REFERENCIAL BSICO DE ESTUDO PARA OS CURSOS DE AGRONOMIA, ENGENHARIA FLORESTAL E ENGENHARIA SANITRIA, PARA O SEGUNDO PERODO DE ANO
DE 2013 REFERENTES A AULAS TERICAS. ESTE MATERIAL CONSTITUI SOMENTE UM ROTEIRO DOS CONTEDOS A SEREM ESTUDADOS EM CADA UNIDADE. ELE
NO SUBSTITUI A EXAUSTIVA LEITURA NOS LIVROS APROPRIADOS DE QUMICA ANALTICA DE NVEL SUPERIOR, NEM AS DEDUES, EXPLICAES E
RESOLUES DE PROBLEMAS PELO PROFESSOR NA SALA DE AULA.
j. Molaridade uma unidade de concentrao em qumica que relaciona qualquer quantidade de mols de um soluto com qualquer quantidde
de volume de uma soluo tomada em L (litros).
M = N de mols do soluto/Volume da soluo em (L).
A unidade de molaridade mol por litro (mol/L).
k. Normalidade - uma unidade de concentrao em qumica que relaciona qualquer quantidade de equivalentes-gramas de um soluto com
qualquer quantidde de volume de uma soluo tomada em L (litros).
N = N de eq-g de soluto/V da soluo em (L).
A unidade de normalidade equivalente por litro (eq/L).
Numero de equivalentes a relao existente entre uma massa de soluto conhecida e o equivalente-grama.
l. Molalidade - uma unidade de concentrao em qumica que relaciona qualquer quantidade de mols de um soluto com qualquer quantidde
de massa de um solvente tomada em quilos (Kg).
m = N de mols de soluto/massa de solvente em (Kg).
A unidade de molalidade mols por quilo (mols/Kg).
m. Presso parcial de um gs uma unidade de concentrao que define a presso parcial de um gs em uma mistura gasosa, como a
presso que esse gs teria se ocupasse sozinho todo o volume do recipiente que os contm.
PA = XA x PT (presso parcial de um gs A igual frao molar desse gs A multiplicada pela presso total dos gases no recipiente que os
contm)..
n. Presso toal de um gs pode ser determinada pela soma das presses parciais se houver mais de um gs no mesmo recipiente ou, se for
s um gs pode ser determinada pela equao de Clapeyron.
PT = PA + PB +.......PN ou P x V = N x R x T
o. Presso de um gs antes da dissociao Pode ser obtida pela razo entre a presso parcial desse gs e o nmero de mol desse gs no
equilbrio.
PA = N mols no equilbrio x PO ou
p. Diluio Trata-se de um procedimento para se obter solues mais diludas a partir de uma soluo mais concentrada. Utiliza-se para isso
a equao fundamental da volumetria.
V1 x C1 = VF x CF
LISTA DE EXERCCIOS DE QUMICA ANALTICA PROFESSOR EDEVALDO VALERIANO DE CAMPOS FILHO
Lista de Exerccios 01 Concentrao de Solues e Diluio
1. Calcule as concentraes em g/L e mol/L:
a) 0,503 g de NaOH em 100,00 mL
b) 300 mg de NaCO3 em 50,00 mL
c) 500 mg de Mg2+ em 1000 mL
d) 50,00 g de AlCl3.6 H2O em 500 mL de soluo
e) 1,035 g de NaHSO4 em 250 mL de soluo
2. Qual a quantidade de matria, em mol e em massa, correspondente ao volume:
a) 30,00 mL de soluo de FeCl3 0,25 mol/L
b) 1000 mL de soluo de NaOH 0,020 mol/L
c) 2,50 L de soluo de Na2Cr2O7 0,10 mol/L
e) 0,750 dm3 de soluo de H2SO4 0,0532 mol/L
3. Qual o volume de soluo correspondente:
a) Soluo de NaHSO4 0,15 mol/L contendo 15,00 g de sal
b) Soluo de Na2CO3 0,025 mol/L contendo 5,000 g de sal.
c) Soluo de NaOH 0,403 mol/L contendo 30,0 mg de sal.
27. Man bebeu 5 doses de 10 mL cada de Jamel a 35 GL. Mariazinha, sua namorada, s tomou 5 latinhas de Skol de 350 mL cada a 4,5
GL. Quem bebeu mais lcool e quanto?
28. Qual a massa de 1L de HCl?
29. Em uma fbrica foi colhido 100 L de ar poludo e, depois de analisado foi determinado que havia 450 ppm de poluente. Qual a massa de
poluente por litro de ar?
30. Dada a reao : AgNO3 + HCl = AgCl + HNO3 e, sabendo-se que a soluo de AgNO 3 2,5 M, qual volume desta soluo so necessrios
para se obter 50 g de AgCl?
31. Quer se fazer 500 mL de soluo de NaCl a 0,250 M/L. Quantos mL da soluo estoque se deve tomar sabendo-se que ela tem
concentrao 2,00 M/L, para se obtero resultado desejado?
32. Qual a concentrao final de uma soluo feita com 200 mL de uma soluo A com 350 ppm mais 100 ml de uma soluo B com
concentrao 80 ppm e, adicionadomais 300 mL de gua pura?
DADOS.
HCl PM= 36,5 g, d=1,19 g/ml, % pureza= 37.
H3PO4 PM= 98,0 g d= 1,69 g/mL, % pureza= 85 .
QUESTES DE PROVA.
Seja o cido H5 XY com peso molecular igual a 80,0 gramas, densidade igual a 1,20 g/ml e percentual de pureza igual a 50%. Com as
informaes acima calcular:1 O volume do cido H5 XY necessrio para se fazer 500 mL de soluo 3,0 M (molar).
2 - O volume do cido H5 XY necessrio para se fazer 500 mL de soluo 3,0 N (normal).
3 - O volume do cido H5 XY necessrio para se fazer 500 mL de soluo 3,0 m (molal) com densidade da soluo cida igual a 1,15 g/mL.
Seja o cido HCl com peso molecular igual a 36,5 gramas, densidade 1,19 g/mL e percentual de pureza igual a 37%. Calcular:4 O volume de cido HCl concentrado necessrio para se fazer 200 mL de soluo cida a 10 % (m/v).
5 Um zootecnista formado pela UFMT foi a uma granja de suinos e colheu uma amostra da lagoa de decantao dos dejetos, de 250 L de
gua poluda. Ao analisar a amostra da gua obteve uma concentrao de 500 ppm de poluente. Quantos gramas de poluentes existem na
amostra colhida pelo zootecnista?
6 Um aluno de zootecnia da UFMT, para comemorar a vitria contra a Espanha tomou 05 doses de cachaa Jamel cabea amarela, de 50
mL cada uma, a 30GL. Quantos mL de lcool puro este aluno bebeu por conta dos gols?
7 Qual a concentao inicial de uma soluo estoque de salmoura, se a 15,0 mL desta soluo forem acrescido de 40 mL de gua e, a partir
desta soluo obtida foi retirado 5,0 mL e adicionaodos 10,0 mL de gua, resultando uma soluo com concentrao de 5,0 ppm?
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1. Um aluno fez uma soluo de salmoura com 20 g de NaCl e 145 g de gua. Qual a percentagem m/m da soluo?
2. Outro aluno misturou 200 mL de cachaa Jamel com 30 GL com 100 mL de gua pura. Com quantos GL ficou a cachaa?
3. Uma lagoa poluida contm 20 mg de poluentes por litro de soluo. A quantos ppm de poluente isto corresponde?
4. Um cido tem frmula molecular H 3 X e tem peso molecular igual a 45 g, densidade igual a 1,10 g/mL e pureza de 45%. Quantos mL de
cido concentrado so necessrios para se fazer 300 mL de soluo cida a 0,20 molal, se a densidade da soluo 1,05 g/ml.
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1. Quantos mL de HCl cc so necessrios para se fazer 250 mL de soluo a 3,0 Molar?
2. Quantos gramas de poluente existem em uma amostra de 60 litros de gs em uma indstria, se quando a amostra foi analisada no aparelho
revelou uma concentrao de 457 ppm de poluente.
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2.0 UNIDADE SEGUNDA EQUILBRIO QUMICO.
Compreende a conceituao e a ampla resoluo de exerccios envolvendo equilbrio qumico. O objetivo dos exerccios explicitar o
contedo terico de forma prtica.
2.1 EMENTRIO.
A natureza do equilbrio qumico, a reversibilidade das reaes qumicas, uso do CaCO 3 para explicar a reversibilidade das reaes, as
caracterdticas fundamentais do equilbrio qumico, a constante de equilbrio, efeitos externos sobre o equilbrio qumico, o princpio de Le
Chatelier.
2.2 DESENVOLVIMENTO.
a. A natureza do equilbrio qumico iniciamos este item conceituando o que um sistema, como sendo a parte do universo sujeito a
observao. Assim, uma sala de aula com a porta fechada seria um sistema em relao Universidade. Da mesma forma um tubo de ensaio
tapado um sistema onde ocorrem as reaes qumicas. A parte de fora do sistema chamada de arredores e faz parte do universo.
Suponha que se tome um tubo de ensaio e coloque dentro dele alguns mililitros de gua destilada. Em seguida aquecemos o tubo e a gua
comea a vaporizar formando vapor. Se controlarmos a temperatura poder ter um pouco de gua se vaporizando e outro pouco se
condensando. Se controlarmos a temperatura e a presso, por exemplo, possvel ocorrer simultaneamente a vaporizao e a condensao
da gua e, possvel que os dois fenmenos descritos ocorram com velocidades iguais. Nesta situao, as fases permanecem juntas
indefinidamente e dizemos que o sistema est em equilbrio. (ver grfico).
b. A reversibilidade das reaes qumicas a grande maioria das reaes qumicas so reversveis em maior ou menor grau. Os conceitos
envolvendo equilbrio qumico tem o objetivo de substituir as expresses envolvendo a tendncia de a reao acontecer dos reagentes para
os produtos, por dados cientficos que provam o que realmente ocorre, ou seja, se a reao vai ocorrer sim do reagente para o produto e, em
que quantidade, bem como os fatores intervinientes que podem deslocar a reao para o lado dos produtos ou dos reagentes.
c. Uso do CaCO3 para explicar a reversibilidade das reaes uma forma inteligente de se provar a reversibilidade das reaes qumicas a
utilizao do CaCO3. Toma-se um equipamento conforme est desenhado no quadro, constitudo de duas ampolas ligadas por um tubo com
registro. Na ampola A se coloca o CaCO 3 e se aquece at a calcinao, obtendo-se como resultado o CaO e o CO 2. Na ampola B se coloca
C14O2, ou seja, o CO2 marcado com o carbono 14(radioativo). Em seguida se abre o registro e se permite a passagem do CO 2 de um lado
para outro. Deixa-se esfriar e, em seguida analisa-se o resduo contido na ampola A. Verificar-se-a que vai exisir a formao de CaC 14O3 , ou
seja, fica provado que a reao reversvel, pois foi obtido um produto que no existia antes.
d. As caractersticas fundamentais do equilbrio qumico - so quatro as caractersticas do equilbrio qumico.
- o equilbrio qumico dinmico. (ver explicao no quadro).
- o sistema se desloca espontaneamente para o estado de equilbrio. (ver exemplo no quadro).
- a natureza e a propriedade do estado de equilbrio so as mesmas, independente da direo que o mesmo alcanado.
- o estado de equilbrio representa uma conciliao entre duas tendncias opostas:- o estado de energia mnima e o estado de maior energia,
ou entropia mxima.
e. A constante de equilbrio
- Sejam as reaes:
2H2(g) + O2(g) = 2H2O(g) com constante K1 = [H2O]2 / [H2]2.[O2]
H2(g) + 1/2O2(g) = H2O(g) com constante K2 = [H2O] / [H2].[O2]1/2
Da, k2 = k11/2. Se uma reao multiplicada por um certo fator, sua constante de equilbrio pode ser elevada a uma potncia igual ao fator a
fim de obter a constante de equilbrio da nova reao.
2NO + O2 = 2NO2 K1 = [NO2] 2 / [NO]2.[O2]
2NO2 = 2NO + O2 K2 = [NO]2.[O2] / [NO2]2
Da, K2 = 1/K1 As constantes de equilbrio para uma reao e para a sua reao inversa so recprocas.
2NO(g) + O2 = 2NO2(g)
K1 = [NO2]2 / [NO]2.[O2]
2NO2(g) = N2O4(g)
K2 = [N2O4] / [NO2]2
K3 = [N2O4] / [NO]2.[O2]
Da, K3 = K1 x K2
Quando se adicionam duas ou mais reaes, suas constantes de equilbrio devem ser multiplicadas, a fim de obter a
1. Quando se divide uma reao por um fator, o valor da constante da nova reao ser a raiz fator da constante original.
2. Quando se multiplica uma reao por um fator, o valor da constante da nova reao ser o valor da constante anterior elevada ao fator.
3. Quando se soma duas ou mais reaes para se obter a reao resultado, o valor da constante da reao resultado ser o produto das
constantes anteriores.
4. quando se diminui de uma reao, outra reao, o valor da reao resultado ser a diviso das constantes anteriores pela ordem.
f. Efeitos externos sobre o equilbrio qumico
1. Efeito concentrao g. O princpio de Le Chatelier.
Toda vez que um sistema em equilbrio sofre uma perturbao externa, o sistema espontaneamente reagir no sentido de anular
esta perturbao.
Lista de Exerccios 02 Equilbrio Qumico
1. D os quocientes de reao para cada uma das seguintes reaes.
A NH4NO3 (s) = 2H2O (g) + N2O (g)
B N2 (g) + 3H2 (g) = 2NH3 (g)
C Cu (s) + Cu2+ (aq) = 2Cu+ (aq)
D 2Fe3+ (aq) + 3I- (aq) = 2Fe2+ (aq) + I3- (aq)
2. Entre os metais Zn, Mg e Fe, qual aquele que remove a maior quantidade de ons cpricos da soluo? As seguintes constantes de
equilbrio so vlidas temperatura ambiente.
A Zn (s) + Cu2+ (aq) = Cu (s) + Zn2+ (aq)
K = 2 x103
K = 6 x 1090
k = 3 x 1026
Kp = 6,82 x 10-16.
K = 1,0 x 10 -14
K = 1,8 x19-5
A partir desses dados, calcule a constante de equilbrio da reao:CH3COO- (aq) + H2O (l) = CH3COOH (aq) + OH- (aq)
5. As constantes de equilbrio para as seguintes reaes foram medidas a 823 K.
CoO (s) + H2 (g) = Co (s) + H2O (g)
K = 67
K = 490
A partir desses dados, calcule a constante de equilbrio da reao:CO2 (g) + H2 (g) = CO (g) + H2O (g) medidas a 823 K.
6. No equilbrio Zn(s) + Cu 2+ (aq) = Cu (s) + Zn 2+ (aq), com K = 2 x 10 37, o que acontecera com o Cu 2+ e o Zn2+ numa soluo 0,1 M em relao
a cada um dos ons, mas que no contm nenhum Zn (s) nem Cu (s), quando os seguintes elementos forem adicionados?
A Zn (s) e Cu (s)
B Somente Zn
C Somente Cu (s)
7. Para a reao H2 (g) + I2 (g) = 2HI (g), K = 55,3, a 690 K. Numa mistura que consiste em 0,70 atm de HI e 0,02 atm de H 2, e de I2, a 699 K,
haver alguma reao efetiva? Em caso positivo, HI ser consumido ou formado?
8. Um importante equilbrio na qumica da poluio do ar a reao NO 2 (g) = NO (g) + O2 (g), sendo
Kp = 6,6 x 10-7 em unidades de atmosferas a 25C. Se NO (g) e O 2 (g), ambos a 1 atm, forem misturados, o que observaria? NO incolor e
NO2 vermelho-castanho. Se NO (g) for gerado quimicamente num tubo de ensaio aberto, onde ocorreria o equilbrio?
9. O composto gasoso NOBr decompe-se de acordo com a reao NOBr (g) = NO (g) + 1/2Br 2 (g). A 350 K, a constante de equilbrio igual a
0,15. Se 0,50 atm de NOBr, 0,40 atm de NO e 0,20 atm de Br 2, foram misturados nessa temperatura, ocorrer alguma reao? Caso isto
acontea, o Br2 ser consumido ou formado?
10. Nitrognio e oxignio reagem formando amnia segundo a reao 1/2 N 2 + 3/2H2 = NH3 H = - 46 kjmol -1. Se uma mistura dos trs
gaases estivesse em equilbrio, qual seria o efeito sobre a quantidade de NH 3 se ocorresse o seguinte:
A a mistura fosse comprimida.
B a temperatura fosse elevada.
C mais H2 fosse introduzido.
11. Voc esperaria que a constante de equilbrio da reao I 2(g) = 2I(g) aumentasse ou diminuisse medida que a temperatura se elevasse?
Por qu?
12. Considere uma soluo saturada com Ag2SO4(s), de acordo com o equilbrio:Ag2SO4(s) = 2Ag+(aq) + SO42-(aq)
Como a quantidade de Ag2SO4 slido em equilbrio seria afetada em cada uma das seguintes situaes?
A adio de mais gua.
B adio de AgNO3(s).
C adio de NaNO3(s).
D adio de NaCl(s).
13. A temperatura ambiente, a reao 1/2O 2(g) + 1/2N2(g) = NO(g) apresenta um valor extremamente pequeno para Kp; mas a 2400C seu
valor de Kp suficientemente alto para que o ar aquecido contenha cerca de 2 mols por cento de NO.
A o que se pode concluir sobre o H dessa reao?
B A percentagem de NO no ar a 2400C aumentaria, diminuiria ou permaneceria inalterada se o ar fosse comprimido a 10 atm?
14. A seguir apresentamos o equilbrio de dissociao para o cido HSO 4-:HSO4-(aq) + H2O(l) = H3O+(aq) + SO42-(aq) K = 1,0 x 10-2
A se uma soluo 1 M de HSO4- for diluda a 0,1 M pela adio de gua, a concentro de eqilbrio do H 3O+ aumentaria, diminuiria ou no se
alteraria?
B O que se pode dizer sobre a frao de HSO4- que se dissocia em SO42- com essa diluio?
15. Sugira quatro alternativas pelas quais a concentrao de equilbrio do SO 3 pode ser aumentada num recipiente fechado, sabendo-se que a
nica reao :
SO2(g) + 1/2O2(g) = SO3(g) H = - 99 kjmol-1
16. Um qumico introduz uma amostra de N 2O4 numa ampola mantida a 25C. Aps atingido o equilbrio a presso total do sistema de 0,54
atm. Qual a frao de N2O4 que dissociou em NO2 e qual a presso da ampola antes que qualquer N2O4 se dissocie?
17. A 375 K, a constante de equilbrio Kp da reao SO 2Cl2(g) = SO2(g) + Cl2(g) 2,4 quando as presses so expressas em atm. Suponha
que 6,7 g de SO2Cl2 sejam introduzidas numa ampola de 1 L e a temperatura seja elevada a 375K. Qual seria a presso do SO 2Cl2 se no
houvesse dissociao? Quais so as presses de SO, Cl2 e SO2Cl2 no equilbrio?
QUESTOES DE PROVAS.
1. Conceitue o Princpio de Le Chatelier corretamente. ( S ser considerada certa a resposta absolutamente correta)
2. Seja dada uma reao A, cuja constante Ka=1. A esta reao foi somada uma reao B, cuja constante Kb=8. Obteve-se uma reao C,
cuja constante Kc precisa ser determinada. A esta reao C foi diminuida a reao D invertida e dividida por 3, cuja constante Kd=2.
Obteve-se a reao E cuja constante Ke. Qual o valor de Ke?
3. Seja a reao 2I (g) = I2 (g). O que acontederia com o produto se:A A temperatura for aumentada.
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3.0 UNIDADE TERCEIRA EQUILBRIO INICO.
Compreende a conceituao e a ampla resoluo de exerccios envolvendo equilbrio inico. O objetivo dos exerccios explicitar o contedo
terico de forma prtica.
2.1 EMENTRIO.
2.2 DESENVOLVIMENTO.
Autoionizao da gua
A Auto-Ionizao da gua (ou auto-dissociao da gua) uma reao qumica onde duas molculas de gua reagem para produzir um
hidrnio (H3O+) e um hidrxido (OH-):
2 H2O (l)
Concentrao e frequncia
em gua (ou solues aquosas diludas), a molaridade (uma unidade de concentrao) da gua praticamente constante e omitida da
expresso da constante de acidez por conveno. A constante de equilbrio resultante chamada de constante de ionizao, constante de
dissociao, ou constante de auto-ionizao, ou ainda produto inico da gua, simbolizado por Kw.
onde
[H3O+] = molaridade do oxnio, e
[OH-] = molaridade do hidrxido.
Nas CPTP (Condies Padro de Temperatura e Presso), sob 25 C (298 K),
. A gua pura ioniza-se e dissocia-se em quantidades iguais de H 3O+ e OH-, portanto suas molaridades so iguais:
Nas CPTP, as concentraes de hidrxido e oxnio so bastante baixas, prximo a 1,0 x 10 -7 mol . L-1, e os ons so raramente produzidos:
uma molcula aleatria de gua dissocia-se em aproximadamente 10 horas. [2] Uma vez que a concentrao das molculas de gua no so
largamente afectadas pela dissociao e
aproximadamente igual a 56 mol . L-1, tido que para cada 5,6 x 108 molculas de gua,
um par existe em forma de ons. Qualquer soluo em que as concentraes de H 3O+ e OH- se igualam, considerada como neutra.
Absolutamente, a gua pura neutra, apesar de que caso traos de impurezas afetem a concentrao desses ons a gua no mais ser
neutra. Kw sensvel presso e temperatura, aumentando sempre que um destes factores aumentam.
Da concentrao do H3O+ de 1,0 x 10-7 mol/L que definimos que um pH neutro igual a 7: o pH -log10 da concentrao do hidrnio.
importante lembrar que a gua destilada uma gua que tem a maioria dos ons impuros (como Na+ e Cl-) presentes em guas naturais da
fonte retirados por processos de destilao ou outros mtodos de purificao da gua. Remover todos os ons da gua algo prximo do
impossvel, j que a gua rapidamente auto-ioniza-se em busca do equilbrio.
Dependncia da temperatura e presso
Por definio,
. Nas CPTP,
. O valor de pKw
inversamente proporcional temperatura, ou seja, quando a temperatura aumenta, o valor de pK w reduzido e vice-versa. Isso significa que a
ionizao da gua normalmente aumenta com a temperatura.
Tambm h uma mudana, normalmente pequena, gerada pela variao da presso (a ionizao diretamente proporcional presso). A
dependncia da ionizao da gua em relao presso e temperatura j foi estudada e h um formulrio padro para o evento
Constante de acidez
Em qumica , dado um cido fraco HA , sua dissoluo em gua est sujeito a um equilbrio:
HA + H2O A- + H3O+
Ou simplificadamente:
HA A- + H+
A constante de acidez ou constante de dissociao cida ,
cido actico, CH3COOH, um cido fraco, doa um prton (on hidrognio, destacado em verde) gua em uma reao de equilbrio
presultando o on acetato e o on hidrnio. Em vermelho, oxignio, em preto, carbono, em branco, o hidrognio.
Medida de pH
O pH pode ser determinado usando um medidor de pH (tambm conhecido como pHmetro) que consiste em um eletrodo acoplado a um
potencimetro. O medidor de pH um milivoltmetro com uma escala que converte o valor de potencial do eletrodo em unidades de pH. Este
tipo de eltrodo conhecido como eletrodo de vidro, que na verdade, um eletrodo do tipo "on seletivo".
O pH pode ser determinado indiretamente pela adio de um indicador de pH na soluo em anlise. A cor do indicador varia conforme o pH
da soluo. Indicadores comuns so a fenolftalena, o alaranjado de metila e o azul de bromofenol.
Outro indicador de pH muito usado em laboratrios o chamado papel de tornassol (papel de filtro impregnado com tornassol). Este indicador
apresenta uma ampla faixa de viragem, servindo para indicar se uma soluo nitidamente cida (quando ele fica vermelho) ou nitidamente
bsica (quando ele fica azul).
Obs.: Embora o valor do pH compreenda uma faixa de 0 a 14 unidades, estes no so os limites para o pH. So possveis valores de pH acima
e abaixo desta faixa, como, por exemplo, uma soluo que fornece pH = -1,00, apresenta matematicamente -log [H +] = -1,00, ou seja, [H+] =
10 mol L-1. Este um valor de concentrao facilmente obtido em uma soluo concentrada de um cido forte, como o HCl.
A Hydrangea macrophylla tem flores rosa ou azuis dependendo do pH do solo. Em solos cidos as flores so azuis, enquanto em solos
alcalinos so cor-de-rosa.[1]
pOH
Do mesmo modo pode-se definir o pOH em relao concentrao de ons OH -. A partir da constante de dissociao da gua que tem o valor
de 1014 temperatura de 298 K (25 C), pode-se determinar a relao entre pOH e pH. Assim, pela definio de K w (produto inico da gua)
tem-se a relao entre as duas atividades:
Kw = [H+] [OH-]
Ao aplicar logaritmos, obtm-se a relao entre pH e pOH:
pKw = pH + pOH = 14
Clculo de pH de algumas solues aquosas
O valor de pH de uma soluo pode ser estimado se for conhecida a concentrao em ons H +. Apresentam-se em seguida vrios exemplos:
Soluo aquosa de cido clordrico (HCl) 0,1 mol L-1
Est uma soluo de um cido forte, por isso, o HCl presente estar completamente ionizado. Como a concentrao de apenas 0,1 mol L1,
ele est suficientemente diludo para que os valores de sua atividade sejam prximos ao de sua concentrao. Sendo assim, pode-se obter o
pH pela expresso abaixo:
[H+] = 0,1 mol L1
Ento: pH = -log[0,1] = 1.
Alguns valores comuns de pH
Substncia
cido de bateria
Suco gstrico
Sumo de limo
Refrigerante tipo cola
Vinagre
Sumo de laranja ou ma
Cervejas
Caf
Ch
Chuva cida
Saliva pacientes com cncer (cancro)
Leite
gua pura
Saliva humana
Sangue humano
gua do mar
Sabonete de mo
Amonaco
"gua sanitria"
Hidrxido de sdio (soda custica)
pH
< 1,0
1,0 - 3,0
2,2 - 2,4
2,5
2,4-3,4
3,5
4,0 - 5,0
5,0
5,5
< 5,6
4,5 - 5,7
6,3 - 6,6
7,0
6,5 - 7,5
7,35 - 7,45
8,0
9,0 - 10,0
11,5
12,5
13,5
A soluo :
+
[H ] = x = 3,9 103.
Atravs da definio de pH, obtm-se:
pH = -log[3,9 103] = 2,4
Lista de Exerccios 03 Equilbrio Inico, pH e pOH.
1. A solubilidade do BaSO4(s), em gua a 25C 1,05 x 10-5. Calcule o valor do Kps a partir deste resultado.
2. Em uma soluo saturada de Cd(IO 3)2, a 25C, [Cd2+] = 1,79 x 10-3 M. Qual aconcentrao do IO 3- e qual o valor do produto de
solubilidade do Cd(IO3)2?
3. O Kps do Mg(OH)2 7,1 x 10-12. Determine a solubilidade deste sal.
4. Os Kps do sal Zn(OH)2 na forma cristalina e amorfa so respectivamente 6 x 10 -17 e 3 x 10-16. Qual deles mais solvel? Qual a forma
mais estvel?
5. Calcule a solubilidade do PbSO 4 nos seguintes casos: a- em gua pura, b- na presena de 0,10 M de Pb(NO 3)2 e c- na presena de 1,0 x 10 4
M de Na2SO4.
tende a preservar. Se gotejarmos continuamente cido clordrico em gua durante um intervalo de 90 minutos, verificamos que o pH da gua
passa de 7 para 1,84. Se administrarmos proporcionalmente, a mesma quantidade de cido clordrico a um co no mesmo perodo de tempo,
verificamos que o pH do sangue do animal passa de 7,44 para 7,14. A diferena de comportamento diante da mistura com o cido clordrico
reflete a atuao dos sistemas tampo do plasma do animal, que impedem a variao mais acentuada do pH. O sistema tampo do
bicarbonato e cido carbnico corresponde a cerca de 64% do total de tampes. Esse sistema essencial regulao do equilbrio cidobase, porque o metabolismo celular gera muito cido como produto final, sob a forma de cido carbnico.
SOLUO TAMPO: PREPARAO E PROPRIEDADES
INTRODUO TERICA
Uma soluo-tampo consiste de um par cido fraco/base conjugada que resiste a variaes no pH quando pequenas quantidades de cidos
ou bases lhe so adicionadas ou quando ocorre diluio. Os qumicos utilizam tampes toda vez que necessitam manter o pH de uma soluo
em um nvel constante e pr-determinado. Os bioqumicos so particularmente interessados em tampes pois o funcionamento dos sistemas
biolgicos criticamente dependente do pH.
A equao central para as solues-tampo a equao de Henderson-Hasselbalch, a qual consiste meramente em um rearranjo da
expresso daconstante de equilbrio Ka para a dissociao de um cido,
HA = H+ + A- ,
Ka = [H+] . [A-] / [HA]
Isolando [H+] e tomando o logaritmo da expresso resultante, obtm-se
[H+] = Ka. [HA] / [A-]
- log [H+] = - log Ka + log { [A-] / [HA] }
Finalmente, usando as definies de pH e pKa , temos:
pH = pKa + log { [A-] / [HA] } . (Eq. de Henderson-Hasselbalch)
Se a soluo preparada com uma base fraca B e seu cido conjugado, a equao de Henderson-Hasselbalch tem a forma
pH = pKa + log { [B] / [BH+] }
Note que o pKa aplica-se s formas cidas HA ou BH+
Essa equao indica que o pH de uma soluo que consiste de um par cido fraco/base conjugada pode ser calculado sempre que soubermos
o pKa da forma cida e a razo entre as concentraes da base e do cido conjugados.
A adio de cido ou base a uma soluo tampo interfere com os seguintes equilbrios, exemplificados para o caso de um cido fraco HA e
sua base conjugada, A-:
HA + H2O = A- + H3O+
A- + H2O = HA + OHLista de Exerccios 04 Soluo Tampo.
1. Conseitue a funo cido e a funo base de acordo com os conceitos de Arrhenius e de Bronsted-Lowry.
2. Escreva a equao da reao que ocorre quando se dissolve cianeto de hidrognio, hidrxido de amnio, sulfeto de hidrognio e cloretode
metilamnio em gua. Indique quais espcies qumicas so cidos de Bronsted e quais so base de Bronsted.
3. A diferena entre um cido e uma base conjugada apenas um prton. Escreva 2 exemplos de reaes qumicas que comprovem esta
afirmao.
4. Qual o pH de uma soluo tampo feita com cido cloroso cuja concentrao 0,020 M e clorito de sdio cuja concentrao 0,010 M. (Ka
= 1,0 x 10-2).
5. Considerando o tampo bsico amnia/on amnio NH 3/NH4+, explique porque a adio de uma pequena quantidade de cido e/ou de base
no causa um grande alterao do pH do sistemma? Considerando o tampo acima menionado, qual espcie atua como cido e qual atua
como base de Bronsted.
6. Considerando o tampo bsico amnia/on amnio deduza a equao de Henderson-Hasselbalch que permite calcular o valor do pH do
sistema nas diferentes concentraes de cido e base adicionados ao tampo.
7. Calcule o valor do pH da soluo tampo cuja concentrao de NH 4Cl 0,040 M e a de NH3 0,030 M. (Kb = 1,75 x 10-5).
8. Qual dos sistemas tamponantes abaixo seria uma boa escolha para preparar um tampo?
a- com pH = 5 (+ ou 1)
b- com pH = 10 (+ ou 1)
pKa
CH3COOH/CH3COO
HNO2/NO
HClO2/ClO2-
4,75
c- com pH = 7 (+ ou 1)
pKb
+
4
NH /NH3
9,25
+
3,37
(CH3)3NH /(CH3)2N
9,81
2,00
H2PO4-/HPO42-
7,21
9. Calcular a razo das concentraes, em M de ons acetato e cido actico necessria para tamponar uma soluo dom pH 5,25. pKa =
4,75).
10. Em relao a um sistema tampo pede-se:
a- Qual a razo entre as concentraes do cido actico e do acetato de sdio necessria para preparar um tampo cuo pH seja igual a 5,60?
(Ka = 1,75 x 10-5).
b- como definida a eficiencia de um tampo? O tampo acima est dentro da faixa de eficincia?
11. Um tampo foi preparado misturando-se 400 mL de uma soluo de NH 3 0,60 M e 600 mL de uma soluo de NH 4Cl 0,30 M.
a- Calcule as concentraes das espcies em soluo adimitindo que o volume final de 1000mL.
b- Qual o valor do pH deste tampo (Kb = 1,75 x 10 -5).
c- Qual ser o valor do pH, aps a adio de 0,020 mols de ons H +?
12. Calcule a concentrao de ons H+ e o pH de uma soluo preparada com volumes iguais de cido actico 0,20 M e acetato de sdio 0,15
M (Ka = 1,75 x 10-5).
13. Calcule o pH de uma soluo tampo preparada a partir de CH 3NH2(aq) 0,30 M e CH3NH3Cl(aq) 0,146 M. (Kb do CH3NH2 = 3,6 x 10-4).
14. a - Qual o valor do pH aps a adio de 0,50 mol de H + a 0,500 litro de tampo cido actico/acetato na qual as concentraes de cido
actico (H3COOH) e on acetato (H3COO-)so iguais a 1,0 M. (Ka = 1,85 x 10-5).
b- Qual o valor do pH aps a adio de 0,010 mol de OH- a 0,500 litros do tampo cido actico/acetato na qual as concentraes de
cido actico e on acetato so iguais a 1,00 M. (Ka = 1,8 x 10 -5).
c- Aps a adio de cido (item a) ou de base (item b) o tampo ainda permanece na regio tamponante? Justifique.
15. Calcule a relao [H2PO4-] / [HPO42- ] no sangue cujo valor do pH 7,4. (pKa NaH2PO4 = 7,2).
16. Qual seria a concentrao final de H 3O+ se 0,10 mol de NaHSO4 (Ka = 1,0 x 10-2) e 0,150 mol de Na2SO4 fossem dissolvidos em 1 litro de
gua?
17. Compare o efeito no pH com adio de 0,200 M de H + e adio de 0,200 M de OH- a 1 litro de:
a- gua pura.
b- tampo cido frmico-formiato na qual as concentraes de cido frmico (HCOOH) e on formiato (HCOO -) so iguais a 1,50 M. (Ka = 1,8
x 10 -4).
18. Um volume de 1000 mL de uma soluo tampo formada por CH 3COOH 0,150 M e CH3COONa 0,250 M:a- qual o pH da soluo tampo.
b- qual o pH da soluo resultate aps a adio de 3,0 x 10 -2 mols de NaOH na soluo tampo.
c- qual o pH da soluo resultante aps a adio de 6,0 x 10 -2 mols de HNO3 soluo tampo inicial.
19. O pH de uma soluo de etilamina (CH 3CH2NH2) a 0,10 M 11,80. A- Qual o Kb para a etilamina?
B- Utilizando o resultado anterior calcular o pH de uma soluo de cloreto de etilamnio (CH 3CH2NH3Cl) a 0,10M.
20. Para estudar os efeitos de um meio levemente cido sobre a taxa de corroso de uma liga metlica, um estudante preparou uma soluo
misturando 12,2 g de cido benzico (C 6H5CO2H) e, 7,20 g de benzoato de sdio (C 6H5CO2Na) em 250 mL de gua pura. Qual o pH da
soluo resultante? Se a soluo for diluda at 500 mL, qual ser o pH da nova soluo?