Métodos Termicos

Introducci
on
Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
ermico diferencial (ATD)
Calorimetr
a diferencial de barrido (DSC)
Referencias
Metodos Termicos
Daniel Ricardo Delgado M.Sc; PhD (cand)
Departamento de Farmacia
Universidad de Nacional de Colombia
Sede Bogot
a D.C.
Met. T
ermicos . . .
Introducci
on
Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
Calorimetr
Referencias
Contenido
1
Introducci
on
Metodos termicos
Ventajas de la calorimetra
Clasificaci
on de los metodos de an
alisis termico
Caractersticas de los metodos de an
alisis termico
Termogravimetra (TG)
An
alisis Termogravimetrico (TGA)
Aplicaciones
An
alisis termico diferencial (ATD)
Aplicaciones
Calorimetra diferencial de barrido (DSC)

DSC de Flujo de Calor
DSC de de Potencia de Compensada
An
alisis de picos en DSC
Aplicaciones
Referencias
Met. T
ermicos . . .
Introducci
on
Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
Calorimetr
Referencias
Metodos t
ermicos
Ventajas de la calorimetr
a
Clasificaci
on de los m
etodos de an
alisis t
ermico
Caracter
sticas de los m
etodos de an
alisis t
ermico
Metodos termicos
Definici
on
Grupo de tecnicas en las cuales una propiedad de la

muestra es monitoreada frente al tiempo o temperatura
mientras la temperatura de la muestra, a una atmosfera
especificada, es programada [Hemminger and Sarge, 1998]
Met. T
ermicos . . .
Introducci
on
Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
Calorimetr
Referencias
Metodos t
ermicos
a
Clasificaci
on de los m
etodos de an
alisis t
ermico
Caracter
sticas de los m
etodos de an
alisis t
ermico
Metodos termicos-Analisis termico
Figura 1: Termograma o curva termogravim

etrica (lnea solida corresponde al
TG; lnea punteada corresponden al DTG (primera derivada de la curva TG frente
al t o a la T))
Met. T
ermicos . . .
Introducci
on
Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
Calorimetr
Referencias
Metodos t
ermicos
a
Clasificaci
on de los m
etodos de an
alisis t
ermico
Caracter
sticas de los m
etodos de an
alisis t
ermico
Metodos termicos-Calorimetra:
Figura 2: Isotermas a diferentes temperaturas para zanahoria fresca

[Kaletunc, 2009]
Met. T
ermicos . . .
Introducci
on
Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
Calorimetr
Referencias
Metodos t
ermicos
a
Clasificaci
on de los m
etodos de an
alisis t
ermico
Caracter
sticas de los m
etodos de an
alisis t
ermico
Ventajas de utilizar la calorimetra para el estudio de materiales
A partir de la medici
on directa de la energetica de la transici
on se
obtiene (H y Cp ).
La calorimetra se puede aplicar a una gama de materiales, puros o

complejos. Los materiales no tienen que ser transparentes o tener
crom
oforos como es requerido por los metodos espectrosc
opicos.
Los materiales no tienen que ser uniformes o mezclas homogeneas. De

hecho, adem
as de los materiales puros, la tecnica se puede utilizar para
evaluar las interacciones entre los componentes en un sistema complejo
y c
omo las interacciones son alteradas por el tratamiento.
La calorimetra no requiere una preparaci

on elaborada de la muestra.
La calorimetra es una tecnica establecida que ha existido desde el siglo

XVI (Haines 1995)[Haines, 1995].
[Kaletunc, 2009]
Met. T
ermicos . . .
Introducci
on
Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
Calorimetr
Referencias
Metodos t
ermicos
a
Clasificaci
on de los m
etodos de an
alisis t
ermico
Caracter
sticas de los m
etodos de an
alisis t
ermico
Estudio de cambios
Los cambios en la muestra son empleados para determinar

1
Procesos o propiedades del material (calor de transici

on,
expansibidad termica)
Cambios en las propiedades de la muestra (composici

on qumica,
fuerzas interat
omicas, estructura cristalina, etc).
Eventos t
ermicos: generaci
on/consumo de calor reflejado en los
procesos anteriores.
Met. T
ermicos . . .
Introducci
on
Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
Calorimetr
Referencias
Metodos t
ermicos
a
Clasificaci
on de los m
etodos de an
alisis t
ermico
Caracter
sticas de los m
etodos de an
alisis t
ermico
Clasificacion de los metodos de an

alisis termico y de calorimetra
Propiedad de estudio
M
etodo
An
alisis de la curva de calentamiento
/ enfriamiento
Abreviaci
on
Diferencia de temperatura
An
alisis T
ermico Diferencial
DTA
Calor
Calorimetra
Calorimetra Diferencial de Barrido
An
alisis Termogravim
etrico
Termogravimetra
DSC
TGA
TG
Temperatura
Masa
Dimensiones/Propiedades
An
alisis Termomec
anico
mec
anicas
Presi
on
An
alisis Termomanom
etrico
Propiedades el
ectricas
An
alisis Termoel
ectrico
Propiedades magn
eticas
An
alisis Termomagn
etico
Propiedades Opticas
An
alisis Termooptico
Propiedades Ac
usticas
An
alisiasTermoac
ustico
Composici
on qumica/Estructura Cristalina/Microestructura
TMA
TEA
TAO
TAA
Cuadro 1: Esquema de clasificaci

on primaria de los m
etodos de an
alisis t
ermico y de
calorimetra [Hemminger and Sarge, 1998]
Met. T
ermicos . . .
Introducci
on
Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
Calorimetr
Referencias
Metodos t
ermicos
a
Clasificaci
on de los m
etodos de an
alisis t
ermico
Caracter
sticas de los m
etodos de an
alisis t
ermico
Caractersticas comunes a todos los metodos de an

alisis termico
Figura 3: Principio b
asico de un instrumento de an
alisis t
ermico
[Hemminger and Sarge, 1998].
Met. T
ermicos . . .
Introducci
on
Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
Calorimetr
Referencias
Metodos t
ermicos
a
Clasificaci
on de los m
etodos de an
alisis t
ermico
Caracter
sticas de los m
etodos de an
alisis t
ermico
Caractersticas comunes a todos los metodos de an

alisis termico
Muestras:
S
olidos: El retenido entre los tamices 100 y 50 m
Lquidos: Transferirlos con pipeta Pasteur
Par
ametros a tener en cuenta:
Par
ametros operacionales: Velocidad de calentamiento, atmosfera,
presi
on, etc.
Par
ametros de la muestra: Masa, estructura, etc.
Met. T
ermicos . . .
Introducci
on
Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
Calorimetr
Referencias
Metodos t
ermicos
a
Clasificaci
on de los m
etodos de an
alisis t
ermico
Caracter
sticas de los m
etodos de an
alisis t
ermico
Clasificacion de los metodos de an

alisis termico y de calorimetra
Tecnica
Abreviaci
on
Propiedad
Termomicroscopia TM (HSM)
Cambios
o
pticos
An
alisis
Termico
Diferencial
DTA
Diferencia de
temperatura
Calorimetra
Diferencial de
Barrido
DSC
Diferencia de
energa
Ejemplos de aplicaciones
Los cambios de fase,
desolvataci
on, cambios
morfol
ogicos, o
ptica de
cristales
Temperatura de cambios de
fase, desolvataci
on,
reacciones,
descomposiciones
Entalpas y temperatura de
los cambios de fase,
capacidad calorfica,
desolvataci
on, reacciones,
descomposiciones
Cuadro 2: Descripci
on general de las t
ecnicas y m
etodos de an
alisis termico
[Lee and Webb, 2003]
Met. T
ermicos . . .
Introducci
on
Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
Calorimetr
Referencias
Metodos t
ermicos
a
Clasificaci
on de los m
etodos de an
alisis t
ermico
Caracter
sticas de los m
etodos de an
alisis t
ermico
Continuacion... Clasificaci
on de los metodos de an
alisis termico y de
calorimetra
Tecnica
Abreviaci
on
Termogravimetra
(an
alisis termoTG (TGA)
gravimetrico)
An
alisis
termomec
anico
An
alisis
mec
anico
din
amico
An
alisis termico
dielectrico
An
alisis de
gases liberados
Propiedad
Cambios de
masa
TMA
Cambios en
distancia
DMA
Frecuencia
Cambio en la
permeabilidad
Conductividad
termica
Ejemplos de aplicaciones
Desolvataci
on,
descomposici
on, oxidaci
on,
la sublimaci
on
Cambios mec
anicos
(expansi
on, contracci
on,
penetraci
on)
Los cambios de fase,
endurecimiento del
polmero
Cambios de fase, cambios
en polmeros
Descomposici
on, cat
alisis y
reacciones de superficie
Cuadro 3: Descripci
on general de las t
ecnicas y m
etodos de an
alisis termico
[Lee and Webb, 2003]
Met. T
ermicos . . .
Introducci
on
Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
Calorimetr
Referencias
An
alisis Termogravim
etrico (TGA)
Aplicaciones
Termogravimetra (TG)
En el an
alisis termogravimetrico (TG), la masa de un compuesto se mide
mientras se aplica una rampa de calentamiento y se utiliza generalmente
para la caracterizaci
on de hidratos y solvatos [Lee and Webb, 2003]
Determina con precisi
on la cantidad de cualquier componente vol
atil, y la
temperatura a la que se libera, pero no identifica de las especies vol
atiles
Mediante el acoplamiento de un espectrofot
ometro de IR al instrumento TG,
es posible la identificaci
on del componente vol
atil (Figuras 14 y 16)
[Rodriguez et al, 1997]
Met. T
ermicos . . .
Introducci
on
Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
Calorimetr
Referencias
An
alisis Termogravim
etrico (TGA)
Aplicaciones
Acoplamiento de un espectrofot
ometro de IR al instrumento TG
Figura 4: (a) conjunto de datos TG/IR para la sal de HBr (b) La Curva de TG
muestra una p
erdida de peso del 2,3 % entre 40 y 100 C que se atribuye al agua
por la presencia de bandas de absorci
on IR centrada en 1600 cm 1. El
area entre
corchetes del conjunto de datos espectral destaca las bandas de absorci
on de baja
intensidad atribuidos al vapor de agua. [Rodriguez et al, 1997]
Met. T
ermicos . . .
Introducci
on
Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
Calorimetr
Referencias
An
alisis Termogravim
etrico (TGA)
Aplicaciones
Acoplamiento de un espectrofot
ometro de IR al instrumento TG
Figura 5: (a) Conjunto de datos TG/IR (b) Presentaci

on de una p
erdida de peso
del 12,2 %. El agua y acetato de butilo fueron identificados como componentes
liberados [Rodriguez et al, 1997]
Met. T
ermicos . . .
Introducci
on
Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
Calorimetr
Referencias
An
alisis Termogravim
etrico (TGA)
Aplicaciones
Cuantificacion de agua por IR
Figura 6: Espectros de IR de pelculas de metilcelulosa acondicionadas a HReq de

0, 22, 44, 57, 75 y 90 % y a 25 C. [Vel
azquez de la Cruz y Martn-Polo, 2000]
Met. T
ermicos . . .
Introducci
on
Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
Calorimetr
Referencias
An
alisis Termogravim
etrico (TGA)
Aplicaciones
An
alisis Termogravimetrico (TGA), termogravimetra (TG)
Figura 7: Configuraci
on b
asica de una termobalanza.
[Hemminger and Sarge, 1998]
Met. T
ermicos . . .
Introducci
on
Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
Calorimetr
Referencias
An
alisis Termogravim
etrico (TGA)
Aplicaciones
An
alisis Termogravimetrico(TGA), termogravimetra (TG)
Figura 8: Esquema de una Termobalanza A) Brazo; B) Portamuestra; C)

Contrapeso; D) Lampara y Fotodiodos; E) Bobina; F) Im
an; G) Control del
amplificador; H) Calculadora de la tara; I) Amplificador; J) Registro. .
[Carretero y Pozo, 2007]
Met. T
ermicos . . .
Introducci
on
Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
Calorimetr
Referencias
An
alisis Termogravim
etrico (TGA)
Aplicaciones
An
alisis Termogravimetrico(TGA), termogravimetra (TG)
Figura 9: An
alisis termogravim
etrico en funci
on del tiempo, temperatura y gas de
purga de una muestra de carb
on bituminoso.[Skoog et al, 2002]
Met. T
ermicos . . .
Introducci
on
Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
Calorimetr
Referencias
An
alisis Termogravim
etrico (TGA)
Aplicaciones
Aplicaciones
Figura 10: Termogramas correspondientes a la descomposici

on de cinco
polmeros.[Skoog et al, 2002]
Met. T
ermicos . . .
Introducci
on
Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
Calorimetr
Referencias
An
alisis Termogravim
etrico (TGA)
Aplicaciones
Aplicaciones
Figura 11: Termograma correspondiente a la degradaci

on t
ermica de polietileno
cargado con partculas finas de carb
on. [Skoog et al, 2002]
Met. T
ermicos . . .
Introducci
on
Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
Calorimetr
Referencias
An
alisis Termogravim
etrico (TGA)
Aplicaciones
Aplicaciones
Figura 12: Termograma del oxalato c

alcico monohidratado. [Skoog et al, 2002]
Met. T
ermicos . . .
Introducci
on
Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
Calorimetr
Referencias
An
alisis Termogravim
etrico (TGA)
Aplicaciones
Aplicaciones
Figura 13: An
alisis cuantitativo de una mezcla de iones calcio, estroncio y bario,
que se han precipitado como los oxalatos monohidratados. [Skoog et al, 2002]
Met. T
ermicos . . .
Introducci
on
Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
Calorimetr
Referencias
An
alisis Termogravim
etrico (TGA)
Aplicaciones
Aplicaciones
Figura 14: Derivada del termograma mostrado en la figura 12. [Skoog et al, 2002]
Met. T
ermicos . . .
Introducci
on
Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
Calorimetr
Referencias
Aplicaciones
An
Principio
El Analisis Termico Diferencial, mide las transiciones tanto

endotermicas como exotermicas como funcion de la
temperatura, registrando la diferencia de temperatura entre
la muestra y un compuesto inerte de referencia (al
umina,
carburo de silicio, o bolitas de vidrio), a medida que la
temperatura de ambos aumenta a una velocidad constante
Met. T
ermicos . . .
Introducci
on
Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
Calorimetr
Referencias
Aplicaciones
An
Figura 15: Esquema que representa un dispositivo simple para realizar an

alisis
t
ermico diferencial [Abella et al, 1993]
Met. T
ermicos . . .
Introducci
on
Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
Calorimetr
Referencias
Aplicaciones
An
De acuerdo a la figura 14,

T = TR TM
(1)
En donde M es la muestra, R un material de referencia que no presente

ninguna transformaci
on en el intervalo de temperaturas del ensayo, TR es la
temperatura de referencia y TM es la temperatura de la muestra.
Met. T
ermicos . . .
Introducci
on
Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
Calorimetr
Referencias
Aplicaciones
An
Figura 16: Termograma obtenido por an

alisis t
ermico diferencial
[Abella et al, 1993]
Met. T
ermicos . . .
Introducci
on
Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
Calorimetr
Referencias
Aplicaciones
An
Figura 17: Sistema de medici

on DTA con crisoles free standing. Los crisoles son
contectados por los termopares para medir TSR y la temperatura de referencia
TR . [Hemminger and Sarge, 1998]
Met. T
ermicos . . .
Introducci
on
Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
Calorimetr
Referencias
Aplicaciones
An
Figura 18: DTA sistema de cuantificaci

on de bloque. Los sensores de temperatura
se encuentran dentro de las muestras. [Hemminger and Sarge, 1998]
Met. T
ermicos . . .
Introducci
on
Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
Calorimetr
Referencias
Aplicaciones
An
Figura 19: Esquema de un instrumento tpico para an

alisis t
ermico diferencial
(TC=Termopar) [Skoog et al, 2002]
Met. T
ermicos . . .
Introducci
on
Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
Calorimetr
Referencias
Aplicaciones
An
Figura 20: Principio del an

alisis t
ermico diferencial. [Lee and Webb, 2003]
Met. T
ermicos . . .
Introducci
on
Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
Calorimetr
Referencias
Aplicaciones
An
Figura 21: Esquema de la curva de ATD. [Schulken et al, 1964]
Met. T
ermicos . . .
Introducci
on
Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
Calorimetr
Referencias
Aplicaciones
Aplicaciones-Definiciones
La adsorci
on es un proceso por el cual a
tomos, iones o moleculas son
atrapados o retenidos en la superficie de un material en contraposici
on
a la absorci
on, que es un fen
omeno de volumen. Es decir es un proceso
en el cual un contaminante soluble (adsorbato) es eliminado del agua
por contacto con una superficie s
olida (adsorbente). El proceso inverso
a la adsorci
on se conoce como desorci
on [Caballero, 2000].
Absorci
on es la operaci
on unitaria que consiste en la separaci
on de uno
o m
as componentes de una mezcla gaseosa con la ayuda de un solvente
lquido con el cual forma soluci
on (un soluto A, o varios solutos, se
absorben de la fase gaseosa y pasan a la lquida)[Caballero, 2000].
Desorci
on es un fen
omeno por el cual una sustancia se libera desde o/a
traves de una superficie[Aulton, 2004].
Met. T
ermicos . . .
Introducci
on
Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
Calorimetr
Referencias
Aplicaciones
Aplicaciones
Procesos exotermicos
Fsico: Adsorci
on, cristalizaci
on.
Qumico: Oxidaci
on, polimerizaci
on.
Procesos endotermicos
Fsico: Fusi
on, vaporizaci
on, sublimaci
on, absorci
on, desorci
on.
Qumico: Deshidrataci
on, descomposici
on.
Met. T
ermicos . . .
Introducci
on
Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
Calorimetr
Referencias
Aplicaciones
Aplicaciones
Determinaci
on del comportamiento termico y de la composici
on de
productos en mezclas.
Determinaci
on de cineticas de reacci
on, reacciones en fase s
olida.
Estudio y caracterizaci
on de:
Polmeros y reacciones de polimerizaci
on.
Compuestos inorg
anicos: Silicatos,
oxidos, cer
amica.
Determinaci
on de puntos de fusi
on, ebullici
on y descomposici
on de
compuestos org
anicos, diagramas de fase.
Met. T
ermicos . . .
Introducci
on
Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
Calorimetr
Referencias

An
Aplicaciones
Calorimetra diferencial de barrido
En esta tecnica se mide la cantidad de calor (energa) aportado a una sustancia y a una referencia en funci
on de la temperatura de la muestra cuando
las dos est
an sometidas a un programa de temperatura controlado
La calorimetra diferencial de barrido permite el estudio de aquellos procesos
en los que se produce una variaci
on ent
alpica como puede ser la determinaci
on de calores especficos, puntos de ebullici
on y cristalizaci
on, pureza de
compuestos cristalinos, entalpas de reacci
on y determinaci
on de otras transiciones de primer y segundo orden.
DSC de potencia compensada
Met. T
ermicos . . .
Introducci
on
Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
Calorimetr
Referencias

An
Aplicaciones
Calorimetra diferencial de barrido de Flujo de Calor

Se mide la diferencia entre la cantidad de calor de la muestra y el de la
referencia cuando la temperatura de la muestra se aumenta (o disminuye)
linealmente.
Figura 22: DSC tipo Disco [Hemminger and Sarge, 1998]

Met. T
ermicos . . .
Introducci
on
Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
Calorimetr
Referencias

An
Aplicaciones
Calorimetra diferencial de barrido de Flujo de Calor
Figura 23: DSC tipo Cilindro [Hemminger and Sarge, 1998]
Met. T
ermicos . . .
Introducci
on
Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
Calorimetr
Referencias

An
Aplicaciones
Calorimetra diferencial de barrido de Potencia de Compensada

La muestra y el material de referencia se calientan mediante calentadores
separados aunque sus temperaturas se mantienen iguales mientras las temperaturas se aumentan (
o disminuyen) linealmente
Figura 24: DSC de potencia compensada [Hemminger and Sarge, 1998]

Met. T
ermicos . . .
Introducci
on
Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
Calorimetr
Referencias

An
Aplicaciones
Pico-DSC
Figura 25: El pico sombreado es la exoterma de la reacci

on qumica. En este caso
se produce luego de una transici
on vtrea [Duncan, 2008]
Met. T
ermicos . . .
Introducci
on
Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
Calorimetr
Referencias

An
Aplicaciones
Pico-DSC
El a
rea bajo el pico A se produce por el cambio de entalpa asociada con el
proceso de acuerdo con
A = Km(H)
(2)
En donde K es la sensibilidad calorimetrica, m es la masa de la muestra y
H es la entalpa
Figura 26: La fusi

on de polmero tpico se muestra como la endoterma sombreada.
[Duncan, 2008]
Met. T
ermicos . . .
Introducci
on
Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
Calorimetr
Referencias

An
Aplicaciones
Pico-DSC
Figura 27: Endoterma de fusi

on tpica para un material de alta pureza y baja
masa molar. [Duncan, 2008]
Met. T
ermicos . . .
Introducci
on
Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
Calorimetr
Referencias

An
Aplicaciones
Variables a tener en cuenta
De tipo instrumental
Velocidad de calentamiento (enfriamiento)
Geometra de las celdas
Tipo de sensor de temperatura
Tipo de registro del termograma
De la muestra
Tama
no de la muestra
Tama
no de partcula
Empaquetamiento
Control de la atmosfera de equipo.
Tratamiento previo
Material de referencia
Met. T
ermicos . . .
Introducci
on
Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
Calorimetr
Referencias

An
Aplicaciones
Aplicaciones-DSC
Determinaci
on del grado de pureza de f
armacos
Caracterizaci
on de polmeros
Caracterizaci
on de polimorfos
Caracterizaci
on de hidratos
Caracterizaci
on de formas farmaceuticas
Met. T
ermicos . . .
Introducci
on
Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
Calorimetr
Referencias

An
Aplicaciones
Impurezas-DSC
Figura 28: Curvas de DSC de las muestras con concentraciones crecientes de

impureza. [Riekes, 2012]
Met. T
ermicos . . .
Introducci
on
Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
Calorimetr
Referencias

An
Aplicaciones
Polmeros-DSC
Figura 29: Termograma tpico de un polmero semicristalino. [Llorente, 1991]

Met. T
ermicos . . .
Introducci
on
Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
Calorimetr
Referencias

An
Aplicaciones
Polimorfismo-DSC
El polimorfismo farmaceutico es la capacidad de los principios activos para adoptar diferentes configuraciones espaciales. Estas variaciones en las
formas del empaquetamiento molecular tienen su origen en las condiciones fisicoqumicas especficas en las que se realiza la sntesis en el laboratorio. Su importancia trasciende el tema de las aplicaciones terapeuticas
por sus repercusiones farmacocineticas y afecta al mundo de la industria,
donde genera un n
umero importante de patentes y conflictos derivados de
ellas.[Islana y Molina, 2006]
Met. T
ermicos . . .
Introducci
on
Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
Calorimetr
Referencias

An
Aplicaciones
Polimorfismo-DSC
Figura 30: Curvas de DSC de los polimorfos I y II de Nimodipina (NMP).

[Riekes, 2012]
Met. T
ermicos . . .
Introducci
on
Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
Calorimetr
Referencias

An
Aplicaciones
Polimorfismo-DSC
Figura 31: Relaci

on entre la energa de Gibbs (G) y temperatura durante dos
modificaciones en su estructura cristalina en los casos de enantiotropa y
monotropa de un material puro. [Giron, 1994]
Si las dos curvas se cortan antes del punto de fusi

on, existe la reversibilidad,
es decir, enantiotropa, de lo contrario, hay monotropa [Duncan, 2008]
Met. T
ermicos . . .
Introducci
on
Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
Calorimetr
Referencias

An
Aplicaciones
Hifratos-DSC
Figura 32: Calorimetra diferencial de barrido (DSC) curvas de los hidratos de

Nedocromil sodico (a) heptahemihidrato (crisol rizado); (b) trihidrato (crisol
prensado); (c) monohidrato (crisol prensado); (d) fase amorfa (crisol prensado);
(e) heptahemihidrato (crisol abierto). [Khankari et all, 1998]
Met. T
ermicos . . .
Introducci
on
Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
Calorimetr
Referencias

An
Aplicaciones
Aplicaciones en Farmacia-DSC
Caracterizacion de S
olidos:
Estructura cristalina / Presencia de material amorfo
Pureza/impurezas
Diferenciaci
on entre estados de hidrataci
on.
Estabilidad Morfol
ogica
Cambios por procesos de manufactura: Polimorfismo
Solvatos e hidratos
Material amorfo
Higroscopicidad: Cambios de masa
o entalpia.
Estabilidad qumica: Capacidad para la cuantificacion de la

degradacion qumica.
Estudios de compatibilidad qumica (F
armacos- excipientes
1:1: fusiones, deshidrataci
on, recristalizaci
on).
Met. T
ermicos . . .
Introducci
on
Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
Calorimetr
Referencias

An
Aplicaciones
Aplicaciones en Farmacia-DSC
2
3
4
Estudios de estabilidad biol

ogica: evitar desnaturalizacion
de protenas: microcalorimetrias isotermicas: cambios de
entalpa por interacciones de protena-ligando.
Fotoestabilidad
Analisis de polmeros y liposomas.
Establecer condiciones
optimas en Liofilizacion y
spray-dray: evitar cambios en el material procesado.
Analisis termico de transdermicos y semis
olidos.
Liberacion transdermica de f
armacos: Alteracion de entalpa
de los lpidos del estrato c
orneo de la piel correlacionada
con el efecto de penetraci
on en la piel.
Met. T
ermicos . . .
Introducci
on
Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
Calorimetr
Referencias
Hemminger W. and Sarge S.M.

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Practice.
Elsevier Science B.V. Amsterdam, The Netherlands (1998).
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on
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P.J. Haines
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Blackie Academic & Professional (1195)
David C Lee,Michael L. Webb
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Blackie Academic & Professional (1195)
Christiane Rodriguez and David E. Bugay
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Met. T
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a (TG)
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alisis t
Calorimetr
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Mara Isabel Carretero Le

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Tomson, 2007
Mara Isabel Carretero Le
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The Thermal Analysis of Pharmaceuticals
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Met. T
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Introducci
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Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
Calorimetr
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M. Isl
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Polimorfismo farmaceutico Repercusiones industriales y
farmacocineticas
OFFARM, 25:8 (2006)
Llorente Uceta Miguel Angel Horta Zubiaga Arturo
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Introducci
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Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
Calorimetr
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de Campos, M. A. Segatto Silvaa, H. K. Stulzer
Polymorphism in nimodipine raw materials: Development and
validation of a quantitative method through differential scanning
calorimetry
Journal of Pharmaceutical and Biomedical Analysis 70 188-193 (2012)
G. Vel
azquez de la Cruz, M.O. Martn-Polo
Cuantificaci
on por IR del agua directamente unida a una matriz
polimerica
Sociedad Mexicana de Ciencia de Superficies y de Vaco, Superficies y
Vaco 11, 24-31 (2000)
L. M. Caballero Su
arez
Introducci
on a la cat
alisis heterogenea
Ediciones Das de Santos, (2000)
D. Giron.
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Pharmaceutical Industry
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Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
Calorimetr
Referencias
Nichola J. Coleman, Duncan Q.M. Craig

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macromolecules to man
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Handbook of Thermal Analysis and Calorimetry. Vol 5: From
macromolecules to man
D. Giron.
Applications of thermal analysis in the pharmaceutical industry
Journal ofPharmuceuticol & Biomedical Analysis, Vol. 4:6 755-770
(1986)
Q. M. Duncan
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Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
Calorimetr
Referencias
CRC Press Taylor & Francis Group 2007.
Met. T
ermicos . . .

Métodos Termicos

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Introducci

Daniel Ricardo Delgado M.Sc; PhD (cand)

Calorimetra diferencial de barrido (DSC)

Grupo de tecnicas en las cuales una propiedad de la

Daniel Ricardo Delgado M.Sc; PhD (cand)

Metodos termicos-Analisis termico

Figura 1: Termograma o curva termogravim

Daniel Ricardo Delgado M.Sc; PhD (cand)

Figura 2: Isotermas a diferentes temperaturas para zanahoria fresca

Daniel Ricardo Delgado M.Sc; PhD (cand)

Ventajas de utilizar la calorimetra para el estudio de materiales

La calorimetra se puede aplicar a una gama de materiales, puros o

Los materiales no tienen que ser uniformes o mezclas homogeneas. De

La calorimetra no requiere una preparaci

La calorimetra es una tecnica establecida que ha existido desde el siglo

Daniel Ricardo Delgado M.Sc; PhD (cand)

Los cambios en la muestra son empleados para determinar

Procesos o propiedades del material (calor de transici

Cambios en las propiedades de la muestra (composici

Daniel Ricardo Delgado M.Sc; PhD (cand)

Clasificacion de los metodos de an

Cuadro 1: Esquema de clasificaci

Daniel Ricardo Delgado M.Sc; PhD (cand)

Caractersticas comunes a todos los metodos de an

Caractersticas comunes a todos los metodos de an

Daniel Ricardo Delgado M.Sc; PhD (cand)

Clasificacion de los metodos de an

Daniel Ricardo Delgado M.Sc; PhD (cand)

Daniel Ricardo Delgado M.Sc; PhD (cand)

Daniel Ricardo Delgado M.Sc; PhD (cand)

Figura 5: (a) Conjunto de datos TG/IR (b) Presentaci

Cuantificacion de agua por IR

Figura 6: Espectros de IR de pelculas de metilcelulosa acondicionadas a HReq de

Figura 8: Esquema de una Termobalanza A) Brazo; B) Portamuestra; C)

Daniel Ricardo Delgado M.Sc; PhD (cand)

Daniel Ricardo Delgado M.Sc; PhD (cand)

Figura 10: Termogramas correspondientes a la descomposici

Daniel Ricardo Delgado M.Sc; PhD (cand)

Figura 11: Termograma correspondiente a la degradaci

Daniel Ricardo Delgado M.Sc; PhD (cand)

Figura 12: Termograma del oxalato c

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El Analisis Termico Diferencial, mide las transiciones tanto

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Figura 15: Esquema que representa un dispositivo simple para realizar an

Daniel Ricardo Delgado M.Sc; PhD (cand)

De acuerdo a la figura 14,

En donde M es la muestra, R un material de referencia que no presente

Daniel Ricardo Delgado M.Sc; PhD (cand)

Figura 16: Termograma obtenido por an

Daniel Ricardo Delgado M.Sc; PhD (cand)

Figura 17: Sistema de medici

Daniel Ricardo Delgado M.Sc; PhD (cand)

Figura 18: DTA sistema de cuantificaci

Daniel Ricardo Delgado M.Sc; PhD (cand)

Figura 19: Esquema de un instrumento tpico para an

Daniel Ricardo Delgado M.Sc; PhD (cand)

Figura 20: Principio del an

Daniel Ricardo Delgado M.Sc; PhD (cand)

Figura 21: Esquema de la curva de ATD. [Schulken et al, 1964]

Daniel Ricardo Delgado M.Sc; PhD (cand)

Daniel Ricardo Delgado M.Sc; PhD (cand)