.
Trabajo enviado por:
Irma Adela Burn
irmaadela@arnet.com.ar