ANLISIS INSTRUMENTAL

ANLISIS TERMOGRAVIMTRICO
Alexis D. Passos Polanco.
Departamento de Ingeniera Qumica, Facultad Ingeniera, Universidad de Antioquia.

1. INTRODUCCIN
El concepto de anlisis trmico abarca al grupo de tcnicas en las que se mide una propiedad fsica
de un sistema (sustancia o material) en funcin de la temperatura mientras se somete a un programa
de temperatura controlado. Los mtodos de anlisis trmicos encuentran una amplia aplicacin
tanto en el control de calidad como en investigacin de productos farmacuticos, arcillas y
minerales, metales y aleaciones, polmeros y plsticos.
Los efectos del calor sobre los materiales pueden ser varios y producir cambios en muchas de sus
propiedades. En el anlisis trmico, los cambios de peso configuran la base de la termogravimetra
(TG), mientras que la medida de los cambios de energa constituye la base del anlisis trmico
diferencial (ATD) y de la calorimetra diferencial de barrido (DSC).
Estas tcnicas se pueden aplicar al estudio de casi cualquier sustancia; sin embargo, existen otra
serie de propiedades que tambin pueden ser medidas aunque las tcnicas a las que dan lugar sean
de aplicacin ms limitada. Por ejemplo, el anlisis termomecnico (TMA), mide los cambios en las
dimensiones de un material en funcin de la temperatura. La termooptometra estudia la variacin
de alguna propiedad ptica de una muestra durante el tratamiento trmico. [1]
En esta oportunidad abarcaremos de fondo la tcnica de anlisis termogravimtrico el cual nos dice
cuando una muestra pierde o gana peso y cunto. En un anlisis termogravimtrico se registra
continuamente la masa de una muestra, colocada en una atmosfera controlada, en funcin de la
temperatura o del tiempo al ir aumentando la temperatura de la muestra (normalmente de forma
lineal con el tiempo). La representacin de la masa o del porcentaje de masa en funcin del tiempo
se denomina termograma o curva de descomposicin trmica.

2. PRINCIPIOS O FUNDAMENTOS DE LA TCNICA

La termogravimetra igual al caso de otras tcnicas de anlisis trmico se define como la tcnica en
que se mide el peso de una muestra frente al tiempo o a la temperatura mientras se somete la
muestra a un programa de temperatura controlado en una atmosfera especifica.
En la figura 1 nos muestra las partes principales de una termobalanza, un cambio en la masa de la
muestra provoca una desviacin del brazo, que cierra el paso de la luz entre una lmpara y uno de
los fotodiodos. El desequilibrio resultante en la corriente fotodidica se amplifica y alimenta la
bobina E, que est situada entre los polos de un imn permanente F. el campo magntico generado
por la corriente en la bobina devuelve el brazo a su posicin original. La corriente amplificada del
fotodiodo se recoge y transforma en informacin sobre la masa o prdida de masa en el sistema de
adquisicin de datos.[2]

Una caracterstica fundamental de la TG es que slo permite detectar procesos en los que se
produce una variacin de peso tales como descomposiciones, sublimaciones, reduccin, desorcin,
absorcin, y otros, mientras que no permite estudiar procesos como fusiones, transiciones de fase,
etc.

Figura 1. Termobalanza

Donde:
A- brazo
B- copa y soporte de muestra
C-controlador de peso
D- lmpara y fotodiodos
E- bobina
F- imn
G-control del amplificador
H- calculador de tara
I-amplificador
J- Registro

2.1 PRESENTACIN DE RESULTADOS

El resultado de un anlisis termogravimtrico se suele presentar en forma de grfica conocida como
termograma o curva termogravimtrica. En ella se presenta el peso en el eje y (en valor absoluto o
en porcentaje) frente a la temperatura o al tiempo en el eje x. En este caso las unidades elegidas han
sido % y T en C. Para cada etapa de prdida de peso se representa el porcentaje de prdida de peso
junto con el producto al que corresponde si se conoce. [3]

Figura 2. Termograma

En la siguiente grfica observamos los diferentes tipos de curvas que podramos encontrar al
realizar el anlisis termogravimtrico y un poco del proceso que se llevara a cabo.

Figura 3. Interpretacin de curvas

Tipo (i): La muestra no sufre descomposicin con prdida de productos voltiles en el rango de
temperatura mostrado. Pudiera ocurrir reacciones tipo: transicin de fase, fundido, polimerizacin.
Tipo (ii): Una rpida prdida de masa inicial es caracterstica de procesos de desorcin o secado.

Tipo (iii): Esta curva representa la descomposicin de la muestra en un proceso simple. La curva se
puede utilizar para definir los lmites de estabilidad del reactante, determinar la estequiometra e
investigar la cintica de las reacciones.
Tipo (iv): Se indica una descomposicin multietapa con intermedios relativamente estables. Se
puede definir los lmites de estabilidad del reactante e intermedios, y de forma ms compleja la
estequiometra la reaccin.
Tipo (v): Tambin indica una descomposicin multietapa, pero los productos intermedios no son
estables, y poca informacin se obtiene de la estequiometra de la reaccin.
Tipo (vi): Se observa una ganancia de masa como consecuencia de la reaccin de la muestra con la
atmsfera que la rodea.
Tipo (vii): El producto de una reaccin de oxidacin se descompone a temperaturas ms elevadas:
2Ag + O2
Ag2O
2Ag + O2 [4]

3. PREPARACIN DE MUESTRAS
En general, la preparacin de una muestra para realizar anlisis termogravimtrico no conlleva
dificultades. La Figura 4 muestra un esquema sobre la manipulacin de muestra para situarla en el
interior del horno de la balanza termogravimtrica. Se adiciona una cantidad relativamente pequea
de muestra sobre una cpsula de platino y sta se suspende, mediante un soporte, de un alambre en
forma de gancho quedando finalmente en el interior del horno que a su vez est aislado del exterior
mediante un tubo de vidrio. La propia termobalanza se utiliza para pesar la masa inicial de muestra.

Figura 4. Preparacin de muestras

4. EQUIPOS
Instrumentos
Bsicamente los componentes de los instrumentos empleados en termogravimetra son:

Balanza analtica
Horno
Sistema de gas de purga(inerte o reactiva)
Microprocesador/microordenador

Balanza: con capacidad de proporcionar informacin cuantitativa sobre muestras cuyas masas van
desde 1 mg hasta 100 g. Aunque el tipo de balanza ms comn tiene tan solo un intervalo entre 5 y
20 mg. [5]
Un cambio en la masa de la muestra provoca una desviacin del brazo, que cierra el paso de la luz
entre una lmpara y uno de los dos fotodiodos.
Horno: el intervalo de temperatura para la mayora de los hornos para termogravimetra va desde la
temperatura ambiente hasta 1500 C, se pueden variar las velocidades de calentamiento o
enfriamiento del horno desde aproximadamente cero hasta valores tan elevados como 200 C/min.
Para evitar la transferencia de calor a la balanza es necesario aislar y refrigerar el exterior del horno.
Las caractersticas ms importantes que debe cumplir un horno son las siguientes:

Debe tener una zona de T uniforme que debe ser mayor que la muestra y el soporte en el
que se coloca.
El calor del horno no debe afectar el mecanismo de la balanza.
Debe ser capaz de una rpida respuesta y de calentar/enfriar con un amplio rango de
velocidades.
Para la realizacin de una serie de experimentos es muy til que sea posible un
enfriamiento rpido (p. ej. si se calienta hasta 1200C para volver a realizar medidas a
partir de T ambiente es necesario un enfriamiento rpido).
Las paredes del horno deben ser inertes tanto al gas utilizado como a productos
desprendidos del producto en todas las T usadas. Para ello se suele utilizar un
revestimiento de almina o de mullita, o de slice para T ms bajas. [3]

La temperatura registrada en un termograma es idealmente la temperatura real de la muestra. Esta

temperatura puede, en principio, obtenerse introduciendo un pequeo termopolar directamente en la
muestra.
Las termobalanzas modernas utilizan normalmente un ordenador para el control de la temperatura,
el cual es capaz de comparar automticamente el potencial de salida del termopar con una tabla que
relaciona potenciales con temperaturas que se almacena en la memoria ROM. El microordenador
utiliza la diferencia entre la temperatura del termopar y la temperatura especificada para ajustar el
potencial del calentador. Utilizando este mtodo es posible alcanzar una concordancia excelente
entre el programa de temperaturas y la temperatura de la muestra. La reproducibilidad tpica de un
programa concreto es de 2 C en todo el intervalo de operacin del instrumento.

5. APLICACIONES
La informacin que proporcionan los mtodos termogravimtricos es ms limitada ya que en este
mtodo una variacin de temperatura tiene que causar un cambio en la masa del analito, esto
implica que los mtodos termogravimtricos estn limitados en su mayor parte a las reacciones de
descomposicin y de oxidacin y a procesos tales como la vaporizacin, la sublimacin y la
desorcin.
Las aplicaciones ms importantes se encuentran en el estudio de los polmeros. Los termogramas
proporcionan informacin sobre los mecanismos de descomposicin de diversas preparaciones
polimricas. Adems, los patrones de descomposicin son caractersticos de cada tipo de polmero
y, en algunos casos, pueden ser utilizados con finalidades de identificacin. [5]
5.1 Aplicaciones especficas:
Conocer el rango de estabilidad trmica de los materiales: problemas de los peligros de
almacenamiento de explosivos, periodo de vigencia de los frmacos, condiciones de secado
de tabaco y cultivos.
Conocer, mediante el uso de una atmsfera de aire u oxgeno, las condiciones en que se
oxidan los metales o se degradan los polmeros.
Las curvas TG de materiales complejos, minerales y polmeros, no son fciles de
interpretar, pero sin embargo se utilizan como patrones de identificacin que constituyen
una base de datos.
Se puede determinar la cintica de una reaccin a partir de la curva TG de un compuesto
cuando esta describe un proceso bien definido, es decir, la estequiometria de deshidratacin
de un hidrato. De este modo se calcula la energa de activacin, y a partir de ella extrapolar
las condiciones de reaccin de un compuesto a baja o alta temperatura (estimar la vida
media de un compuesto, resistencia a la humedad, comportamiento de los explosivos, etc.)
[6]

5.2 Aplicacin prctica

La siguiente figura muestra el termograma que se ha obtenido al aumentar la temperatura

del oxalato clcico monohidratado puro (CaC2O4 H2O) a una velocidad de 5 C/min. Las
regiones horizontales perfectamente definidas corresponden a los intervalos de temperatura
en los que los compuestos de calcio son estables. Esta figura ilustra una de las aplicaciones
ms importantes de la termogravimetra que es el establecimiento de las 8 condiciones
trmicas necesarias para obtener la forma pura adecuada para la determinacin gravimtrica
de una especie.

Figura 5. Termograma del oxalato de clcico monohidratado

La siguiente figura nos muestra una aplicacin de la termogravimetra al anlisis

cuantitativo de una mezcla de iones calcio, estroncio y bario, que se han precipitado como
los oxalatos monohidratados. La masa en el intervalo de temperatura entre 320 y 400 C
corresponde a la de los tres compuestos anhidros, CaC2O4, SrC2O4 y BaC2O4, mientras
que la masa entre 580 y 620 C corresponde al peso de los tres carbonatos. El cambio de
peso en las dos siguientes etapas es debido a la prdida de dixido de carbono, formndose
primero CaO y a continuacin SrO. Del termograma se obtienen suficientes datos para
calcular el peso de cada uno de los tres elementos presentes en la muestra. [7]

Figura 6. Termograma mezclas de iones Ca, Sn, Ba.

6. CONCLUSIONES
Los anlisis trmicos son muy utilizados y con la tcnica de termogravimetra nos dimos cuenta que
fundamentalmente tiene gran importancia en los procesos de control de fabricacin e investigacin
en los cermicos, polmeros, metales y otros, adems por que las propiedades finales de un
determinado material dependen de los anlisis trmicos.
La termogravimetra nos permiti establecer, determinar rangos de estabilidad de productos en los
diagramas o curvas termogravimetricas, se abarc considerablemente el extenso campo de
aplicacin, desde la determinacin de la estequiometria hasta la determinacin de parmetros
cinticos.
Por otra parte, los anlisis termogravimetricos nos han permitido identificar materiales y observar el
comportamiento de diferentes sustancias en funcin de la temperatura. Se estableci las posibles
curvas que se podran obtener en un anlisis con sus respectivas consideraciones.
Finalmente, es una tcnica muy verstil, sus resultados nos brindan una gran variedad de
informacin que es til para un determinado proceso.

7. BIBLIOGRAFA
[1]http://ocw.uc3m.es/ciencia-e-oin/caracterizacion-de-materiales/material-de-clase1/Apuntes_MeTODOS_DE_ANALISIS_TERMICO.pdf [consultado 07 febrero 2015]
[2] Skoog, Holler, Nieman. Principios de anlisis instrumental, 5 Edicin, Mc Graw-Hill, 2001,
captulo 31.
[3] http://www.upct.es/~minaeees/analisis_termogravimetrico.pdf [Consultado 07 febrero 2015]
[4] http://www.uco.es/~iq2sagrl/TranspATG.pdf [Consultado 06 febrero 2015]
[5] Skoog, Holler, Nieman. Principios de anlisis instrumental, 5 Edicin, Mc Graw-Hill, 2001,
captulo 31.
[6] http://www.uco.es/~iq2sagrl/TranspATG.pdf [Consultado 06 febrero 2015]
[7]http://ocw.uc3m.es/ciencia-e-oin/caracterizacion-de-materiales/material-de-clase1/Apuntes_MeTODOS_DE_ANALISIS_TERMICO.pdf [Consultado 07 febrero 2015]