30 octobre 2001
..................... 1
........ 4
........ 6
..... 9
. . . . . . . . . 11
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 32
-i-
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 47
Bibliographie
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 50
Annexes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 66
Dfinitions
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 66
Acronymes et abrviations . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 71
Le 30 octobre 2001
- ii -
.. 6
. . . 11
. . . . . . . . . 12
. . . . . . . . . . . . . . . . 14
. . . . . . . 20
. 27
. . . . . . . . . . . . . . . . . 38
- iii -
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44
. . . . . . . . . . . . . . . . . 17
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 30
. . . . . . . . . . . . 32
Le 30 octobre 2001
- iv -
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 48
Section 1 - Introduction
La prsente tude prsente un tat de situation sur la mise en
valeur des pneus hors dusage par voie thermique, lexclusion de
lincinration.
Ainsi nous aborderons les concepts de pyrolyse et de gazification,
en faisant ressortir les aspects techniques sous-tendant ces deux
types de technologie, ainsi que les aspects oprationnels de leur
utilisation. Nous verrons aussi les produits rsultant de leur
utilisation, et des freins leur pntration de march.
La prsente tude est base sur des recherches documentaires et
des analyses de march.
Section 1.1 - Pyrolyse : dfinition et intrt
Naturellement, on serait tent de dcrire la pyrolyse comme tant
le brlage de matires rsiduelles en absence dair. Quoique
non adquat en termes scientifiques, cette dfinition comporte tout
de mme lessence du processus, qui est : le chauffage dun
matriau sous atmosphre contrle dans lequel il ny a pas
suffisamment doxygne pour initier une flamme de combustion.
Ainsi, le matriau est fragment en substances qui peuvent servir
de combustible. Par exemple, un type de pyrolyse transforme le
charbon en charbon de bois. Cest un exemple de pyrolyse
lente, ou de carbonisation. La plupart des procds de pyrolyse
utilisant des matires rsiduelles sont des procds de pyrolyse
rapide produisant des liquides pyrolytiques plutt quun
combustible solide.
De faon plus formelle, la pyrolyse conventionnelle est la
Le 30 octobre 2001
-1-
Le 30 octobre 2001
-2-
Le 30 octobre 2001
-3-
Le 30 octobre 2001
-4-
Le 30 octobre 2001
-5-
Le 30 octobre 2001
-6-
Lois et rglements
dchets post-consommation;
contrles plus serrs sur la disposition des boues.
<
Gestion des
ressources
Le 30 octobre 2001
-7-
Le 30 octobre 2001
-8-
Le 30 octobre 2001
-9-
Demande dcroissante
Le 30 octobre 2001
- 10 -
prouve;
nature conservatrice de
lindustrie;
lincinration grands volumes
est prouve;
technologie lit fluidis acquiert
son acceptation dans de
nombreux pays;
manque dhistorique commercial
chez plusieurs fournisseurs;
manque de connaissances de
plusieurs procds auprs de
clients potentiels.
biomasse)
dchets provenant de centre de tri
Industriel
<
<
<
<
<
<
<
<
<
pneus
boues fortement charges de mtaux
boues de papetires
solvants uss
huiles hors norme et contamines
dchets commerciaux mlangs et dchets toxiques
restauration de sols contamins
rsidus de raffinerie
sables de fonderie
Dchets postconsommation
Agricole
<
<
<
<
<
- 11 -
pneu entier
automobile)
brise-vague (mer)
cltures (sur les fermes)
rechapage
poudrette
cryognie
< poudrette
< mtal
Thermique co-combustion en
cimenterie; bouilloire
pour production
lectrique
< nergie
incinration
spcialise
pyrolyse
<
<
<
<
Le 30 octobre 2001
noir pyrolytique
mtal
huile pyrolytique et
gaz de synthse
- 12 -
gazification
Le 30 octobre 2001
- 13 -
Pays
Type de
procd
Statut
Alcyon
Engineering
Suisse
Pyrolyse
semi-commercial
36 ktpa
Ande Scientific
Grande Bretagne
Pyrolyse
Laboratoire
Beven Recycling
Grande Bretagne
Pyrolyse
Dmonstration
3-4 ktpa,
2.5 M USD
BPI
Grande Bretagne
Pyrolyse +
combustion
Dmonstration
Conrad
industries
USA
Pyrolyse
Dmonstration
Hebco
Canada
Pyrolyse
Laboratoire/sem
ble arrt
Pyrovac
Canada
Pyrolyse sous
vide
Pilote/semble
avoir dlaiss le
domaine des
pneus
RGR Ambiente
Italie
Pyrolyse
Pilote
Traidec
France
Pyrolyse
Commercial
Les procds varient quant au mode dintroduction des pneus dans la chambre
de pyrolyse, et quant la dimension des intrants (pneus entiers ou
dchiquets).
La plupart prtendent rcuprer du noir pyrolytique
commercialement vendable, mais la puret et la reproductibilit sont variables,
et, par voie de consquence, pouvant reprsenter un frein pour le march.
Le 30 octobre 2001
- 14 -
Le 30 octobre 2001
- 15 -
Le 30 octobre 2001
- 16 -
PRODUITS
CHIMIQUES
CH3OH, H2, NH3
GAZIFICATION
Racteur de
transformation
AIR, O2 ou VAPEUR,
O, N (H2O)
GAZ de
SYNTHSE
(L or MCV)
CO, H2, (N2)
Produits
inorganiques
cendres ou scories
NETTOYAGE
DES GAZ
RCUPRATION
DNERGIE
MOTEUR OU TURBINE
LECTRICIT et
CHALEUR
Le 30 octobre 2001
- 17 -
Mode de contact
Lit fixe
Descendant
Ascensionnel
Co-courant
Contre-courant
Diagonal
Variantes
Lit fluidis
Lit bulles
Lit circulant
Lit entran
Le 30 octobre 2001
- 18 -
Mode de contact
Racteurs jumels
Lit mobile
Variantes
Autres
Four rotatif
Racteurs cycloniques
ou vortex
Plasma
Le 30 octobre 2001
- 19 -
Pression
Taux de chauffage
Temprature et profil de temprature
Temps de rsidence
Pour obtenir de hauts taux de conversion du carbone et une faible teneur en
goudron dans le gaz de synthse, une temprature dopration leve est
souhaite. Toutefois, plusieurs autres facteurs limitent cette temprature
dopration :
la possibilit que les cendres se volatilisent, surtout pour des combustibles
forte proportion de composs inorganiques (p.ex. les pneus)
la valeur calorifique du gaz de synthse qui dpend de sa composition
des problmes avec les rfractaires des racteurs
Avantages et dsavantages de diffrents types de gazognes
Type de gazogne
Descendant
Le 30 octobre 2001
Avantages
Dsavantages
Haut taux de
conversion du carbone
faible capacit
nominale
Faible production de
goudron
requiert une
alimentation de
granulomtrie uniforme
peu dentranement de
cendres
formation de scories
sur la grille
temps de rsidence
lev des solides
requiert des
combustibles secs
construction simple
- 20 -
Avantages
Efficacit thermique
leve
Beaucoup de goudron
dans le gaz de
synthse
Non dpendant de la
taille du combustible
Plus de 20 % de
lnergie dans le
goudron
faible rendement en
hydrogne et
monoxyde de carbone
aucun problme de
dimensionnement
Un craquage
catalytique des
goudrons est requis
comme traitement
capacit calorifique
spcifique leve
pr-conditionnement
de lalimentation requis
bon contrle de
temprature
limites de tailles
Le 30 octobre 2001
Dsavantages
- 21 -
Avantages
Dsavantages
Gnre un gaz de
synthse sans
goudrons
le gaz de synthse
contient peu de
mthane
haut taux de
conversion
Le 30 octobre 2001
- 22 -
Plus lev
Valeur calorifique
du gaz de synthse
Plus bas
Plus lev
Contenu en
goudron
Plus bas
Plus bas
Conversion du
noir pyrolytique
Plus lev
700 C
800 C
900 C
DCHET
Le 30 octobre 2001
- 23 -
1000 C
GAZ DE
SYNTHSE (MCV)
CO, H2, CH4(C2-C6)
Inorganiques
Cendres ou scories
CHALEUR
(indirecte)
HUILE
C2, H2, O
SOLIDE
C, H, O
Inorganiques
Le 30 octobre 2001
- 24 -
PRODUITS
CHIMIQUES
CH3OH, H2, NH3
NETTOYAGE
DES GAZ
RCUPRATION
D NERGIE
MOTEUR OU
TURBINE
LECTRICIT
ET CHALEUR
Mthode de
chauffage
Mode de
transfert de
chaleur
Taux de
chauffage
Sublimation
Surface chaude
Direct
lev
Cyclonique
Combustion du
gaz form
Direct
lev
Chauffage des
parois
Indirect
Faible
Produits de
combustion
Direct
lev
Gaz recycl
chauff
Direct
lev
Gazification
partielle
Direct
lev
Lit fluidis
Le 30 octobre 2001
- 25 -
Racteurs de pyrolyse
Mthodes de chauffage et taux de chauffage
Type de
racteur
Mthode de
chauffage
Mode de
transfert de
chaleur
Taux de
chauffage
Tubes fume
Indirect
Modr
Produits de
combustion
Direct
lev
Sable chaud
recycl
Indirect
lev
Produits de
combustion
Direct
Faible
Gaz recycl
chauff
Indirect
Faible
Gazification
partielle
Direct
Faible
Produits de
combustion
Direct
Faible
Combustion des
gaz produits
Indirect
Faible
Four rotatif
Chauffage des
parois
Indirect
Faible
Transport
Sable chaud
Direct
lev
Vortex
Chauffage des
parois
Indirect
lev
coulement
entran
Lit fixe
Lit se dplaant
horizontalement
Le 30 octobre 2001
- 26 -
Technologies de pyrolyse
Conditions de procd et produits majeurs
Technologie
Temps de
rsidence
Taux de
chauffage
Tempra
ture
C
Produits
majeurs
Carbonisation
Heures jours
Trs lent
300 - 500
Charbon
Carbonisation
sous pression
15 min 2h
Modr
450
Charbon
Pyrolyse
conventionnelle
Heures
lent
400 - 600
Noir
pyrolytique,
liquides,
gaz de
synthse
5 - 30 min
Modr
700 - 900
Noir
pyrolytique,
gaz de
synthse
Pyrolyse sous
vide
2 - 30 s
Modr
350 - 450
Liquides
Pyrolyse flash
0,1 - 2 s
lev
400 - 650
Liquides
<1s
lev
650 - 900
Liquides,
gaz de
synthse
<1s
Trs lev
1000 - 3000
Gaz de
synthse
Le 30 octobre 2001
- 27 -
Produits
primaires
Technologie
de traitement
Turbine
Gaz de
synthse
(MCV)
Produits
finaux
Electricit
Mthanol
Synthse
Hydrogne
Moteur
Gazification
Carburant
Alcool
Electricit
Gaz de
synthse
(LCV )
Bouilloire
Synthse
Source : Juniper analysis
Le 30 octobre 2001
- 28 -
Ammoniaque
Le 30 octobre 2001
- 29 -
Pyrolyse
Technologie
Produits
Technologie
de traitement intermdiaires de traitement
Mlange
Boue
Turbine
Charbon
de bois
Bouilloire
Gaz de
synthse
Moteur
Huile
Traitement
Hydrocarbures
Produits
finaux
Raffinage
lectricit
Carburant de
transport
Produits
chimiques
Extraction
Le liquide produit par pyrolyse rapide est hautement oxygn et contient une
quantit apprciable deau issue de lhumidit du dchet et de la raction de
pyrolyse elle-mme. Ces proprits font en sorte que les liquides pyrolytiques
sont relativement instables tant du point de vue physique que chimique, crant
des problmes dentreposage, dutilisation, et de raffinage.
La teneur en oxygne des liquides pyrolytiques est trs leve (40-50%
pondral sur base humide) et la valeur calorifique typique est de 15-20 MJ/kg
humide.
Le 30 octobre 2001
- 30 -
Le 30 octobre 2001
- 31 -
1400
1200
1000
800
600
400
200
WGT
VanRoll
TP S
Thermoselect
Technip
Serpac
Resorption
P yrovac
PKA
P RME
Organic P ower
Nexus
K ruppUhde
F orster Wheeler
Ensyn
Enersludge
Enerkem
Compact P ower
B even
B attelle/F erco
B alboa
0
AB B
- 32 -
Plage de grosseur
Facteur de
puissance
10 - 400 pi3/min
0,69
Compresseur rotatif
1 stage, 150 psi
0,79
Ventilateur, centrifuge
0,44
Ventilateur, centrifuge
2 X 104 - 7 X 104
pi3/min
1,17
changeur de chaleur
tubes
0,60
5 - 20 HP
0,69
20 - 200 HP
0,99
Le 30 octobre 2001
- 33 -
250
200
150
100
50
VanRon
TP S
Thermoselect
Serpac
PKA
IND
Enersludge
B alboa
AB B
Le 30 octobre 2001
- 34 -
Le 30 octobre 2001
- 35 -
Gaz
Le gaz issu de la pyrolyse et la gazification des pneus prsente typiquement
les compositions suivantes :
Composition du gaz de synthse
Gaz
Formule
Pyrolyse
Gazification
Hydrogne
H2
19,9
7,6
Azote
N2
3,7
43,3
Oxygne
O2
0,7
0,9
Monoxyde de
carbone
CO
3,3
12,0
Dioxyde de
carbone
CO2
5,2
10,9
Mthane
CH4
35,7
18,0
thylne
C2H4
9,7
thane
C2H6
8,6
Propylne
C3H6
5,3
Propane
C3H8
1,8
C4 famille
Valeur calorique
Le 30 octobre 2001
C4H8
C4H10
1,4
1,8
6,2
3,8
volumique
1000 BTU/pi3
450 BTU/pi3
pondrale
20 000 BTU/lb
6450 BTU/lb
- 36 -
Acier
On retrouve deux types dacier pour les procds de pyrolyse et de
gazification :
a) acier enlev pralablement au traitement thermique : cet acier est
contamin par la fibre et du caoutchouc.
b) acier extrait aprs le traitement thermique : cet acier est contamin par du
noir pyrolytique.
Variabilit des produits de raction
Le type de procd influe sur la qualit des produits. Ainsi, lorsquun procd
batch est utilis, sparer lacier et le noir pyrolytique est fort simple:
seulement en vidant le racteur la fin du processus. Pour les procds en
continu, on doit gnralement fractionner le pneu en petits morceaux avant de
les traiter thermiquement.
Cette granulation peut rsulter en une
contamination du noir pyrolytique par du mtal ainsi broy/coup.
Section 5.2 - Marchs pour les produits issus de la pyrolyse et de la
gazification des pneus
Huile
Les procds de pyrolyse et de gazification des pneus peuvent tre oprs afin
de gnrer une phase liquide huileuse reprsentant entre 30 % et 50 % du
produit issu de la fraction organique du pneu. Compte tenu quun pneu
contient typiquement 12,5 % de mtal, et 10 % de fraction minrale, alors la
fraction organique du pneu sera (100 %- 12,5 %-10 %), soit 77,5 %. Ainsi la
fraction liquide huileuse sera de 25 % - 40 % du pneu.
Puisque plusieurs types de pneus sont traits thermiquement ensemble, lhuile
sera constitue dune combinaison de divers types dhuile et de noir de
carbone. Sparer les huiles en leurs diverses composantes savre un
processus trs difficile raliser.
Le 30 octobre 2001
- 37 -
Usages potentiels
Usage en tant que combustible
Lhuile issue de la pyrolyse et de la gazification des pneus a des
caractristiques similaires lhuile # 6. Lhuile # 6 peut tre introduite dans
des brleurs munis de pr-chauffage pouvant accepter des huiles haute
viscosit. La valeur calorifique dune huile dtermine son usage en tant que
combustible.
Proprits des huiles et des huiles pyrolytiques
Proprit
Huile # 2
Krosne
Huile # 6
Bunker
Pyrolyse
Gazification
Viscosit
40 C
(cSt)
1,2
30
3,1 - 6,3
5,5
Valeur
calorique
(BTU/lb)
20 000
18 900
18 000 19 500
19 300
Le 30 octobre 2001
- 38 -
Le 30 octobre 2001
- 39 -
Le 30 octobre 2001
- 40 -
DBP
ml/100 g
Volatile
%
Fortement noir
230 - 560
50 - 120
2 - 10
Moyennement
noir
100 - 200
50 - 120
1-5
protection UV des
plastiques, agent
colorant des
plastiques, encres,
peintures
Noir rgulier
80 - 140
60 - 100
1 - 1,5
protection UV des
plastiques, encres,
ton de bleu encres,
offset
Faible en noir
25 - 42
65 - 120
encres offset
Pyrolyse
40
85
1 - 10
Gazification
60 - 90
90 - 120
1 - 10
protection UV des
plastiques, agent
colorant des
plastiques
Type
Usages typiques
laques, plastiques
Structure
La structure est la deuxime plus importante proprit des noirs de carbone.
La structure est dtermine par la forme et la taille des agrgats, le nombre de
particules par agrgat et leur masse moyenne. Ces caractristiques se rfltent
dans lentassement des agrgats et le volume des espaces vides du matriaux
brut (noir de carbone). La mesure du volume des espaces vides, une
caractristiques relie la structure, est utilise comme indicateur de la dite
structure. On utilise en laboratoire labsorption du DBP pour ce faire
(DBP = phtalate de dibutyle).
Le 30 octobre 2001
- 41 -
%
85 - 90
1-5
10 - 15
1-2
Humidit
0,1 - 0,8
Chlore total
0,1 - 0,2
Densit
Remarque
30 - 35 lb/pi3
- 42 -
Le 30 octobre 2001
- 43 -
Valeur calorifique
BTU/lb
Lignite
7 200
Charbon
Le 30 octobre 2001
15 000
- 44 -
Valeur calorifique
BTU/lb
Pyrolyse
13 100
Gazification
12 500
Le 30 octobre 2001
- 45 -
de CO2 et CO empche que le gaz pyrolytique soit mlang au gaz naturel pour
des fins de revente ou dutilisation commerciale.
Ainsi, le gaz pyrolytique trouve son usage seul. Il sert gnralement dans le
procd lui-mme, pour faire de llectricit en majeure partie, soit directement
(turbine gaz) ou par production de vapeur surchauffe (turbine vapeur).
Mtal
La qualit du mtal varie considrablement selon les procds et selon que lon
recueille le mtal avant ou aprs le traitement thermique.
Les facteurs influenant sa mise en march en tant que mtal us sont :
propret
quantit
conditionnement (mise en ballot, par exemple)
cot de transport
cot dentreposage
Le 30 octobre 2001
- 46 -
CONCLUSION
Recyclage ou valorisation ?
La question a soulev plusieurs discussions au cours des annes 90, plus
particulirement vers 97 -98, o quelques projets de pyrolyse et de
gazification avaient cours au Qubec.
Nous aborderons la question sous un angle strictement technique (ou
technologique), en nous appuyant sur la seule approche objective qui soit :
lexamen des bilans de matire.
Nous avons dcrit au chapitre 3 - concepts technologiques, nous pouvons
schmatiser la pyrolyse et la gazification.
Dans les deux cas, il peut y avoir production de 3 types de produits :
< gaz de synthse
< liquide
< solide
Les proportions peuvent varier selon la technologie et le procd. Pour illustrer
notre propos, considrons un procd de pyrolyse ayant le bilan suivant :
Le 30 octobre 2001
- 47 -
1000
GAZ DE
SYNTHSE (MCV)
CO, H2, CH4(C2-C6)
250
Inorganiques
Cendres ou scories
CHALEUR
(indirecte)
40
HUILE
C2, H2, O
SOLIDE
C, H, O
Inorganiques
PRODUITS
CHIMIQUES
CH3OH, H2, NH3
NETTOYAGE
DES GAZ
380
RCUPRATION
D NERGIE
330
2 kW
MOTEUR OU
TURBINE
LECTRICIT
ET CHALEUR
Le 30 octobre 2001
- 48 -
Aujourdhui,
il
ny
a
aucune
distinction
apparente
entre
lincinration/combustion en cimenterie et les avenues de pyrolyse et de
gazification, en regard de la hirarchie cologique des 3R-V. Tel que
mentionn auparavant, la plupart des procds produisent de lnergie, quasi
exclusivement.
Le 30 octobre 2001
- 49 -
BIBLIOGRAPHIE
Le 30 octobre 2001
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ANNEXE
Dfinitions
Les dfinitions qui suivent sont prsentes afin dexpliquer les termes
techniques qui sont habituellement utiliss dans le contexte de procds de
conversion thermique et du traitement thermique des dchets.
Carbonisation
Combustion
Gazification
intgre
un cycle
combin
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Gazification
Gazogne de
puissance
Gazogne
calorifique
Incinration air
pauvre
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Incinration de
masse
Incinration
Noir pyrolytique
Oxydation
thermique
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oxidation,
Pyrolyse
Reformage de la
vapeur
Stochiomtrie
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Thermolyse
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ANNEXE
Acronymes et abrviations
BTU
cSt
HP
kg
kJ
KOH
hydroxyde de potassium
ktpa
kW
lb
LCV
million
m2
m3
MCV
min
minute
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MJ
mgajoule
mL
microns
NOx
oxydes dazote
pi3
SOx
oxydes de soufre
TPN
USD
dollar amricain
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