PROCESOS DE ALQUILACION Y

ISOMERIZACION
DESARROLLO
PROCESO DE ALQUILACION
La alquilacin es un proceso de sntesis qumica que consiste en la reaccin de
olefinas ligeras con hidrocarburos saturados dando lugar a hidrocarburos
saturados de cadena ramificada con alto ndice de octano.
En la industria del petrleo, la alquilacin es un proceso de sntesis qumica
que consiste en la reaccin de olefinas ligeras (tales como etileno, propileno, y
semejantes) con hidrocarburos saturados (usualmente 3-metilpropano) dando
lugar a hidrocarburos saturados de cadena ramificada para obtener un
producto de alto peso molecular y un nmero grande de carbonos.
El producto tiene un alto ndice de octano y es usado para mejorar la calidad de
combustibles de rango gasolinas. El proceso fue originalmente desarrollado
durante la Segunda Guerra Mundial para producir gasolina de aviacin de alto
octanaje. Su aplicacin principal actual est en la produccin de gasolina
automotora sin plomo.
En la prctica real de refinera, la materia prima para el proceso de alquilacin
es el isobutano (o una corriente rica en isobutano) recuperado de los gases de
refinera o producido por isomerizacin del isobutano. La olefina para las

materias primas es derivada partir de la produccin de gas de un craqueador

cataltico.
Proceso
Los procesos de alquilacin son exotrmicos y son fundamentalmente similares
a los procesos de polimerizacin de la industria de refinacin pero ellos difieren
en que slo parte del stock cargado necesita a ser insaturada. Como
consecuencia, el producto alquilado producto est compuesto exclusivamente
de parafinas y no contiene ninguno de los componentes considerados por su
efecto medioambiental en las futuras normativas de calidad para las gasolinas,
est llamado a tener un papel importante en la formulacin de gasolinas del
futuro y tiene un nmero de octano superior.
Estos mtodos se basan en la reactividad del carbn terciario del isobutano con
olefinas, algo semejante como propileno, butilenos, y amilenos. El producto
alquilado es una mezcla de iso-parafinas saturadas destilando en el rango de
gasolina, lo cual se convierte en un componente ms deseable de muchas
gasolinas de alto octanaje.

Figura 1. Proceso de alquilacin

Reacciones
Tomando como ejemplo la reaccin de eteno (olefina) con el isobutano:

La reaccin de alquilacin es iniciada por la adicin de un protn (H+) a la

olefina [reaccin (1)]
(1)
La olefina protonada (ion carbonio) luego reacciona con el isobutano por
abstraccin de un protn desde el isobutano para producir el in t-butil carbonio
[reaccin (2)].

(2)
La reaccin de este in carbonio terciario con la olefina procede por
combinacin de las dos especies [reaccin (3)]

(3)
Para producir un in carbonio ms complejo de seis carbonos el cual rinde un
producto estabilizado por abstraccin de un protn desde otra molcula de
isobutano [reaccin (4)].

(4)

PROCESO DE ISOMERIZACIN
Se entiende por isomerizacin la transformacin de la estructura molecular en
otra (ismero) cuyos tomos componentes son los mismos pero dispuestos
en una estructura geomtrica distinta. Como los ismeros pueden tener
diferentes propiedades tanto fsicas como qumicas, la conversin ofrece la
posibilidad de una mejora en las caractersticas del producto. La principal
aplicacin de la isomerizacin en el proceso de refino es la conversin de un
hidrocarburo de cadena lineal o parafina, en uno de sus ismeros ramificados.
Se aplica fundamentalmente a la fraccin ligera de la nafta/gasolina de la
destilacin directa (LSR) para la conversin de los pentanos y hexanos
normales que contiene a sus ismeros, con objeto de mejorar su nmero de
octano.
Otras aplicaciones en refinera son tambin la conversin de butano normal a
iso-butano, para su uso posterior como materia prima de otros procesos de
refino (alquilacin, MTBE, etc.) y la produccin de iso-olefinas C4 y C5 a partir
de sus correspondientes olefinas lineales. La isomerizacin se utiliza tambin
en aplicaciones petroqumicas, como es la conversin de orto-xileno y metaxileno en para-xileno, materia prima de la fabricacin de poliester.

Isomerizacin de la fraccin C5/C6.

La fraccin ligera de las naftas de destilacin directa supone aproximadamente
un 10% del total de los componentes de la gasolina. Tradicionalmente, esta
fraccin que no es adecuada como carga al reformado cataltico, se ha venido
enviando directamente al sistema de mezcla de gasolinas sin apenas
tratamiento intermedio.
Esto era posible, a pesar de que presenta un nmero de octano muy bajo
(RON del orden de 68 a 70), porque la susceptibilidad al plomo de esta fraccin
es muy alta, con lo que con la adicin de alquilos de plomo se podan alcanzar
valores de RON en el producto del orden de 86-87. La eliminacin del plomo en
las gasolinas, hace que sea cada vez ms difcil la utilizacin directa de esta
fraccin, lo que puede compensarse por la isomerizacin de los componentes
lineales C5 y C6. Adems, las limitaciones que se prevn de contenido de
aromticos en la especificacin de la gasolina, hacen ms necesario el contar
con otros componentes alifticos de alto octano como puede ser el producto de
la isomerizacin.
Por otra parte, la reduccin del contenido en benceno que se exige en la
gasolina hace que la fraccin ligera del reformado cataltico quede como un
componente de baja aplicacin al eliminar el benceno, lo que le convierte en un
carga adecuada para la isomerizacin habindose propuesto diseos que
integran la hidrogenacin de benceno con la isomerizacin del reformado ligero
hidrotratado.
Isomerizacin del n-butano.
Una aplicacin tradicional de la isomerizacin ha sido la produccin de isobutano a partir de n-butano para producir alquilato de alto nmero de octano
mediante reaccin con las olefinas ligeras obtenidas en los procesos de
cracking trmico o cataltico. En general, el isobutano disponible (de destilacin
directa del crudo y del reformado cataltico) suele ser insuficiente para la
alquilacin de todas las olefinas producidas en ciertas refineras por lo que
puede aumentarse su disponibilidad mediante este proceso.

Por otra parte, la demanda de iso-butano ha aumentado ltimamente como

fuente de produccin de iso-buteno , utilizado a su vez para la produccin de
MTBE. Sin embargo, la produccin de n-butano de la refinera es relativamente
pequea frente a la que se genera con los condensados de gas natural, y
debido a la economa de escala para la deshidrogenacin, hace que sea sta la
fuente de suministro preferida.
Isomerizacin de olefinas C4 y C5.
Las iso-olefinas C4 y C5 (iso-buteno e iso-amileno) se utilizan tpicamente para
la obtencin de componentes oxigenados de las gasolinas, tales como MTBE,
ETBE, TAME o TAEE. Las corrientes ligeras olefnicas proceden en general del
cracking cataltico (FCC), y la isomerizacin a los productos deseados se
realiza conjuntamente con la hidrogenacin de diolefinas (butadieno) necesaria
como pretratamiento de la carga a eterificacin. En el reactor se produce la
isomerizacin especfica de buteno 1 a buteno 2, o de 2 metil-buteno-1 a 2
-metil-buteno-2, componentes adecuados para la eterificacin.

Figura 2.a Proceso de isomerizacin con Catalizador clorado sin reciclo

de hidrgeno

Figura 2.b Proceso de isomerizacin con Catalizador clorado con reciclo

de hidrgeno
Reacciones de isomerizacin

(1)

(2)

(3)

(4)

(5)

Diferencias principal en los catalizadores de alquilacin

Los procesos comerciales de alquilacin se distinguen fundamentalmente por
el tipo de catalizador cido que utilizan: HF o H 2SO4. Cada uno de ellos
presenta sus ventajas e inconvenientes. Las reas clave de comparacin son
las siguientes:

Calidad del alquilato. Al cargar distintos tipos de olefinas a la unidad y en

funcin del catalizador utilizado, se producen diferentes calidades de
alquilato. Esto es debido a que los mecanismos de reaccin son
diferentes para cada tipo de cido y la isomerizacin entre los distintos
butenos se produce a distinta velocidad. Con ello, el proceso de H 2SO4
produce con carga de butenos un mayor octano (aproximadamente 1
punto ms) que el proceso HF, mientras que con propileno el proceso
HF produce un mejor octano.

Costos de cido. En las plantas de H 2SO4 el costo por consumo y

regeneracin del cido gastado son una parte importante del costo del
alquilato. Si las plantas son de gran tamao puede estar justificado
construir en la misma planta un sistema de regeneracin del cido ya

que los costos de manejo y transporte del cido gastado resultan

prohibitivos. En las plantas de HF el consumo de cido es muy bajo y su
regeneracin in situ relativamente sencilla, por lo que todas las unidades
llevan el sistema de regeneracin integrado.

Costos de operacin. Las plantas con H 2SO4 requieren costos de

enfriamiento de la reaccin significativamente ms altos que las de HF,
debido a que precisan unidades de refrigeracin con grandes
compresores para mantener la baja temperatura de reaccin requerida,
mientras que en las de HF basta con usar agua de refrigeracin. Por otra
parte, los costos de la seccin de separacin de producto son mayores
en las plantas con HF ya que operan con un mayor reciclo de isobutano
(lo que hace que los equipos sean de mayor tamao relativo), y adems
los productos tienen que ser tratados para eliminar los compuestos que
contengan flor.

Seguridad. Aunque ambos cidos son muy reactivos y txicos para el

personal de planta, la alta volatilidad del HF (punto de ebullicin 19,4 C)
y las bajas concentraciones letales, hacen que el riesgo derivado de un
escape accidental de este producto sea muy grave.

Por este motivo,

las plantas con HF deben quedar protegidas por un extenso sistema de

rociadores con agua que elimine en caso de fuga el cido del ambiente,
al tiempo que se precisan sistemas de neutralizacin de las aguas
recogidas, lo que encarece relativamente la inversin.

Funcin principal de los catalizadores en los procesos de alquilacin y

isomerizacin
Proceso de alquilacin: El principal objeto del proceso de alquilacin en la
refinera es la obtencin de un componente de gasolinas de alto nmero de
octano por reaccin de isobutano con olefinas ligeras en presencia de un
catalizador de naturaleza cida fuerte (HF o H 2SO4) un proceso cataltico que
requiere Por ejemplo: se forma 2,2,4 - trimetilpentano ("isooctano") a partir de
isobuteno e isobutano.

Proceso de isomerizacin: Los catalizadores de isomerizacin estn basados

en la combinacin de la funcin de isomerizacin, (funcin cida HCl sobre
soporte de almina o bien zeolita cida), y una funcin hidrogenante de un
metal noble.
Los catalizadores clorados presentan mayor actividad que los a base de
zeolitas por lo que pueden operar a menor temperatura y mejorar el equilibrio.
Por la dificultad de manejo y alta corrosividad del cloruro de aluminio, los
catalizadores modernos utilizan como elementos activos compuestos de cloro
orgnicos no metlicos, de forma que se mantiene una alta porosidad sobre la
estructura de almina pero con un alto contenido de cloro ligado en la
superficie. El sistema debe tener una alta regenerabilidad, ya que el cloro se va
perdiendo progresivamente y debe sustituirse mediante un procedimiento de
recloracin sencillo.

Los catalizadores a base de zeolitas cidas modificadas impregnadas con

platino, tienen menor actividad que los clorados, por lo que tienen que operar a
mayor temperatura, pero son ms robustos. Toleran el agua y son fcilmente
regenerables. Tpicamente se alcanza de 2 a 3 nmeros de octano menos que
con los clorados.

REFERENCIAS

R. Meyers - Handbook of Petroleum Refining Processes. McGraw Hill Co

Minkkinnen y Otro. Advanced Recycle Isomerization Process.
Minkkinen y otros An improved process for complete isomerization of

C5/C6 streams
http://webdelprofesor.ula.ve/ingenieria/marquezronald/wpcontent/uploads

/Alquiven2.pdf
http://www.fundacionypf.org/publicaciones/Educacion/EDUCACION_FET
_Actualizacion_Tecnologica_4.pdf