Anda di halaman 1dari 24

Introduccin

Ciertas sustancias, (cidos, hidrxidos, sales y algunos xidos metlicos disueltos


o fundidos) son conductores de electricidad al mismo tiempo que se descomponen
al paso de la corriente elctrica, estas llamadas electrolitos. A tal fenmeno se le
denomina electrlisis y constituye fundamentalmente un proceso de oxidacin
reduccin que se desarrolla "no espontneamente" es decir, un conjunto de
transformaciones que implican un aumento de energa libre del sistema, y por
ende, requiere para su realizacin el concurso de una fuerza externa de energa.
Al igual que en las pilas electroqumicas, una reaccin de electrlisis puede ser
considerada como el conjunto de dos medias reacciones, una oxidacin andica y
una reduccin catdica. Para comprender mejor el fenmeno lo explicaremos en
detalle: Cuando conectamos los electrodos con una fuente de energa (generador
de corriente directa), el electrodo que se une al borne positivo del generador es el
nodo de la electrlisis y el electrodo que se une al borne negativo del generador
es el ctodo de la electrlisis. Las reacciones que tienen lugar en los electrodos de
la electrlisis estn en general determinadas por leyes energticas, as como en la
pila, la reaccin encada electrodo es la que corresponde a una reaccin que
produzca la mxima disminucin de energa libre, en la electrlisis se producirn
las reacciones que correspondan a una reaccin total que produzca el mnimo
aumento de energa libre.

ELECTROLISIS
1. Conceptos generales
Electrolisis procede de dos radicales, electro que hace referencia a
electricidad y lisis que quiere decir rotura.
La electrolisis es un proceso mediante el cual se logra la disociacin de una
sustancia llamada electrolito, en sus iones constituyentes (aniones y
cationes) gracias a la administracin de corrientes elctricas. En ella ocurre
la captura de electrones por los aniones en el nodo (una oxidacin).
1.1 Celda Electroltica
Es todo un sistema o dispositivo donde se realiza el fenmeno de la
electrolisis. En este caso la electrolisis es un proceso que a partir de una
fuente de energa elctrica se provoca reacciones de oxidacin reduccin,
es decir REDO pero en forma espontanea.

1.2

Electrolitos

Los electrolitos son sustancia qumicas capaces de disociarse o ionizarse


cuando se encuentran en disolucin o fundida. Los electrolitos disociados
permiten que el sistema conduzca la corriente elctrica.
Bsicamente hay dos tipos de electrolitos, los llamados fuerte y los
dbiles.
Los electrolitos dbiles al entrar al agua se disocian parcialmente. Los
utilizados en la electrolisis son los electrolitos fuertes, debido que al entrar
al agua se disocian completamente. Esta familia est formada por todas
las sales, cidos fuertes e hidrxidos fuertes. Como bases fuertes
podemos citar a las de los metales alcalinos y alcalinotrreos como los
hidrxidos de Sodio, Potasio, Calcio y Magnesio. Como ejemplos de

1.3

cidos
fuertes tenemos al acido clorhdrico, sulfrico, ntrico y perclrico .
Iones

Los iones son molculas o tomos que presentan carga electroltica.


Resultan por la disociacin del electrolito o por ganancia o prdida de
electrones.
Ejemplo de iones: (Ca+) (CO)
1.3.1 Carga elctrica negativa
La carga elctrica negativa se refiere al estado elctrico de una molcula o
tomo que se produce por exceso de electrones.
1.3.1.1 Aniones
El anin es un ion que presenta carga elctrica negativa. Cuando se
encuentra bajo la influencia de electrodos que son polos elctricos el anin
emigrara hacia el electrodo de signo contrario, en este caso, un nodo (de
signo positivo), debido a que cargas elctricas opuestas se atraen.
Ejemplo de anin. CO
1.3.2 Carga elctrica positiva
La carga elctrica positiva se refiere al estado elctrico de una molcula o
tomo por dficit de electrones.
1.3.2.1

Cationes

El catin es un ion que presenta carga elctrica positiva. Cuando se


encuentra bajo la influencia de electrodos que son polos elctricos el catin
migrara hacia el electrodo de signo contrario, en este caso, un ctodo (de
signo negativo), debido a que cargas elctricas opuestas se atraen.
Ejemplo de catin: Ca+

2.Procesos
En la electrolisis se pueden distinguir tres fases:
.Ionizacin- Es una fase previa ante de la aplicacin de la corriente y para
efectuar la sustancia a descompones ha de estas ionizada, lo que se
consigue disolvindola o fundindola.

Orientacin- En esta fase, una vez aplicada la corriente los iones se


dirigen, segn su carga elctrica, hacia los polos (+) o (-) correspondiente.
Descarga- Los iones negativos o aniones ceden electrones al nodo (+) y
los iones positivos o cationes toman electrones del ctodo (-).
2.1 El proceso consiste en lo siguiente:
Se funde o se disuelve el electrolito en un determinado disolvente, con el fin
de que dicha sustancia se separe en iones (ionizacin). Se aplica una
corriente elctrica continua a mediante un par de electrodos conectados a
una fuente de alimentacin elctrica y sumergida en la disolucin. El
electrodo conectado al polo negativo se conoce como ctodo y el conectado
al positivo como nodo.
Cada electrodo mantiene atrados a los iones de carga opuesta. As, los
iones positivos o cationes, son atrados al ctodo, mientras que los iones
negativos, o aniones, se desplazan hacia el nodo. La energa necesaria
para separar a los iones e incrementar su concentracin en los electrodos
es aportada por la fuente de alimentacin elctrica. Descubierta por el
mdico francs Nazho Prz.
En los electrodos se produce una transferencia de electrones entre estos y
los iones producindose nuevas sustancias. Los iones negativos o aniones
ceden electrones al nodo (+) y los iones positivos o cationes toman
electrones del ctodo(-). En definitiva lo que ha ocurrido es una reaccin de
oxidacin-reduccin, donde la fuente de alimentacin elctrica ha sido la
encargada de aportar la energa necesaria. Tras hacer una electrolisis
adems de desprenderse el oxigeno y el hidrogeno tambin se dejan ver los
otros componentes del aguas (minerales, como el hierro, etc. U otros
componentes segn la zona de donde proviene el agua); esto en caso de
ser agua no destilada en el agua destilada solo se desprende el oxigeno y
el hidrogeno, porque ya se han extrado los otros componentes
previamente.

En definitiva lo que ocurre es una reaccin de oxidacin reduccin, donde


la fuente de alimentacin elctrica se encarga de aportar la energa
necesaria.
2.1.1 Es importante tomar en cuenta varios puntos:
-Nunca debe juntar los electrodos, ya que la corriente elctrica no va a
hacer su proceso y la batera se va a sobrecalentar y se quemara.
-Debe utilizar siempre corriente continua (energa de bateras o
adaptadores de corriente).Nunca corriente alterna (energa de enchufe)
-La electrolisis debe hacerse de tal manera que los dos gases desprendidos
no entren en contacto de lo contrario se juntaran de nuevo produciendo
agua.

Electrolisis de sustancia

3.1

Electrolisis del agua


La reaccin de descomposicin del agua no es espontanea para que se
produzca es necesario un aporte de energa. Esta energa se puede
suministrar mediante la electrolisis, pero como el agua pura tiene una
conductividad muy baja es necesario aadir un poco de acido sulfrico o
de hidrxido sdico para que le agua sea lo suficientemente conductora.
La reaccin seria:

3.2

Electrolisis del cloruro de sodio

3.2.1 Cloruro de sodio (Nacl) Fundido:


El Nacl se encuentra formado por sus dos iones Na+ y Cl. El Na+ por ser
positivo se dirigir al electrodo negativo (ctodo). Por este motivo se llamara
Ctodo. Y su reaccin ser:
Na+ + e

Na (Reduccin)

En el otro electrodo (nodo), se producir la siguiente reaccin


2Cl Cl
Multiplicamos a la primera reaccin por 2 para equilibrar los electrones

2Na+ + 2e 2Na
Sumamos las dos reacciones obteniendo el total
2Cl + 2Na+ Cl + 2Na
2NaCl Cl + 2Na
Se obtiene cloro gaseoso en el nodo y Sodio en el ctodo
3.2.2 Cloruro de sodio en medio acuoso
Ac la diferencia se produce en el ctodo. El sodio esta vez no participa del
proceso de reduccin sino que es el agua quien lo reemplaza. Esto tiene
una explicacin. Hay una propiedad que se llama Potencial de oxidacin o
Potencial de reduccin. Actualmente se usa mas el termino potencial de
reduccin. Existen tablas en donde figurar la mayora de los elementos y
compuesto que se los ha llevado a electrolisis y los potenciales de
reduccin para cada uno de ellos, Esa capacidad est dada por valore
numricos, El potencial corresponde al hidrogeno cuando pasa de catin a
molcula neutra.

2H+ H

A partir de este valor como parmetro se ha medido muchsimo ms para


los dems elementos. El potencial de reduccin del agua es superior al del
sodio. Por eso cuando ambos se encuentran el de mayor potencial ser el
protagonista en la reaccin, en este caso de reduccin. El sodio tiene un
valor de-2.714V y el agua de-0.828V, de manera que la reaccin que tendr
lugar en el ctodo ser:
2HO + 2e H +2OH
Y el nodo ser la misma que antes
2Cl Cl + 2e
La reaccin global es

2HO + 2Cl H + 2OH + Cl


El sodio se mantuvo sin reaccionar, se conserva como Na+. Esta electrolisis
es muy aprovechada en la industria ya que se produce Cloro gaseoso,
Hidrogeno gaseoso, e hidrxido de sodio por la combinacin de los iones
Na+ con los OH. Veremos otro caso. La electrolisis del sulfato Cprico
(CuSO).Esta sal se disocia en los siguientes iones.
CuSO Cu+ + SO
El Cu+ se dirigir al ctodo y se reducir
La reaccin andica es algo ms complicada. Los iones sulfato (SO) que
se suponen que se oxidaran en el nodo, sern desalojados de este
proceso por el agua. Esto se explica por el potencial de reduccin ms
elevado que tiene el ion sulfato. El valor superior indica que el sulfato se
reduce ms que el agua o si invertimos los valores decimos que el agua
tiene un mayor potencial de oxidacin por lo tanto se oxida mas que el ion
sulfato
2SO SO + 2e

V=-2.07

4OH O + 2HO + 4e

V=-0.40

Como vemos la Reaccin que se dar es la oxidacin del agua y no la del


ion sulfato.

LEYES DE FARADAY
Las leyes de Faraday de la electrolisis expresan relaciones cuantitativas en
base a las investigaciones electroqumicas publicadas por Michael Faraday
en 1834.

Varias versiones del enunciado de las leyes se pueden encontrar en los


libros de texto y la literaria cientfica. La ms utilizada es la siguiente :
4.1

1ra Ley de Faraday de la electrolisis:


La masa de una sustancia alterada en un electrodo durante la electrolisis es
directamente proporcional a la cantidad de electricidad transferida a este
electrodo. La cantidad de electricidad se refiere a la cantidad de carga
elctrica, que en general se mide en coulomb.

4.2

2da Ley de Faraday de la electrolisis;


Para una determinada cantidad de electricidad (carga elctrica), la masa de
un material elemental alterado en un electrodo, es directamente
proporcional al peso equivalente del elemento. El peso equivalente de una
sustancia es su masa molar dividida por un entero que depende de la
reaccin que tiene lugar en el material

Donde:

-m es la masa de la sustancia producida por el electrodo (en gramos)


-Q es la carga elctrica total que paso por la solucin (en coulomb)
-q es la carga del electrn=1602x10 culombios por electrn

-n es el numero de valencia de la sustancia como ion en la solucin (electrones por


ion)
-F=qNa=96485 C.mol es la constante de Faraday
-M es la masa molar de la sustancia (en gramos por mol)
-NA es en nmero de avogadro=6.022x10 iones por mol
- I es la corriente elctrica (en Amperios)
- T es el tiempo transcurrido (en segundos)

LEY DE OHM
La ley de ohm dice que la intensidad que circula entre dos puntos de un
circuito elctrico es proporcional a la tensin elctrica entre dichos puntos
esta constante es la conductancia elctrica, que es lo contrario a la
resistencia elctrica.

La ecuacin matemtica que describe esta relacin es :


I=GV=V/R

Donde I es la corriente que pasa atraves del objeto en amperios, V es la


diferencia de potencial de los terminales del objeto en voltios, g es la
conductancia en siemens y R es la resistencia en Ohmios ( ).

Especficamente, la ley de Ohm dice que la R en esta relacin es constante,


independientemente de la corriente.
Esta ley tiene el nombre del fsico alemn Georg Ohm, que en un tratado
publicado en 1827, hallo valores de tensin y corriente que pasaba a travs
de unos circuitos elctricos smpeles que contenan una gran cantidad de
cables. El presento una ecuacin un poco ms compleja que la mencionada
anteriormente para explicar sus resultados experimentales. La ecuacin de
arriba es la forma moderna de la ley de ohm.
Esta ley se cumple para circuitos y tramos de circuitos pasivos que o bien
no tienen cargas inductivas ni capacitivas (nicamente tiene cargas
resistivas), o bien han alcanzado un rgimen permanente. Tambin debe
tenerse en cuenta que el valor de la resistencia de un conductor puede ser
influido por la temperatura.

APLICACIONES DE LA ELECTROLISIS

6.1

La electrodeposicin

ES la tcnica ms econmica empleada para fabricar joyera, ya que puede


depositarse una capa de oro o de plata sobre otro metal (dorado o
plateado). As, las piezas no son de un metal precioso, pero tienen lo que se
conoce como bao de oro o bao e plata. Para realizar el proceso de
dorado se utiliza una disolucin electroltica que contiene iones Au+, la
pieza que se desea dorar se usa como ctodo. Conforme se reducen los
iones Au+, en el ctodo, se forman los tomos del AuO, los cuales se
depositan sobre la pieza metlica. De igual forma se logra el plateado, pero
empleando iones de plata (Ag+)

Se denomina corrosin al fenmeno electroqumico que aunque de


naturaleza muy compleja, ocasiona el deterioro de cualquier material, y en
especial de los metales que se encuentran en contacto con el medio
ambiente. El fenmeno de corrosin ms conocido e la herrumbre del
hierro; sin embargo, cuando un objeto de plata se ocurre o se forma una
capa verdosa sobre el cobre y sus aleaciones, tambin se habla de
corrosin.

LA
GALVANOPLASTIA

Es una aplicacin de la electrolisis que consiste en lograr el recubrimiento


electroltico de un objeto metlico con una delgada capa de oro metal ms
resistente a la corrosin, como el cobre, el oro o la plata, entre otros. La
galvanoplastia es usada por ejemplo en la fabricacin de joyas y aparatos
electrodomsticos.
6.3

PRODUCCION Y REFINADO DE MATERIALES

6.3.1 Aluminio
Es el elemento metlico ms abundante en la corteza terrestre. Es un
metal poco electronegativo y extremadamente reactivo. Se encuentra
normalmente en forma de silicato de aluminio puro o mezclado con otros
metales como sodio, potasio, hiero, calcio y magnesio pero nunca como
metal libre. La bauxita, un oxido de aluminio hidratado impuro, es la fuente
comercial de aluminio y de sus compuestos.
Para la electrolisis del oxido de aluminio unido a la criolita (NaAlF6) se
emplean cubas de hierro recubiertas por el carbn de retorta, que hace de
ctodo y nodos de grafito.
Primero se coloca en el interior de la cuba, criolita y se acercan los nodos
a las paredes de la cuba , de esta forma se genera un arco
elctrico(1000C) que funde la criolita. Se aade entonces el oxido de
aluminio y comienza la electrolisis. El ctodo se va consumiendo durante el
proceso y aluminio fundido se deposita en el fondo de la cuba donde se
retira por un orificio lateral, ubicado en la parte interior de la misma.
nodo
6O + 3C 3CO + 12e
Ctodo
4Al+ + 12e 4Al

Reaccin global
2AlO 4Al+ +6O
Este proceso sigue siendo el mtodo principal para la produccin comercial
del aluminio, aunque se estn estudiando nuevos mtodos. La pureza del
producto se ha incrementado hasta un 99,5% de aluminio puro en un lingote
comercial puro, posteriormente puede ser refinado hasta un 99,99% por
ciento.
La produccin mundial de aluminio ha experimentado un rpido crecimiento,
aunque se estabilizo a partir de 1980. En 1900 esta produccin era de
7.300 toneladas de aluminio, en 1938 de 598.000 toneladas y en 1993 la
produccin estimada de aluminio primario era de unos 19 millones de
toneladas.
6.3.2 Manganeso
El manganeso puro se obtiene por la combustin del dixido de manganeso
(pirolusita) con polvo de aluminio y por electrolisis del sulfato de
manganeso, Este metal no se da en la naturaleza en estado puro, pero se
encuentra ampliamente distribuido en todo el mundo en forma de menas.
Ocupa el lugar 12 entre los elementos ms abundantes de la corteza
terrestre
6.3.3 Sodio
Se presenta en la naturaleza en estado combinado. Se encuentra en el mar
y en los lagos salinos como el cloruro de sodio, y con menor frecuencia
como carbonato de sodio y sulfato de sodio. El sodio comercial se prepara
descomponiendo electrolticamente cloruro de sodio comercial se prepara
descomponiendo electrolticamente cloruro de sodio fundido. El sodio ocupa
el stimo lugar en abundancia entre los elementos de la corteza terrestre.

El mtodo Downs para el refinado del sodio consta de un aparato que est
constituido por una caldera de hierro A, por cuya parte inferior entra in
nodo de grafito B. El ctodo C entra en la masa fundida de Nacl. Al circular
una corriente por el cloruro de sodio fundido, se producen las siguientes
reacciones:

nodo
2Cl - 2e Cl
Ctodo
2Na+ + 2e 2Na
Reaccin global
2NaCl 2Na+ + 2Cl
El sodio por su baja densidad, flota y se extrae por D mientras el cloro se
desprende en E
6.4

Refinado electroltico
Estos mtodos se utilizan para refinar el plomo, estao, cobre, oro y la
plata. La ventaja de extraer o refinar metales por procesos electrolticos es
que el metal depositado es de gran pureza

6.4.1 Plomo
Una fuente importante de obtencin del plomo son los materiales de
desecho industriales, que se recuperan y funden. El plomo en bruto suele
purificarse removiendo plomo fundido en presencia de aire. Los xidos de
las impurezas metlicas suben a la superficie y se eliminan. Los grados
ms puros de plomo se obtienen refinando electrolticamente.
6.4.2 Estao

El estao ocupa el lugar 49 entre los elementos ms abundantes de la


corteza terrestre. El mineral principal del estao se obtiene del SnO2
(casiterita)
6.5

ANODIZACION
Se denomina anodizado al proceso electroltico de pasivacion utilizado para
incrementar el espesos de la capa natural de oxido en la superficie de
piezas metlicas. Esta tcnica suele emplearse sobre el aluminio para
generar una capa de proteccin artificial mediante el oxido protector del
aluminio, conocido como almina. La capa se consigue por medio de
procedimientos electroqumicos y proporciona una mayor resistencia y
durabilidad el aluminio. La proteccin depender en gran medida del
espesor de esta capa (en micras).
El nombre del proceso deriva del hecho que la pieza a tratar con este
material hace de nodo en el circuito elctrico de este proceso electroltico.
La anodizacin es usada frecuentemente para proteger el aluminio y el
titanio de la abrasin y la corrosin, y permite su tinte en una amplia
variedad de colores.
Las tcnicas de anodizado han evolucionado mucho con el paso del tiempo
y la competencia en los mercados por lo cual actualmente encontramos
desde una capa de oxido de aluminio con el color gris propio de este oxido
hasta coloraciones posteriores al a formacin de la capa con colores tales
como otro bronce, negro y rojo. Las ltimas tcnicas basad en procesos de
interferencia ptica pueden proporcionar acabados tales como azul gris
perla y verde.
Hay distintos mtodos de coloracin de las capas de oxido formadas
coloracin por sales y coloracin por tintes, siendo la primera opcin las
ms habitual y la que ms calidad en acabado y durabilidad garantiza.

Como tcnica reciente se est desarrollado los acabado por interferencia


(azul, gris y verde) basados en modificaciones posteriores del poro del
oxido de aluminio formado en la etapa propia de anodizado. Esta
modificacin microscpica del pro se consigue mediante la reproduccin de
condiciones de temperatura, concentraciones del electrolito, voltajes
superficie de carga afectada y caractersticas de la aleacin. El control de
estas variables y la reproducibilidad de las condiciones del proceso son las
que determinan el acabado azul, gris o verde.

6.6

Otras aplicaciones
-Produccin de hidrxido de sodio, acido clorhdrico, clorato de sodio y

clorato de potasio.

-Produccin de hidrogeno con mltiples usos en la industria como


combustible, en soldaduras, etc.

-La electrolisis de una solucin salina permite producir hipoclorito (cloro)


este mtodos se emplea para conseguir una cloracin ecolgica del agua
de las piscinas.

-La electrometalurgia es un proceso para separar el metal puro e


compuestos usando la electrolisis. Por ejemplo, el hidrxido de sodio es
separado en sodio puro, oxigeno puro e hidrogeno puro.

INDICE
Introduccion
1. Conceptos generales
1.1Celda electroltica
1.2Electrolitos
1.3Iones

1.31 Carga elctrica Negativa


1.31.1 Aniones
1.3.2 Carga elctrica Positiva
1.3.2.1 Cationes
2. Procesos
3 Electrolisis de una sustancia
4 Leyes de faraday
5 Ley de OHM
6 Aplicaciones de la electrolisis

Anda mungkin juga menyukai