Anda di halaman 1dari 13

ENLACE QUMICO

Todos los cuerpos en al naturaleza tienden a conseguir un estado de mxima estabilidad o, lo que es
lo mismo, tienden a conseguir un estado en el cual su energa sea mnima.
Siempre que entre dos o ms tomos existan fuerzas que conduzcan a la formacin de una
agrupacin estable, entre ellos hay un enlace.
Las fuerzas atractivas deberan llegar a aproximar tanto los tomos que se confundieran entre s. Esto
no sucede por que a determinada distancia empiezan a actuar las fuerzas repulsivas entre los ncleos y entre
las cortezas, que al incrementar la energa se oponen a la aproximacin.
Estas fuerzas determinan la distancia de equilibrio o longitud de enlace y se hace corresponder est
posicin con un mnimo de energa potencial.
A la capacidad de un tomo para combinarse con otros se le denomina valencia. Se mide por el
numero de electrones que es capaz de captar electrovalencia negativa, perder electrovalencia positiva o
compartir covalencia, con el fin de adquirir una estructura estable.

Existen dos tipos principales de enlace qumico


a)

Enlace inico, de mbito atmico, caracterizado porque la fuerza atractiva es de tipo


electrosttico.
b) Enlace covalente, de mbito atmico, que presupone una comparticin de electrones.
Hay una gran cantidad de compuestos cuyos enlaces son intermedios entre estos dos casos extremos, y en los
cuales conviene especificar el tanto por ciento de carcter inico o covalente que poseen.
c) Enlace metlico, de mbito atmico, propio de los metales y aleaciones, y
caracterizado por la gran movilidad que poseen algunos electrones.
d) Enlace de hidrogeno, de mbito molecular, sirve de unin entre las molculas de
algunas sustancias hidrogenadas.
e) Fuerzas de Van der Waals, de mbito molecular, se ejerce entre las molculas
saturadas, y son responsables de la unin entre ellas.

Enlace inico
El enlace inico consiste en la unin por fuerzas electrostticas, que se producen entre iones de
distinto signo. Se lleva a cabo entre elementos electronegativos (no metales) y elementos electropositivos
(metales). La fuerza de atraccin entre los iones viene dada por la ley de Coulomb:

Z Z e 2
F= 1 2
o r 2
Z1, Z2, son las electrovalencias de los iones.
e, la carga del electrn.
r, Distancia de equilibrio entre los iones: suma de los radios de los iones
, constante dielctrica relativa del medio, que en el vaco vale la unidad.

Energa de red.
La formacin de iones gaseosos va unida a una serie de procesos energticos:
- Un tomo de un metal necesita una cierta energa. Energa de ionizacin, Ei para liberar uno o varios
electrones.
- Un tomo de un no-metal cuando capta uno varios electrones desprende energa afinidad electrnica,
Ae.
El hecho de que existan sustancias en las que Ae<Ei, indica que adems de las dos clases de energas
mencionadas, existan otras que influyan tambin en la formacin del compuesto. Una de ellas es la energa
de red o energa reticular, Er, que es la energa que se desprende cuando el nmero necesario de iones
positivos y negativos se condensa en un cristal inico para formar un mol de un compuesto. Su expresin es:
Er =

N o AZ1 Z 2 e 2 1
1
ro
n

No Numero de Avogadro
A Constante de Madelung
Z1, Z2 Carga de los iones

n Exponente de Born
ro distancia de equilibrio
e carga del electrn

Del anlisis de la expresin anterior se deduce que la energa reticular aumenta al disminuir el
radio inico y al aumentar su carga. En trminos generales se puede decir que un cristal cuya energa
reticular sea elevada tendr gran estabilidad, pues para romper la red ser necesario un aporte de energa muy
considerable.
La energa reticular de un compuesto cristalino se puede relacionar con una serie de propiedades
fsicas de estos tales como:
A mayor E r mayor punto de fusin
- Punto de fusin.
A menor E r menor punto de fusin
-

A mayor E r menor solubilidad


Solubilidad.
A menor E r mayor solubilidad

A mayor E r mayor dureza


Dureza.
A menor E r menor dureza

Ciclo de Born
Haber.
En algunas ocasiones no es posible el calculo directo de Er, por lo que se recurre a un artificio terico
denominado ciclo de BornHaber, y que se basa en la hiptesis de que la formacin de un compuesto inico,
M+X, puede tener lugar por dos caminos diferentes:
a) Por combinacin directa de los elementos: M(s) + X2(g) M+X(s), proceso en el que
se desprende el calor de formacin, Hf.
b) Por un proceso en etapas:
- Sublimacin del metal; M(s) + Hs M(g). Hs Calor de sublimacin
- Disociacin de la molcula del no-metal, supuestas diatmicas: X2(g) +HD 2X (g), Se absorbe la
mitad del calor de disociacin, HD.
- Ionizacin de los tomos metlicos gaseosos: M (g) + Ei M+(g).
- Afinidad, transformacin de los tomos no metlicos en iones negativos, X (g) X(s) + Ae.
- Ordenacin de los iones gaseosos en el cristal se desprende Er.

A travs de los dos caminos la variacin total de energa ha de ser la misma:


Hf = Hs + HD + Ei + Ae + Er
A la hora de aplicar est ecuacin ha de tenerse en cuenta que, de acuerdo con el criterio
termodinmico de signos, las energas desprendidas por el sistema (Ae, Er, Hf) se consideran negativas, y las
absorbidas (HD, Ei, Hs). Los valores elevados de la Er compensan con creces, el desfavorable balance
energtico de la formacin de los iones.
S se obtienen valores positivos para los calores de formacin, el compuesto en cuestin no podr
existir, lo mismo ocurre cuando los valores hallados son ms bajos que los que corresponden al compuesto
que existe realmente.

Propiedades de los compuestos inicos.


a) Forman redes cristalinas, no dando molculas individuales. Se denomina ndice de coordinacin,
al nmero de iones de un signo que se sitan alrededor de un in de signo opuesto. Este nmero,
as como la disposicin espacial de los iones, viene determinado por dos factores:
- Del tamao de los iones.
- La neutralidad elctrica del cristal.
b) Puntos de fusin y ebullicin elevados
c) Dureza, o dificultad que ofrece un cuerpo a ser rayado. En general los compuestos iones
presentan gran dureza.
d) Resistencia a la dilatacin, tienen poca tendencia a la dilatacin.
e) Solubilidad. Se disuelven muy bien en compuestos polares, agua.
f) Conductividad elctrica, muy alta en disolucin o fundidos.

Enlace Covalente
Teora de Lewis. Para explicar el enlace en compuestos cuyas caractersticas no respondan a los
compuestos inicos, Lewis propuso que a los tomos que forman estas sustancias, al unirse, comparten pares
de electrones entre s, para alcanzar de esta forma la estructura de un gas noble.
Lewis. El enlace covalente consiste en la unin de tomos que mediante comparticin de pares de
electrones (dobletes electrnicos) adquieren una configuracin electrnica estable.
Ejemplos:

Sucede a veces que el par de e del enlace los suministra un solo tomo, se denomina enlace
covalente coordinado dativo

A pesar de que la teora de Lewis permite interpretar de una manera satisfactoria las formulas de
muchas agrupaciones atmicas, presenta, entre otros, dos defectos muy importantes.
a) No explica la estructura de algunos compuestos, tales como: BF3, PCl5, OSF6, en los que el tomo central
no satisface la regla del octeto. Ya que se encuentran rodeados respectivamente de 6, 10 y 12 electrones.
b) No da una explicacin lgica de la geometra de las molculas; Por ejemplo, por qu la molcula de agua
es angular y no lineal o la de amoniaco piramidal y no plana
Para la interpretacin del enlace covalente se pueden utilizar dos teoras diferentes que llegan a
conclusiones similares; la teora del enlace de valencia, (T.E.V.) o la teora de orbitales moleculares (T.O.M.).
T.E.V. Fue desarrollada por Heitler, London, Pauling y Slater. Se basa en considerar que cuando dos
tomos aislados se aproximan sus orbitales atmicos se solapan entre s, producindose un enlace siempre que
los electrones de cada orbital sean antiparalelos, se concluye por tanto que el enlace covalente consiste en el
emparejamiento de electrones con spines opuestos; al interpenetrarse los orbitales atmicos y producirse un
solapamiento tiene lugar un aumento de la densidad electrnica en el espacio comprendido entre los ncleos,
con lo que disminuye la fuerza de repulsin entre ellos, formndose un enlace. De acuerdo con todo esto, los
electrones apareados del tomo no tomarn parte en la formacin de enlaces covalentes. Por lo tanto, se define

Covalencia de un tomo como el nmero de electrones desapareados que tiene, y por tanto el nmero de
enlaces covalentes que puede formar.
El enlace covalente ser tanto ms fuerte, cuanto mayor sea el solapamiento entre los orbitales, el
cual puede ser de dos tipos:

Siendo ms fuerte, y por tanto, rebajando ms la energa el que el .


Ejemplos:

Hibridacin de orbitales
La estructura electrnica del carbono 1s2; 2s2p2, con dos e desapareados, induce a pensar en una
covalencia dos para este tomo, sin embargo, el carbono es casi siempre tetravalente. Esto se explica
considerando que el carbono, antes de combinarse modifica su estructura electrnica, promocionando uno de
sus electrones 2s2 al orbital 2p vaco, ya que la diferencia de energa entre ambos es muy pequea.
De esta forma el carbono pasa a tener cuatro e desapareados pudiendo originar estos, cuatro enlaces
covalentes que en principio deberan de ser diferentes. Los datos experimentales indican que los cuatro
enlaces del carbono en sus compuestos sencillos son todos ellos equivalentes, lo cual hace pensar que adems
de la promocin debe existir una transformacin de los orbitales s y p en otros iguales entre si que reciben el
nombre de orbitales hbridos. El proceso se conoce como hibridacin de orbitales. El consumo de energa
que suponen los procesos de promocin electrnica e hibridacin se ve superado con creces por la
desprendida en la formacin de los enlaces con este tipo de orbitales. Por otra parte los orbitales hbridos
tienen un carcter direccional mucho mayor que los orbitales puros de los que proceden, por lo que al permitir
un solapamiento mayor con otros orbitales conducen a la formacin de enlaces ms fuertes que si se tratase
orbitales puros.
Segn lo expuesto anteriormente, los enlaces entre tomos se pueden realizar con los siguientes tipos
de orbitales

Los orbitales hbridos no solo se utilizan para la formacin de enlaces covalentes, sino que tambin
puede alojar pares de e no compartidos (pares solitarios) que no intervienen en la formacin de enlaces y
que en cierto aspecto se comportan como los enlaces covalentes dirigidos, ocupando posiciones de
coordinacin.
De acuerdo con ello, la forma geomtrica de las molculas y de los iones complejos viene
determinada por el nmero total de pares electrnicos enlazantes y solitarios que ocupan los orbitales de
valencia del tomo central, los cuales se dispondrn en el espacio de forma que sea mnima la repulsin entre
ellos. As, si son dos los pares de electrones, se situaran linealmente: si son tres, en los vrtices de un
tringulo: si son cuatro; en los vrtices de un tetraedro; cinco pares de electrones se orientarn hacia los
vrtices de una bipirmide trigonal, y si son seis se dispondrn octadricamente.
Si todos los pares electrnicos que se emplean en la formacin de enlaces provienen de tomos
iguales, las molculas tendrn una forma regular; en cambio si algn tomo es diferente, se producen
irregularidades ms o menos acusadas.
Si el tomo central tiene pares de e sin compartir (pares solitarios), estos ejercern una mayor
repulsin sobre los dems pares, deformando la molcula o in.
La forma de las molculas o iones se puede determinar mediante tres reglas empricas que se resumen en la
siguiente tabla:

Teora de orbitales moleculares. T.O.M. Fue desarrollada por Hund y Mulliken, se basa en que al igual que
los e se sitan en los tomos en orbitales atmicos, en las molculas se sitan en orbitales moleculares,
formados estos por combinacin lineal de los orbitales atmicos de los tomos que forman la molcula.
Mtodo C.L.O.A.
Cada orbital molecular representa una nube electrnica que pertenece a la molcula como un todo y
los e situados en ella no pertenecen a un tomo determinado, sino a la molcula. Estos orbitales moleculares,
vienen definidos por nmeros cunticos y cumplen los principios de mxima multiplicidad de Hund y
exclusin de Pauling
De la combinacin lineal de dos orbitales atmicos (pueden albergar 4 e), se forman dos orbitales
moleculares, un orbital enlazante, de menor energa que los atmicos de partida y por tanto que contribuye
al enlace, y otro orbital antienlazante de mayor energa que los orbitales atmicos de partida y que
desfavorece el enlace (se representan *).
Los orbitales moleculares tienen diferentes formas segn los orbitales atmicos que se combinen en
su formacin. Pueden ser , , , , y para distinguir entre s los que tengan la misma forma se les suele
poner como subndice el smbolo de los orbitales atmicos de partida. Al igual que en la T.E.V., en la T.O.M.,
los conceptos de orbitales moleculares y corresponden a solapamiento frontal y lateral respectivamente.
En la T.O.M se define el orden de enlace como:
O.E. =

n de e en orbitales enlazantes n de e en orbitales antienlazantes


2

Segn la T.O.M., las molculas tambin tendrn una configuracin electrnica, en la que vendrn
expresados todos los e existentes en la molcula, incluidos los internos, que no participan en la formacin de
los enlaces representndolos por capa (K, L, M,...).
Ejemplos.

Polaridad de los enlaces covalentes.


Cuando se unen dos tomos iguales mediante un enlace covalente, los dobletes electrnicos que
constituyen el enlace se encuentran a igual distancia de cada tomo y la distribucin de cargas es simtrica.
En este caso el enlace se denomina homopolar, y en la molcula as obtenida (molcula apolar), el centro de la
gravedad de las cargas positivas coincide con el de las negativas
En cambio, si los tomos que forman el compuesto covalente son distintos (por ejemplo en el
amoniaco o en el agua), la distribucin de cargas ya no es simtrica: en las zonas prximas al tomo ms
electronegativo se aprecia una densidad electrnica mayor que en las zonas cercanas al tomo ms
electropositivo. Como consecuencia se origina una molcula dipolar o dipolo, en uno de cuyos extremos
existe una cierta carga parcial negativa (mayor densidad electrnica ) y en el otro una cierta carga parcial
positiva del mismo valor absoluto (menor densidad electrnica +). En este caso el enlace se denomina
semipolar y se comporto como si tuviera un cierto carcter inico.
Hay sustancias que presentan una polaridad muy poco acusada, como sucede en los hidrocarburos;
en otras, en cambio, es muy elevada, como en el amoniaco y en el agua.
La cantidad de carcter ionizo de un enlace se puede calcular en funcin de la diferencia de
electronegatividad de los tomos que lo constituyen mediante una formula emprica
en la que XA y XB son las electronegatividades de los dos tomos. De acuerdo con dicha frmula, si XAXB
>17 el enlace ser predominantemente inico, tanto mas cuanto mayor sea la diferencia. As, los enlaces del
flor y del oxigeno con la mayor parte de los metales tienen mas del 50 % de carcter inico, y lo mismo
sucede en los compuestos de la mayora de los metales alcalinos.
Por otra parte, el carcter inico de un enlace, -y por consiguiente su polaridad- est relacionado con
una magnitud vectorial, llamada momento dipolar, , cuya direccin es la de la lnea de enlace, siendo su
sentido el que va desde la carga positiva a la negativa y su mdulo el resultado de multiplicar el valor
absoluto de una de l de las cargas por la distancia entre ellas. Como las cargas presentes son fracciones de la
carga elemental (del orden del 1010u.e.e) y las distancias del orden de Amstrm (108 cm), los momentos
dipolares de los enlaces covalentes son del orden de 10-18 u.e.e.cm. Esta unidad recibe el nombre de deybe
(D).
Puede suceder que una molcula carezca de polaridad, aunque sus enlaces sean polares. Ello se debe
a que en general, si una molcula es simtrica, la suma de los momentos dipolares(magnitud vectorial) de sus
enlaces puede dar, por geometra un vector nulo, lo que significa que, considerando toda la molcula, los
centros de gravedad de las cargas positivas y negativas coinciden. Por consiguiente, conociendo el momento
dipolar de una molcula, se pueden obtener datos importantes acerca de su geometra, as como las
caractersticas del enlace, cuyo porcentaje inico- en el caso de las molculas diatmicas- vendra
determinado por el grado de concordancia existente entre su momento dipolar terico y calculado
experimentalmente.
Ejemplo.
Calcular el porcentaje de carcter inico del enlace H-F en el fluoruro de hidrgeno, sabiendo que el
momento dipolar de la molcula es 182 D y la longitud del enlace H-F, 0918 .
Solucin.
Si el par electrnico del enlace estuviera asociado en su totalidad al tomo de flor, se podra considerar a la
molcula como enteramente inica, formada por dos iones H+ y F, situados a una distancia de 0918 . El
momento dipolar asociable a esta configuracin enteramente inica sera:
inico = 480 10 10 u.e.e. 0918 10 8 cm = 441 10 18 u.e.e. cm = 441 D
Por el contrario, si el enlace H-F fuese covalente puro, el momento dipolar de la molcula sera nulo. Ya que
el valor experimental est comprendido entre cero y 441 D, el tanto por ciento de carcter inico del enlace
H-F ser:

1'82 D
% de caracter imnico = obs 100 =
100 = 41'27 %
inico
4'41 D
Por otra parte, teniendo en cuenta las electronegatividades de los tomos que constituyen la molcula del
fluoruro de hidrgeno, la cantidad de carcter inico del enlace, segn Pauling, sera;
carcter inico = 1 e (40 21) 2 = 0594 = 594 %

Las discrepancias entre estos mtodos pueden deberse al hecho de que en el valor del momento
dipolar del enlace H-F pueden influir los pares de electrones solitarios del flor, influencia que hemos
despreciado en la resolucin del problema.
La polaridad de los enlaces covalentes- y por consiguiente, el carcter real de los enlaces como
intermedios entre covalentes e inicos- se puede enfocar tambin desde un punto de vista cualitativo,
considerando el fenmeno conocido con el nombre de polarizacin inica.
Polarizacin inica es la deformacin que experimenta un in al aproximarse otro de signo opuesto.
Cuanto ms acentuada sea la polarizacin de un in, tanto ms elevado ser el carcter covalente del
correspondiente enlace. La polarizacin se encuentra favorecida por los cuatro factores siguientes:
- Una carga elevada del catin o del anin.
- Un radio pequeo del catin.
- Un radio grande del anin.
- Que el catin no tenga estructura de gas noble.
La transicin del enlace inico al covalente se pone de manifiesto por la disminucin que
experimenta la conductividad elctrica de los compuestos fundidos o disueltos, as como los puntos de fusin
y ebullicin; tambin, en general, se suele producir una intensificacin del color.
Resonancia
Existen muchos iones y molculas que no se puede representar por una sola frmula estructural.
Estas frmulas se conocen con el nombre de estructuras resonantes o mesmeras; ninguna de ellas representa
al in nitrato tal como existen realmente, sino que es la superposicin de las tres quien nos da una idea
correcta acerca de su estructura.
La eleccin de estructuras resonantes para una molcula o in determinados ha de cumplir los
siguientes requisitos:
- Las posiciones relativas de los ncleos o restos atmicos han de ser invariables.
- Todas las estructuras han de poseer energas anlogas y, por tanto, sus estabilidades han de ser
semejantes.
- El nmero de electrones desemparejados de todas las estructuras resonantes ha de ser el mismo.
La diferencia entre la energa real de una molcula o in, representable por una serie de estructuras
resonantes, y la terica correspondiente a una cualquiera de ellas se denomina energa de resonancia.
Propiedades de los compuestos covalentes
Los tomos que se unen mediante enlaces covalentes estn ms prximos entre s que los iones del
enlace inico. Adems, el hecho fundamental de la comparticin de electrones hace que las fuerzas de unin
entre los tomos que los comparten sean mucho mayores que las que unen los iones. De ah que el enlace
covalente se presente como ms fuerte que el enlace inico, siendo los compuestos covalentes ms estables
que los inicos.
La caracterstica ms notable del enlace covalente es la intensidad de las fuerzas de enlace en el
interior de la molcula; mientras que las fuerzas de interaccin molecular (cohesin) son muy dbiles o no
existen prcticamente.
Esto trae como consecuencia:
a) Formacin de molculas, las cuales pueden existir individualmente como unidades aisladas.
b) Al apenas existir fuerzas de cohesin molecular los compuestos covalentes son generalmente gaseosos o
lquidos. En el caso de que sean slidos, su punto de fusin ser relativamente bajo.
No obstante, se observan algunas diferencias entre las propiedades de las sustancias covalentes polares y las
no polares, diferencias que aparecen resumidas en la tabla siguiente:
Sustancias covalentes polares
Sustancias covalentes no polares
Puntos de fusin y ebullicin bajos.
Puntos de fusin y ebullicin intermedios.
No conductores.
Poco o nada conductores.
Cristales blandos.
Dureza del slido intermedia.
Ms solubles en los disolventes polares que en los Ms solubles en los disolventes apolares que en los
polares.
apolares.
Reaccionan a velocidad moderada en disolucin.
Reaccionan bastante rpidamente en disolucin.

Existen tambin los slidos atmicos slidos covalentes, constituidos por tomos neutros unidos
entre s mediante enlaces covalentes. Este es el caso del grafito, diamante, dixido de silicio,
carborundo(SiC), borazn(BN). Estas sustancias tienen puntos de fusin y ebullicin muy elevados; son
malos conductores, duros, frgiles e insolubles en todos los disolventes con los que no reaccionan.

CLASES DE SLIDOS
INICO

MOLECULAR

ATMICO

METLICO

Partculas
constituyentes

Iones positivos
(cationes) y
negativos (aniones).
e localizados

Molculas.
e localizados y
compartidos

tomos.
e localizados y
compartidos

Cationes y e
deslocalizados
(colectivos)

Tipo y fuerza
de enlace

Enlace inico
(fuerte)

Covalente
(muy fuerte)

Metlico
(variable)

Dureza
Estado de
agregacin a
temperatura
ambiente
Puntos de fusin
Puntos de
ebullicin

Duros y frgiles

Muy duros

Variable

Solubilidad en
el agua
Solubilidad en
disolventes
orgnicos
Conductividad
elctrica
Ejemplos

Van der Waals y


de hidrgeno
(relativamente
dbiles)
Muy blandos

Slidos

Gases, lquidos o
slidos

Slidos

Slidos
(en general)

Altos
Altos (intervalo
muy amplio como
lquidos)
Solubles
(en general)

Bajos

Muy altos

Bajos

Muy altos
Insolubles

Insolubles

Insolubles
(en general)
Solubles
(en general)

Moderados o altos
Variables y,
en general,
bastante altos
Insolubles

Insolubles

Insolubles

Aislantes

Malos conductores

NaCl, MgO,
K2CO3

H2, O2, Cl2, H2O,


CH4, CCl4

Aislantes y
semiconductores
Diamante, SiO2
, Ge, GaAs

Muy buenos
conductores
Na, Fe, Cu, Ag,
Pt

Enlace metlico.
Los metales son un conjunto de elementos del Sistema Peridico que se caracterizan por una serie de
propiedades fsicas comunes: brillo metlico, ductilidad, maleabilidad, tenacidad, conductividad elctrica y
trmica, facilidad de misin de electrones por calentamiento (efecto termoinico) o por la accin de la luz
(efecto fotoelctrico), etc. Todas estas propiedades sugieren la existencia de un tipo de enlace distinto del
inico y del covalente y que se conoce como enlace metlico.
Estructuras metlicas. Ya que las densidades de los metales son relativamente elevadas, sus tomos han de
estar muy cercanos unos a otros, formando redes muy compactas, con un aprovechamiento mximo del
espacio disponible. Estas redes son de los tres tipos siguientes:
a) Red cbica centrada en las caras o red cbica compacta
b) Red hexagonal compacta.
c) Red cbica centrada en el cuerpo.
Interpretacin del enlace metlico. Las propiedades fsicas de los metales llevaron a desarrollar un modelo
de enlace, segn el cual los tomos de los metales se empaquetan de forma que dejan espacios vacos entre s
por los que circulan libremente los electrones de valencia, este modelo, se basa en considerar los metales
como si estuvieran formados por una aglomeracin de iones positivos sumergida en un mar de electrones (gas

electrnico), en el que stos cumplen el principio de exclusin de Pauli, por lo que se ven obligados a ocupar
distintas bandas de energa dentro del metal.
De acuerdo con este modelo, los electrones en los metales no pertenecen a un tomo determinado,
sino que todos ellos son comunes a la red. Por otra parte, a diferencia del enlace covalente, el enlace metlico
no tiene carcter dirigido, sino que acta en todas direcciones, lo mismo que el enlace inico, diferencindose
de ste en que, al no ser necesaria la condicin de electroneutralidad, cada tomo metlico se rodea del
mximo nmero de tomos vecinos, viniendo este nmero determinado por consideraciones meramente
geomtricas.
Se puede tambin interpretar la naturaleza del enlace metlico mediante el modelo de bandas,
basado en la teora de orbitales moleculares. Cuando varios tomos metlicos se aproximan, los orbitales de
igual energa interaccionan entre s, dando lugar a orbitales moleculares deslocalizados (en nmero igual al
de tomos del cristal multiplicando por el nmero de orbitales de cada uno) de energas muy parecidas, que
originan una banda de energa, en lugar de niveles discretos.

Supongamos, por ejemplo, un cristal formado por N tomos de litio en l existirn N orbitales
moleculares deslocalizados totalmente llenos, procedentes de la interaccin de los orbitales atmicos 1s, otros
N orbitales moleculares vacos, cuya banda se superpone energticamente con la correspondiente a los
orbitales 2s.
Cuando, como en este caso, hay bandas semillenas los electrones pueden moverse por todo el metal
al aplicar un campo elctrico externo (banda de conduccin).
Sucede muchas veces que la banda orbitales ms externos se encuentran completamente llena. Las
propiedades conductoras en estos casos dependen de la diferencia de energa, E, entre esta banda llena y la
siguiente completamente vaca:
- Si las bandas se superponen, el cristal es conductor (por ejemplo, el berilio).
- Si la diferencia de energa entre ellas es grande, se trata de un aislante (por ejemplo, el diamante).
- Si esta diferencia es pequea, los electrones con un aporte energtico no muy elevado pueden pasar
de la banda llena a la banda vaca. Semiconductor

Enlace de hidrogeno
Si analizamos los puntos de fusin y ebullicin de los hidruros de la familia del oxgeno, se observa
que aumentan progresivamente con su masa molecular. Sin embargo, el agua constituye una excepcin, pues,
aunque por extrapolacin le corresponderan para ambos puntos valores muy inferiores a 0 C, la realidad es
que funde y hierve a temperaturas anormalmente altas.
Resulta evidente que para explicar esta anomala ha de recurrirse a suponer que las molculas de
agua se encuentran atradas entre s por fuerzas ms intensas que los dems hidruros de su grupo. Estas
fuerzas son las que reciben el nombre de enlace de hidrgeno o puente de hidrgeno.
Este enlace se crey en un principio que era de naturaleza covalente; no obstante, al desarrollarse la
mecnica cuntica, se puso de manifiesto que el hidrgeno slo poda formar un enlace covalente, por lo que
era del todo punto imposible que pudiese servir de unin entre dos tomos. Por consiguiente, el enlace de
hidrgeno ha de ser de naturaleza electrosttica.
El in hidrgeno, al ser de tamao muy pequeo, puede atraer un anin hasta la distancia de
equilibrio, y tras ello atraer a otro segundo anin hasta esa misma distancia, mientras que un tercero ya no
tiene esa posibilidad.
El hidrgeno slo puede formar este tipo de enlace con tomos muy electronegativos (F, O, N...),
siendo tanto ms fuerte el enlace cuanto mayor sea la electronegatividad del correspondiente elemento. La
explicacin es sencilla: cuando el hidrgeno se une con un elemento muy electronegativo, ste atraer hacia s
el par de electrones del enlace, de forma que el hidrgeno adquiere una cierta carga parcial positiva capaz de
atraer un segundo electrn.
El enlace de hidrgeno se representa esquemticamente mediante una lnea de puntos, como sucede
en el caso de las molculas de amonaco, agua o fluoruro de hidrgeno.
Esto explica que, aunque el enlace de hidrgeno sea dbil, para aislar las molculas individuales sea
preciso el suministro de una cierta cantidad de energa; de ah que estas sustancias tengan puntos de fusin y
ebullicin ms altos que los que les corresponderan si no tuviesen estos enlaces.
Tambin existen enlaces de hidrgeno en muchos compuestos orgnicos, tales como alcoholes,
fenoles, cidos carboxlicos, aminas y amidas, que se caracterizan por sus puntos de fusin y ebullicin
anormalmente elevados. En las protenas, cidos nucleicos, etc., los enlaces de hidrgeno pueden formarse
intramolecularmente, haciendo adoptar a las molculas de dichas sustancias su clsica configuracin
helicoidal.
Fuerzas de Van der Waals
Son fuerzas que unen entre s a las molculas neutras y saturadas, tanto apolares (como las de los
gases nobles o los halgenos) como polares (cloruro de hidrgeno por ejemplo). Tienen su origen en la
asimetra elctrica que puede presentar una molcula en un momento determinado (dipolo instantneo), y
que es capaz de provocar la formacin de dipolos inducidos en las molculas vecinas, dando lugar a fuerzas
de atraccin entre ellas.
Las propiedades ms importantes de las fuerzas de Van de Waals son las dos siguientes:
- Son fuerzas extraordinariamente dbiles. As, mientras que la energa de un enlace covalente
oscila entre 125 y 800 kJ/mol y la de uno de hidrgeno entre 10 y 40 kJ/mol, la energa necesaria
para vencer las fuerzas de Van der Waals es de 0,1-35 kJ/mol.
- Aumentan con la masa molecular, ya que las capas electrnicas externas de las molculas se
deforman tanto ms fcilmente cuanto ms alejadas se encuentren de los ncleos.
Debido a la extrema debilidad de las fuerzas de Van der Waals, las sustancias cuya molculas se
encuentren unidas por ests fuerzas, ser gases lquidos slidos de punto de fusin muy bajo.

Las Fuerzas de Van der Waals se pueden clasificar en tres tipos


Fuerzas de orientacin
Fuerzas de induccin
Fuerzas de dispersin
Fuerzas de orientacin. Son debidas a las atracciones electrostticas entre las molculas con dipolos
permanentes; las molculas se orientan de tal manera que los polos negativos de una quedan atrados por los
positivos de otras. Estas fuerzas son muy importantes y aumentan segn crece la diferencia de
electronegatividad entre los tomos de la molcula.
Fuerzas de induccin. Se dan entre las molculas cuando una no tiene polaridad y la otra si. El campo
elctrico creado por la molcula dipolar induce un dipolo en la otra por atracciones y repulsiones de los
ncleos y nubes electrnicas, apareciendo estas fuerzas entre las molculas. Son mas dbiles que las de
orientacin, aunque haya que tenerlas en cuenta incluso entre molculas polares, sumndolas a las de
orientacin.
Fuerzas de dispersin. Son de naturaleza elctrica, producidas por los dipolos que de forma estadstica se
forman por las vibraciones de las masas electrnicas moleculares. Son las menos conocidas y las ms dbiles.
Aumentan con la masa de la molcula