AVALIAO DO PROCESSO DE ADSORO E PROCESSO OXIDATIVO FENTON PARA A

REMOO DE CORANTE DE EFLUENTE DA INDSTRIA TXTIL

EVALUATION OF THE PROCESS ADSORPTION AND FENTON OXIDATION PROCESS FOR THE
REMOVAL OF DYE FROM THE TEXTILE INDUSTRY EFFLUENT
Vitor Renan da Silva1
Erika de Castro Vasquez2
Eriel Forville de Andrade2
Daniel Mantovani2
Luciana Igarashi Mafra3

Resumo. Este estudo contemplou a anlise de

tratamentos no biolgicos de uma soluo sinttica de
corante usual na indstria txtil, Remazol Brilliant Blue
R., mediante o processo oxidativo avanado Fenton e o
fsico de adsoro com carvo ativado. A adsoro foi
conduzida em batelada, com agitao de 150 rpm e
temperatura de 30 C, enquanto o processo oxidativo foi
avaliado em batelada para distintas concentraes de
H2O2, utilizando concentrao de on ferroso de 0,10 mM.
Para cada sistema foi avaliado a cintica de remoo do
corante. Os estudos cinticos indicaram uma reduo da
concentrao inicial rpida e posterior estabilizao ao
longo do tempo, conduzindo as remoes mdias entre
98,05% e 99,32 % para o processo Fenton e de 98,45%
para a adsoro aps uma hora de tratamento. Os
resultados obtidos indicaram que os processos
propostos apresentaram potencial para o tratamento de
efluentes txteis que contenham este corante.
Palavras-chave: Processo
Adsoro. Corantes.

1 Discente do Curso de Ps-Graduao em

Tecnologia de Alimentos, pelo Departamento
de Engenharia Qumica pela Universidade
Federal do Paran, Centro Politcnico - Setor
de Tecnologia - Bloco "A" das Usinas Piloto Jardim das Amricas, Rua Francisco H. dos
Santos, S/No. Caixa Postal 19011 - CEP 81531980 Curitiba

PR.
E-mail:
vitorrenan@ig.com.br
2 Discentes do Curso de Ps-Graduao em
Tecnologia de Alimentos, pelo Departamento
de Engenharia Qumica pela Universidade
Federal do Paran.
3 Docente do Curso de Ps-Graduao em
Tecnologia de Alimentos, pelo Departamento
de Engenharia Qumica pela Universidade
Federal do Paran.

Revista Tecnolgica

Oxidativo.

Processo

de

Abstract. This study completed the analysis of nonbiological treatments of a synthetic solution dye in the
usual textile industry, Remazol Brilliant Blue R., by the
Fenton advanced oxidation process and the physical of
adsorption with activated charcoal. The adsorption was
conducted in batch with of 150 rpm agitation speed and
temperature 30 C, while the oxidation process was
evaluated in batch mode for different concentrations of
H2O2, using ferrous ion concentration of 0.10 mM. For
each system, were evaluated the kinetics of dye removal.
Kinetic studies indicated a rapid initial decay and the
stabilization over time, leading removals averages
between 98.05% and 99.32% for the Fenton process and
of 98.45% for adsorption after one hour of treatment.
The results obtained indicated that the proposed
processes showed potential for the treatment of textile
effluents containing this dye.
Keywords: Oxidation Process. Adsorption Process. Dye.

Maring, v. 20, p. 55-62, 2011.

Avaliao do processo de adsoro e processo oxidativo Fenton para a remoo de corante de efluente da
56 indstria txtil
1. INTRODUO
Diversos efluentes provenientes de indstrias,
como as de alimentos, papel, polmeros e txtil,
possuem como contaminantes pigmentos e
corantes. A presena de cor em guas residurias
interfere na capacidade de permeao da luz,
comprometendo o processo fotossinttico e o
desenvolvimento da vida aqutica. Alm disso,
alguns corantes podem ter efeitos carcinognicos e
mutagnicos na biota aqutica e para os seres
humanos, mediante consumo destas guas
(Salgado et al., 2009).
Estes
contaminantes
geralmente
so
encontrados em baixas concentraes (da ordem
de ppm) e mesmo assim acarretam elevados
valores de DBO e DQO, devido a sua complexidade
estrutural e afinidade com o efluente. Portanto,
faz-se necessrio a sua mxima remoo para a
melhoria sensorial do efluente (tornando aceitvel
visualmente o efluente ao corpo receptor), e
atender o padro mnimo de qualidade desejvel
ao efluente (Oneill et al., 1999).
Para este traatemneto, faz-se uso de tcnicas
de tratamento tercirias avanadas, como os
processos oxidativos avanados, notadamente o
processo Fenton; e os processos de refino fsico,
como a adsoro (Alaton e Teksoy, 2007).
A adsoro um processo de separao slidolquido ou slido-gs aplicvel a tratamento de
efluentes, onde componentes presentes em baixas
concentraes na fase fluida so transferidos para
a superfcie do adsorvente, mediante interaes
fsicas ou qumicas, removendo-os desta fase
(Mccabe et al., 1993). Vrios estudos tm sido
realizados visando empregar resduos agrcolas
para a confeco de adsorventes, como bagao de
cana e casca de frutos; ou ainda minerais, como a
terra diatomcea, xidos metlicos, resduos de
fundio, entre outros (Ye et al., 2006; Ahmad e
Alzori, 2010).
Os
processos
oxidativos
avanados
compreendem a oxidao da matria orgnica
mediante
reao
com
radicais
reativos,

especialmente o radical hidroxila (OH ). Dentre os

diversos mecanismos para a obteno dos radicais
destaca-se o processo Fenton de oxidao, por ser
o pioneiro e de custo mais reduzido (Kui et al.,
2007; Nogueira et al., 2007; Melo et al., 2009; Sun et
al., 2009). Este processo consiste na gerao de
radicais hidroxilas mediante reao com ons
ferrosos, conforme a reao (1).

Revista Tecnolgica

Fe+2 + H2O2 Fe+3 + OH + OH-

(1)

Diversos estudos indicam a capacidade de

descolorao e mineralizao do reativo Fenton,
reduzindo as estruturas complexas de pigmentos a
estruturas oxidadas simples ou compostos de
decomposio (Neamtu et al., 2004; Kui et al.,
2009).
O objetivo deste estudo foi averiguar a
capacidade de remoo de um corante a partir de
efluente sinttico a partir dos processos de
adsoro e oxidativo fenton. Esta soluo foi
elaborada com a dissoluo em gua do corante
txtil Remazol Brilliant Blue R. Estudos cinticos
foram efetuados a fim de auxiliar na descrio do
comportamento do processo.
2. MATERIAL E MTODOS
Remazol Brilliant Blue R. (RBBR - Acros
Organics) foi utilizado na preparao da soluo de
100 mg/L de RBBR em gua destilada.
Para o processo de adsoro foi empregado
carvo ativado (Calgon) com dimetro mdio das
partculas de 0,9 a 1,1 mm. No processo Fenton foi
utilizado uma soluo aquosa de sulfato ferroso
hepta-hidratado (Fe2SO4 7H2O, Sigma) e soluo
concentrada de Perxido de Hidrognio (H2O2, 30%
VETEC).
2.1 PROCESSO DE ADSORO
Foram adicionados 300 mg de carvo ativado
em erlenmeyers contendo 30 mL da soluo de
corante. erlenmeyers foram dispostos dentro de
uma incubadora (Tecnal modelo TE - 421) com 150
rpm de agitao e temperatura de 30 C. A cada
tempo especfico, retirava-se um erlenmeyer,
filtrava-se a soluo em papel qualitativo (Watman)
e a soluo era submetida anlise da
concentrao residual do Remazol Brilliant Blue R.
A metodologia adotada para a determinao da
concentrao de Remazol Brilliant Blue R foi
mediante
leitura
espectrofotomtrica
(espectrofotmetro UV-Vis Pro-Anlise Srie 1000)
com comprimento de onda de 590 nm. Uma curva
padro foi elaborada a partir da soluo inicial (100
mg/L de RBBR) e distintas diluies em gua, com a
sua respectiva absorbncia no comprimento de
onda de 590 nm.
O grau de remoo do corante foi medido
conforme a equao (2) (Lucas e Peres, 2009;
Ahmad e Alrozi, 2010).
Maring, v. 20, p. 55-62, 2011.

Silva, Vasquez, Andrade, Mantovani e Mafra

57
48
48

48X RB

[ RBBRo] [ RBBR (t )]
100
[ RBBRo]

(2)

Onde [RBBRo ] a concentrao inicial de

Remazol Brilliant Blue R e [ RBBR (t )] a
concentrao no instante de tempo t avaliado.
A quantidade adsorvida de corante por massa
de adsorvente qt em cada tempo pr-estabelecido
foi determinada por balano de massa, (Eq. 3)
(Ergene et al., 2009).

q(t ) =

([RBBRo] [ RBBR(t )]) V

m ADSORVENTE

(3)

Onde V o volume da soluo e m ADSORVENTE

a massa de carvo ativado utilizada.
Os modelos de pseudo-primeira ordem e
pseudo-segunda ordem foram ajustados aos dados
experimentais. As Equaes (4) e (5) apresentam
os modelos cinticos de pseudo-primeira e pseudosegunda ordens empregados, respectivamente
(Spinelli et al., 2005; Ergene et al., 2009).

dq ( t )
= k ( q E q( t ))
dt
dq (t )
= k ( q E q (t )) 2
dt

(4)

e qE representam a massa de soluto adsorvida

por massa de carvo no equilbrio.

q(t ) = qE (1 e kt )
q (t ) =

k q E2 t
1 + k qE t

(6)
(7)

2.2 Processo Fenton

As reaes foram conduzidas em recipientes
com volume de 500 mL. A concentrao inicial da
soluo foi de 100 mg/L de corante. Os recipientes
foram mantidos sob agitao a 300 rpm com
agitador mecnico. A concentrao de on ferroso
foi fixada em 0,10 mM e variou-se a concentrao
de H2O2 conforme a Tabela 1.
Revista Tecnolgica

Tabela 1. Propores utilizadas no estudo da

concentrao de Perxido de Hidrognio.
Concentrao
Razo molar
Razo Molar
de H2O2 (mM)
[H2O2]:[Fe+2]
[H2O2]:[RBBRo]
5,00
50
31,27
7,50
75
46,99
10,00
100
62,54
[RBBRo] concentrao de Remazol Brilliant Blue R
inicial 0,16 mM
[Fe+2] concentrao de on ferroso 0,10 mM.

Os estudos cinticos foram realizados mediante

avaliao dos modelos de pseudo-primeira ordem e
um modelo semi-emprico. O modelo de pseudoprimeira ordem considera uma reao na qual o
fator limitante o corante, uma vez que a
concentrao de radical (OH) est em excesso
(Lucas e Peres, 2009; Sun et al., 2009). O modelo
geral pode ser descrito conforme a equao (8) e
integrada para uma condio inicial de t = 0
[ RBBR (0)] = [ RBBRo] resultando na equao
(9).

(5)

Os modelos cinticos resultantes da integrao

das equaes (4) e (5) integrados seguem descritos
nas equaes (6) e (7), respectivamente. Os
parmetros associados constante pr-cintica

Alquotas de 10 mL do meio reacional foram

retiradas em intervalos regulares de 10 minutos at
1 hora de reao. De cada alquota retirada, a
soluo era filtrada e imediatamente submetida
medida
de
concentrao
via
anlise
espectrofotomtrica.

d [ RBBR (t )]
= K [ RBBR (t )]
dt

(8)

[ RBBR (t )] = [ RBBRo ] e ( K t )

(9)

O modelo semi-emprico adotado (Behnajady et

al., 2007; Chan e Chu, 2003) representado por
dois parmetros: que expressa a capacidade
oxidativa do processo e o que representa a
constante cintica da reao. A equao descrita
pela Eq. (10).

[ RBBR(t )]

= 1
[ RBBRo]
+ t

(10)

Os dados experimentais foram expressos em

termos de mdia e seu erro padro, ao nvel de
95%. As mdias foram submetidas a Anlise de
Varincia e teste de Tukey a 5% de significncia. Os
modelos cinticos foram ajustados utilizando
metodologia de regresso no linear com funo
objetivo descrita por mnimos quadrados, mediante
uso do software Statistica 7.0.

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Avaliao do processo de adsoro e processo oxidativo Fenton para a remoo de corante de efluente da
58 indstria txtil
3. RESULTADOS E DISCUSSO
Os processos propostos para o tratamento da
soluo contendo 100 mg/L de Remazol Brilliant
Blue R mostraram-se efetivos. A Tabela 2 apresenta
a concentrao residual e o grau de remoo do
corante aps 1 hora de processo. Todas as
condies estudadas apresentaram resultados
satisfatrios para a remoo do corante e, a partir
da anlise de varincia e do teste de Tukey, pode-se
destacar que os processos Fenton com
concentrao de 7,50 e 10,00 mM e o adsortivo
foram os mais eficientes.
Tabela 2. Grau de remoo e concentrao residual de
corante nos processos de adsoro e Fenton.
Processo Fenton
Processo
Concentrao de H2O2
Parmetros
(mM)
de
5,00
7,50
10,00
Adsoro
Concentrao
0,83
0,68
1,55
1,95
de
RBBR residual
0,49a
0,42ab
0,35b
0,17ab
(mg/L)*
Grau de
98,05
99,17
99,32
98,45
Remoo (%)
*- Letras iguais indicam valores estatisticamente iguais
pelo teste de Tukey, com 5% de significncia.

Devido concentrao elevada de H2O2

adotada, com uma razo molar entre H2O2 e
Remazol Brilliant Blue R variando entre 31,25 at
62,50, a concentrao de ons ferroso pode ser
reduzida. Testes preliminares com concentraes
de on Fe+2 de 1,00 mM e mesmas concentraes de
H2O2 efetuaram a oxidao do corante, porm
ocorreu a formao de uma colorao amarelada

devido, formao excessiva de ons Fe+3 e de

lodo. Os ons Fe+3 formaram complexos com a
matria orgnica oxidada pela reao do Remazol
Brilliant Blue R com o radical (OH) e precipitaram.
Com a concentrao de 0,10 mM de Fe+2,
conseguiu-se a oxidao do corante sem a
formao de lodo.
A remoo do corante, utilizando os diferentes
tratamentos, ao longo do tempo segue ilustrada na
Figura 1. Em todos os processos propostos,
observa-se uma elevada remoo inicial, seguida de
uma estabilizao do processo devido a
mecanismos resistivos que ocorrem em cada
processo.
Os modelos cinticos ajustados para cada
condio do processo Fenton seguem descritos nas
Tabelas 3 e 4, associados com o coeficiente de
determinao (R) . O perfil para cada modelo foi
comparado aos dados experimentais, que
descrevem o comportamento crescente e a
tendncia da reao.
Tabela 3. Ajuste do modelo cintico de pseudo-primeira
ordem.
[H2O2] (mM)
K (s-1)
R (%)
5,00
0,061
92,40
7,50
0,071
94,00
10,00
0,077
94,50
Tabela 4. Ajuste do modelo semi-emprico.

[H2O2] (mM)
(s-1)
5,00
1,729
0,998
7,50
1,275
0,994
10,00
1,171
0,992

R (%)
99,80
99,90
99,90

Figura 1. Grau de remoo do corante com os processos de Adsoro e Fenton, nas concentraes de H2O2 de 5,00; 7,50
e 10,00 mM.

Revista Tecnolgica

Maring, v. 20, p. 55-62, 2011.

Silva, Vasquez, Andrade, Mantovani e Mafra

59
A Figura 2 ilustra o ajuste dos modelos aos
dados experimentais para concentrao de H2O2 a
7,50 mM, comportamento similar para as demais
concentraes. Observa-se que o modelo cintico
de primeira ordem representa a tendncia dos
dados experimentais. As simplificaes adotadas
neste modelo restringiram significativamente a sua
utilizao. Portanto, fatores como a concentrao
de radicais intermedirios como o radical
hidroperoxila (HO2) e os compostos radicalares
intermedirios (RH), que so descritos como
determinantes para o comportamento da reao
devem ser considerados (Kui et al., 2009;
Zimbron e Reardon, 2009). A dosagem contnua de
perxido ao longo do tempo, conforme alguns
estudos indicam (Monteagudo et al., 2010), pode
auxiliar a reduo da influncia dos compostos
intermedirios, favorecendo toda a extenso da
reao possibilitando a reduo do consumo de
H2O2.

O
modelo
semi-emprico
descreve
satisfatoriamente o processo, em virtude do
excesso de radical hidroxila (OH) que garante a
reao. Os parmetros cinticos sofrem pequena
influncia em funo da concentrao inicial de
H2O2, como descrito na Tabela 4.
O processo de adsoro mostrou-se eficiente na
remoo do corante. O valor mdio de remoo foi
de 98,45 % para 300 mg de carvo contidos em um
volume de 30 mL de soluo com concentrao
inicial de 100 mg/L. Ou seja, aps 1 hora de
processo, removeu-se 2,96 mg de Remazol do
montante total de 3 mg presentes no volume
trabalhado de 30 mL de soluo por 300 mg de
carvo. A razo entre a massa de Remazol Brilliant
Blue R e a massa de carvo foi, portanto, de 9,850
mgCORANTE/gADSORVENTE.

Figura 2. Ajuste dos modelos semi-emprico e de pseudo-primeira ordem para reao com concentrao de H2O2 igual a
7,50 mM.

O processo apresentou um decaimento

pronunciado nos instantes iniciais, devido
disposio de stios livres para a deposio do
corante. medida que o adsorvente foi saturando,
reduziu-se a quantidade de stios livres para a
adsoro, portanto decaiu a capacidade de
adsoro do carvo ativado. Isto acarreta em uma
estabilizao da concentrao residual de Remazol
Brilliant Blue R, com uma taxa de adsoro muito
reduzida. Efeitos de transferncia de massa entre
superfcie e poro com a soluo aliado ao menor
gradiente de concentrao (soluo superfcie e
poros do adsorvente) na fase final, implicam em

Revista Tecnolgica

uma maior restrio na taxa de adsoro (Mccabe

et al., 1993).
Os modelos cinticos ajustados para os dados
experimentais seguem descritos na Tabela 5,
contendo os valores dos parmetros cinticos K, qe
e dos coeficientes de determinao (R). O perfil de
cada modelo sugere um comportamento crescente
da massa adsorvida ao longo do tempo, e a
tendncia de estabilizao devido reduo do
gradiente de adsoro com o tempo. Ambos os
modelos apresentam boa capacidade preditiva,
devido aos elevados valores de coeficiente de
determinao (R) observados. Ilustra-se o modelo
de pseudo-primeira ordem na Figura 3.

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Avaliao do processo de adsoro e processo oxidativo Fenton para a remoo de corante de efluente da
60 indstria txtil
Tabela 5. Parmetros ajustados aos modelos cinticos da adsoro.
qE
Modelos
K (x103)
mg
/g
(
CORANTE ADOSORVENTE)
Primeira Ordem
99,393
9,635
Segunda Ordem
0,134
10,775

R
99,28
97,50

Figura 3. Modelo cintico de pseudo-primeira ordem.

O valor de equilbrio para a concentrao,

estimados pelos modelos de pseudo-primeira e
pseudo-segunda ordens encontrados foram 9,635 e
10,775 mgCORANTE/gADSORVENTE, respectivamente.
Comparando-os em relao ao experimento
aplicado com valor de 9,850 mgCORANTE/gADSORVENTE,
observa-se que o valor prtico est prximo dos
valores indicados para concentrao mxima
adsorvida de carvo, evidenciando que a massa de
carvo utilizada para o volume de soluo tratada
foi adequada para o processo.
CONCLUSES
Os processos de adsoro e Fenton
promoveram a remoo do corante Remazol
Brilliant Blue R. entre 98,05 % e 99,32%.
A cintica do processo Fenton foi mais bem
representada pelo modelo semi-emprico. Embora
outros radicais intermedirios no tenham sido
avaliados, as condies reacionais com excesso de
H2O2 permitiram a descrio cintica e o
tratamento da soluo.
A concentrao de H2O2 de 7,50 mM e 10,00 mM
com 0,10 mM de Fe+2 apresentaram os melhores
desempenhos para a remoo do Remazol Brilliant
Blue de uma soluo contendo 100 mg/L.
O processo de adsoro permitiu uma remoo
de 98,45 % do corante, com uma relao de 9,850
Revista Tecnolgica

mgCORANTE/gADSORVENTE. A cintica de adsoro indica

uma grande variao na massa adsorvida no incio
do processo, com posterior estabilizao.
Os modelos cinticos de pseudo-primeira
ordem e pseudo-segunda ordem descrevem
satisfatoriamente o comportamento, com valores
de coeficeinte de determinao de 99,28 % e 97,50
% respectivamente.
NOMENCLATURA

: Capacidade oxidativa do processo fenton.

: Constante cintica do modelo semi-emprico do
processo fenton.
[RBo] : Concentrao inicial de Remazol Brilliant
Blue R. (mg/L)
RB(t ) : Concentrao Remazol Brilliant Blue R.
no tempo t (mg/L)

Fe +2 : on ferroso.
Fe +3 : on frrico.
Fe 2 SO 4 7H 2 O :

Sulfato

ferroso

hepta-

hidratado.

HO 2 : Radical Hidroperoxila.
H 2 O 2 : Perxido de Hidrognio.
OH : Radical Hidroxila.

Maring, v. 20, p. 55-62, 2011.

Silva, Vasquez, Andrade, Mantovani e Mafra

61

OH - : on Hidroxila.
k : Constantes dos modelos cinticos de pseudoprimeira e pseudo-segunda ordem para o processo
de adsoro.
K : Constante do modelo cintico de pseudoprimeira do processo fenton.
m ADSORVENTE : Massa de adsorvente utilizado na
adsoro (g).
q (t ) : Massa de corante adsorvida por unidade de
adsorvente no tempo t (mg/g).
q E : Massa de corante adsorvida no equilbrio, por
unidade de adsorvente no tempo t (mg/g).
t : Tempo de tratamento da soluo contendo
Remazol Brilliant Blue R. (min).
V : Volume de soluo utilizada no ensaio de
adsoro (L).
X RB : Grau de remoo do Remazol Brilliant Blue
R. (%).
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