MTODOS APROXIMADOS
Introduccin
Existen pocas soluciones exactas de la ecuacin de Schrdinger: pozos,
potencial armnico, potencial central,.y poco ms.
Una va de solucin: mtodos numricos: pros (generalidad, precisin) y
contras (entendimiento (insight) no transparente)
Otra va: mtodos aproximados: pros (entendimiento del sistema) y contras
ndice:
I.
Mtodos perturbativos
1. Perturbaciones estacionarias
a) Estados no degenerados
b) Estados degenerados
2. Perturbaciones no estacionarias
II. Mtodos variacionales
Mtodo de perturbaciones
Se parte de la idea que el sistema perturbado debe ser similar al no perturbado
(similares energas y funciones de onda) puesto que la perturbacin es pequea :
H = H (0) + Hp
Ejemplo:
V(0)(x)=
H p H (0)
(
0:1x; 2 x 0
H p (x) =
0:1x;
0 x 2
V(x)=
Mtodo de perturbaciones
No compite en precisin con mtodos numricos, pero es bueno en
permitir la comprensin del comportamiento del sistema: responde a
cmo y cunto afecta la perturbacin a los cambios de la energas y
funciones de onda.
Perturbaciones estacionarias: la perturbacin no depende del tiempo
Perturbaciones no estacionarias
Ecu. a resolver:
(0)
+H
perturbacin
trmino pequeo
Hp = W
cn jni
hmjni = mn
8
9
<
=
X
jn i = N() jn i +
cnk ()jk i
:
;
(*1)
k6=n
Asumimos:
(2)
8
9
<
=
X (1)
X (2)
2
jn i = N() jn i +
cnk jk i +
cnk jk i +
:
;
k6=n
k6=n
n
o
(1)
2 (2)
jni = N() jn i + jn i + jn i +
Notacin
(i)
(i)
>C
omo hallar En y jn i?
(H
(0)
Ntese que :
hnjn(1) i = 0
por qu?
hnjn(2) i = 0
(1)
2 (2)
(0)
(1)
2 (2)
(1)
2 (2)
+W ) jn i + jn i + jn i + = En + En + En + jn i + jn i + jn i +
Orden 0:
0 :
Orden 1:
1 :
Orden 2:
2 :
Orden :
Resolucin
en cascada
de rdenes
(0)
jn(1) i + Wjni
hn j
1
H (0) es hermtico
En(0)hnjn(1) i + hnjWjni = En(1)
0
En(1) = hnjWjni
( energa a primer orden de
la aproximacin; no exacta)
(1)
Aprox. orden 0 en autofunci
on jn i = jni nos lleva a aprox. orden 1 en energa: En
(1)
No es necesario conocer jn i
Sabemos que
jn(1) i
1 :
X
m
jm ihmj
jn(1) i
c(1)
nm
hmjn(1) i jm i
(*2)
m6=n
hmj
H (0) es hermtico
(0)
Em
hmjn(1) i + hmjWjni
(*2)
jn(1) i =
En(0)hmjn(1) i
X hm jW jn i
(0)
m6=n En
(0)
Em
hm jn(1) i =
hm jW jn i
(0)
(0)
En Em
jm i
n
o
n
o
2
(1) (1)
2
2
(1) 2
1 = hnjn i = N () hnjn i + hn jn i = N () 1 + kn k
2
Luego:
funcin
de onda
a orden 1
jn i = jn i +
X hm jW jn i
(0)
E
n
m6=n
(0)
Em
jm i
jn i = jn i +
X hm jH p jn i
(0)
m6=n
(0)
En Em
jm i
jni = jni + jn i +
sino
con
jn i = jni + jn(1) i +
jn(1) i
X hm jH p jn i
(0)
E
n
m6=n
(0)
Em
jm i
11
(0)
jn(2) i + Wjn(1) i
hn j
En(2) = hnjWjn(1) i
jn(1) i
Hallar
X hm jW jn i
(0)
m6=n
(0)
En Em
En =
En(0)
En(2)
X jhm jW jn ij2
jm i
(0)
m6=n
+ hn jH jn i +
X jhmjH p jn ij2
m6=n
(0)
En
(0)
Em
(0)
En Em
(1)
(2)
Aprox. orden 1 en autofunci
on jn i nos lleva a aprox. orden 2 en energa: En
jn(1) i
X hm jH p jn i
(0)
E
n
m6=n
(0)
Em
En(2)
jm i
(0) :
En(0) = Em
X jhm jW jn ij2
(0)
m6=n
(0)
En Em
hm jH p jn i
1;
(0)
(0)
En Em
n 6= m
13
V p (x) =
jxj
W (x)
a=2
Se pide estimar la funcin de onda y la energa del estado base del sistema perturbado
Sistema no
perturbado
X hmjW jn i
(0)
E
n
m6=n
(0)
Em
cambio de notacin
jm i
Wnm
(0)
E
n
m6=n
(0)
Em
jm i
m6=n
cnm jm i
En(0)
2 ~2 n2
=
;
2a2
n = 1; 2; 3;
14
hmjW j1 i
(0)
E1
m=par :
(0)
Em
(0)
E1
(0)
Em
1
=
2
(0)
2 E 1 m
1
c13 =
1
8
32 2 E (0)
(1)
j1 i
m6=1
m 6= 1
c1m = 0
m=impar: c1m
c15 =
1
8
864 2 E (0)
c17 =
1
8
1728 2 E (0)
1
j1 i j1 i + c1;3 j3 i = j1 i +
c19 =
1
8
8000 2 E (0)
x = a=2
1 (x)
1 (x)
j i
(0) 3
42 E1
x = a=2
3 (x)
15
E1 E1 = h1 jH p j1 i =
4
a2
a=2
a=2
jxj cos2
x
8
dx = 2
a
16 4
' 0:297
(0)
E1 E1
(0)
E1
Puntos=resultados numricos
(0)
=E1
16
(0)
p
Hjn i = H + H jn i = En jni
Ecuacin:
(*1)
= 1; 2; gn
n; m = 1; 2;
; = 1; 2; gn
con
8
9
<
=
X (1)
jn i = N() jn i +
cnk jk i +
:
;
Caso no degenerado
k6=n
Simplemente: desarrollo
en autofunciones que
ordenamos (agrupamos)
por energas comunes
jn i = N()
jn i !
8
gn
<X
:
=1
dn jn; i +
gn
X
=1
k6=n
generalizacin
dn jn; i
(1)
cnk
gk
X
=1
dk; jk i +
9
=
;
Caso degenerado
18
jn i = N()
8
gn
<X
:
=1
jn(0) i
dn jn; i +
gn
X
=1
k6=n
(1)
cnk
gk
X
=1
dn jn; i = dn jn i
dk; jk i +
9
=
;
notacin compacta
n
o
(0)
(1)
jn i N() jn i + jn i +
, dn = dn1; dn2;
; dngn
3
jn1 i
6 jn2 i 7
6
7
jn i = 6 . 7
4 .. 5
jngn i
(i)
>C
omo hallar En y jn i?
(0)
(0)
(1)
(0)
(1)
(0)
(1)
+W ) j i + jn i + = En + En + j i + jn i +
0
En(0)hn; jn(1) i + En(1)hn; jn(0) i
=1
gn
X
=1
dn hn; jn; i
ojo
En(1)
gn
X
=1
dn jn; i
= hnjWjni
STOP
(1)
gn 1
>En ? CONTINUE
reescribimos
gn
X
(1)
Wn En dn = 0
En(1) ! En En(0)
En(1)hn; jn(0) i
(1)
gn =1 En
hn; jn;i =
p
p
Hn;
H
= hn; jH p jn;i
jn(0) i
=1
gn
X
p
(1)
Hn En dn = 0 , = 1; 2; gn
=1
M1
gn
X
p
(1)
Hn En dn = 0
=1
= 1; 2; gn
sol. no trivial
Ecu. autovalores/autovectores
Notacin
matricial
p
H En(1)
11
H21
p
(1)
det Hn En I = 0
..
Ecu. caracterstica
p
H
(ecu. secular)
gn 1
p
(1)
Hn En I dn =
0
p
H12
(1)
p
H22
En
..
.
p
Hgn 2
Hnp dn = En(1) dn
p
H13
p
H23
..
.
..
.
Hgpn 3
=0
..
(1)
En
p
H1g
n
p
H2gn
Hgpn gn
Ojo!, ndice n en H11 , H12 , etc. , no aparece, est solo implcito, para no sobrecargar la notacin
Autovalores
(1)
En
en general distintos En =
(0)
En
(1)
+ En
La perturbacin rompe la
degeneracin
(total o parcialmente)
-sima autofuncin
=1
. Notaci
on: dn; es el -esimo coeciente del desarrollo en autofunciones (del sistema no perturbado)
de la n-esima autofunci
on del sistema perturbado.
(*) Si el autovalor estuviera m-veces degenerado le corresponderan m autofunciones
21
M2
p
H11
p
6 H21
6
6 ..
4 .
Hgpn 1
p
H12
p
H22
..
.
p
Hgn 2
p
H13
p
H23
..
.
p
Hgn 3
..
.
p 3
H1g
n
p 7
H2g
n 7
.. 7
. 5
Hgpn gn
= 1; 2; gn
(1)
En
fdn; g
= 1; 2; gn
dn
= 1; 2; gn
jdn;; j2 = 1
3. Las energas a primer orden perturbativo y las autofunciones a orden cero son :
(0)
(1)
En = En
+ En
jn i =
gn
X
=1
dn; jn; i = dn jn i
(1)
Aprox. orden 0 en autofunci
on jni nos lleva a aprox. orden 1 en energa: En
22
23
W j7;2 i 6/ j7;2 i
Supongamos adem
as que, por ejemplo,
1
1
j7;1 i = p j7;1 i + p j7;2 i;
2
2
1
1
j7;2 i = p j7;1 i p j7;2 i
2
2
son autofunciones de W :
W j7;1 i = 0;3j7;1 i;
W j7;2 i = 0;2j7;2 i
>Que hubiera sucedido si hubieramos usado desde el principio las funciones j7; i en
vez de las j7; i ? >Que habra cambiado en nuestros c
alculos y razonamientos?
hermtico
=1
gn
X
=1
En(1)hn; jn(0) i
dn hn; jn; i
hn; jn;i =
jn(0) i
(1)
gn =1 En
gn
X
=1
dn jn; i
= hnjWjni
STOP
(1)
gn 1
>En ? CONTINUE
reescribimos
gn
X
(1)
Wn En dn = 0
=1
(1)
24
=1
OLD
gn
X
=1
hn; jn;i =
NEW
hn; jn;i =
(1)
gn =1 En
dn hn; jn; i
= hnjWjni
STOP
(1)
gn 1
>En ? CONTINUE
gn
X
(1)
Wn En dn = 0
=1
(1)
hnjWjni = En(1) $ En
reescribimos
etc.
repetir para
cada y STOP
jn;i autofunci
on ) Wjn;i / jn;i
Vemos que si hubieramos escogido desde el principio jn; i jn; i , el modo de calcular
las energas perturbadas hubiera sido mucho m
as f
acil pues el procedimiento sera igual
al del caso no degenerado: s
olo habra que evaluar el valor esperado de la perturbaci
on
(1)
sobre la autofunci
on jn; i jn; i, es decir, En = hn jW jn i .
Moraleja: Si te encuentras con estados degenerados, busca autofunciones de H0
para las cuales las matriz de la perturbacin Hnp sea diagonal y aplica sin ms el mtodo
de perturbaciones no degeneradas
25
Buscar las autofunciones? Cmo (sin tener que usar el mtodo penoso de la diagonalizacin)?
[Adapted from Griffiths, section 6.2, 3rd edition]
We see, then, that the states jn; i ( = 1; ; gn ) were already the \correct"' linear
combinations. Obviously, it would be greatly to our advantage if we could somehow guess
the \good" states right from the start. In practice, we can often do so by exploiting the
following theorem:
Theorem: Let A be a Hermitian operator that commutes with H p . If jn; i ( =
1; ; gn ) are eigenfunctions of A with distinct eigenvalues, i.e., Ajn; i = a jn; i
with a 6= a , then
hn; jH p jn; i = hn; jH p jn; i
(and hence jn; i are the \good" states to use in perturbation theory).
Proof: By denition [A; H p ] = 0, so
0 = hn; j[A; H p ]jn; i = hn; jAH p jn; i hn; H p Ajn; i
= a hn; jH p jn; i a hn; jH p j n; i = (a a )hn; jH p jn; i
But a 6= a , so hn; jH p jn; i = 0.
QED
>Que pasa si, por ejemplo, dos de las buenas autofunciones de A (que son tambien autofunciones
de H p , por supuesto, dado que A y H p conmutan), digamos jn5 i y jn7 i tienen igual autovalor?
(1)
En;7 = hn7 jH p jn7 i sin problemas pues incluso en este caso el elemento de matriz hn5 jH p jn7 i
sera nulo, que es la clave de la simplicaci
on.
26
Moral: If youre faced with degenerate states, look around for some hermitian
operator A that commutes with H0 and Hp; pick as your unperturbed states ones
that are simultaneously eigenfunctions of H0 and A. Then use ordinary first-order
perturbation theory. If you cant find such an operator, youll have to diagonalize
Hp in the degenerate zeroth-order subspace(*), but in practice this is seldom
necessary. [Griffiths dixit]
(*) i.e., youll have to resort to the procedure discussed in the previous slides M1 and M2
27
Hp = d~ E~ = e~r E~ = eEz
p
hjH p ji H
Clculos:
2 p
H11
6H p
p
21
H =6
p
4H31
p
H41
p
H12
p
H22
p
H32
p
H42
p
H13
p
H23
p
H33
p
H43
p 3
H14
p 7
H24
7
p 5
H34
p
H44
Matriz de la
perturbacin en
el estado n=2
Notacin alternativa
Si m 6= m ) h2l m jzj2lmi /
ei(mm )' = 0;
h200jzj210i = h210jzj200i 6= 0
Todos los dems elementos
de matriz son nulos
28
Parte angular:
Parte radial:
1
r
1
r
r3 R20 (r)R21 (r)dr =
dr r3 p 3 1
er=2a0 p 3
er=2a0
2a0
2a0
24a0 a0
0
0
Z 1
Z 1
a
u u
a0
9a0
0
3
4
r R20 (r)R21 (r)dr = p
du u 1
ue = p (4!5!=2) = p
2
48 0
48
3
0
Z
Resultado final:
h200jzj210i = 3a0
29
Abreviatura:
j200i j1i
2
0
60
p
H = 3eEa0 6
41
0
0
0
0
0
1
0
0
0
3
0
07
7
05
0
j211i j2i
j210i j3i
j210i j4i
Problema autovalores/autovectores []
Mtodo de variaciones
Hji = E ji
E[] =
hjHji
hji
E es funcional de
Desigualdad de Ritz: Para todas las funciones continuas que satisfacen las
condiciones de contorno de la ecuacin Hji = E ji sucede que
E[] =
Demostracin:
ji =
X
n
hjHji
E0
hji
cn jn i
hjHji
E=
=
hji
, Hjni = En jni
P
P
2
jc
j
E
E
jcn j2
n
n
0
n
n
P
P
= E0
2
2
jc
j
jc
j
n
n
n
n
31
j0i = j0(1; 2; )i
E(j0 (1 ; 2 ; )i) E0 (1 ; 2 ; ) =
@E0 (1 ; 2 ; )
=0
@i
Esperamos!:
h0 (1 ; 2 ; )jHj0 (1 ; 2 ; )i
h0 (1 ; 2 ; )j0 (1 ; 2 ; )i
j0(10 ; 20 ; )i j0i
E0(10 ; 20 ; ) E0
32
h1j0 i = 0
c0 = h1j0i = 0
h1 jHj1 i
E(1 ) =
=
h1 j1 i
P
P
2
jc
j
E
E
jcn j2
n
n
1
n=1
n=1
P
P
= E1
2
2
jc
j
jc
j
n
n
n=1
n=1
h1 (1 ; 2 ; )jHj1 (1 ; 2 ; )i
h1 (1 ; 2 ; )j1 (1 ; 2 ; )i
@E1 (1 ; 2 ; )
=0
@i
Esperamos!:
f11 ; 21 ; g
j1(11 ; 21 ; )i j1i
E1(11 ; 21 ; ) E1
33
(a)
x2
0 (x; ) = A e
1 = jAj
2n ax2
x e
A = (2=)1=4
H = T +V
hT i0 = ~ jAj
x2
dx e
1
hV i0 = m!2 jAj2
2
hHi0 = hT i0 + hV i0
1
V = m!2 x2
2
d2
T = ~
dx2
2
(n + 1=2)
(2n 1)!! p
dx =
=
2
an+1=2
(2a)n+1=2
d2 x2
~2 a
e
= =
dx2
2m
2 2x2
dx x e
m!2
= =
8
34
~2 m!2
E0 () = hHi0 =
+
2m
8
d
~2
m!2
E0 () =
=0
d
2m
82
min
min
m!
=
2~
E0 (min ) = hHi0;min
0 (x; min) =
2min
~2 min
m!2
1
=
+
= ~!
2m
8min
2
1=4
min x2
m! 1=4
~
Resultado exacto
em!x
=2~
Resultado exacto
36
(b)
1 (x; ) = B x ex
2
1 = jBj
x2 e2x dx =
B = (323=)1=4
h0j1 i = 0
3~2
3m!2
E1 () = h1 jHj1 i = =
+
2m
8
E1 (min ) =
min =
m!
2~
3
~!
2
1 (x; min ) =
4m3 !3
~3
Resultado exacto
1=4
xem!x
=2~
Resultado exacto
37