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Ingeniera Qmica

TERMODINMICA II-23226
2do semestre de 2014
Taller ELV Ideal-Real

La realizacin a conciencia del siguiente taller les ayudar a afianzar los conceptos
aprendidos de Equilibrio de Fases, los cuales sern evaluados en el tercer parcial.
1. Suponiendo que la ley de Raoult es vlida realice los clculos siguientes para el
sistema benceno(1)/tolueno(2):
a. Se conoce x1=0,33 y T=100C, encuentre y1 y P
b. Se conoce y1=0,33 y T=100C, encuentre x1 y P
c. Se conoce x1=0,33 y P=120 KPa, encuentre y1 y T
d. Se conoce y1=0,33 y P= 120 KPa, encuentre x1 y T
e. Considere T=105C y P=120 KPa, encuentre x1 y y1
f. Para el inciso e), si la fraccin mol global del benceno es z 1=0,33, Cul es la
fraccin molar de vapor en el sistema de dos fases?
g. Por qu es probable que la ley de Raoult sea un excelente modelo de EVL para
este sistema, en las condiciones establecidas (o calculadas)?
2. Los datos de equilibrio lquido vapor son esenciales para el diseo de operaciones de
separacin. Conscientes de esto, Lee et al (2009) han desarrollado experimentos
para medir experimentalmente el equilibrio liquido vapor de diferentes mezclas
binarias de hidrocarburos. Las tablas que se presentan a continuacin, resumen los
valores experimentales del equilibrio lquido vapor para la mezcla ciclohexano (1)/nnonano (2) a dos temperaturas diferentes.
Datos EVL medidos a T=
313,15
P (kPa)
x1
y1
3,7
0,000
0,000
0,103
0,725
11,8
Datos
EVL medidos a T=
0,312
0,889
23,1
353,15
0,519
0,937
32,5
P
(kPa)
y1
0,718
0,966 x1
39,8
0,000
0,000
0,8999,5 0,987
48,7
0,104
0,667
1,00024,1 1,000
53,0
45,1
0,308
0,860
62,0
0,498
0,918
a. A partir de
los datos experimentales encuentre
76,7
0,701
0,953
las
expresiones para el clculo de los
92,2
0,901
0,984
coeficientes
de actividad empleando el modelo de
99,1
1,00
1,000
Margulles.
Recuerde que los coeficientes de
actividad son una funcin de la presin, la temperatura y la composicin. En este
caso, para que se de esta dependencia, usted puede considerar que los
parmetros de la ecuacin de Margulles son una funcin lineal de la temperatura.
b. Una vez obtenidos los parmetros de la ecuacin de Margulles, plantee una
estrategia para el clculo de la temperatura y composicin en equilibrio de una
mezcla y1= 0,5 y presin de 1 atmsfera. Sustente las suposiciones que usted
consider necesarias para la eleccin del modelo que usted utiliza para calcular el
equilibrio lquido vapor.

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c. Realice los clculos planteados en el numeral b.


d. Demuestre que: un sistema en equilibrio liquido/vapor descrito por la ley de
Raoult no exhibe un azetropo.
3. Un alimento que contiene cantidades equimolares de acetona (1) y acetonitrilo (2) se
regula a presin P y temperatura T. A qu intervalo de temperatura (C) se
formarn dos fases (lquido y vapor) para P=0,5 (atm)? Suponga que se aplica la ley
de Raoult.
4. En un tanque se tiene una mezcla de acetona (1) al 60% y agua (2) a presin
atmosfrica ( 1 bar). Para este sistema binario se conoce la informacin que se
resume en las tablas 1 y 2, las cuales corresponden a los modelos de Antoine y
Margulles de un parmetro respectivamente. Para este sistema considere que es
vlido aplicar la ecuacin de Raoult modificada, haciendo esto responda:
a. Cul es la composicin del componente liviano en la fase lquida (x 1) y en la fase
vapor (y1), si la temperatura en el tanque es de 60,75 ( )?
A la temperatura de 60,75 ( ) se conoce experimentalmente que la
composicin de acetona en la fase vapor es de 0,8269 y en la fase lquida es de
0,4.
b. Calcule el porcentaje de error absoluto con respecto a los valores que determin
en el literal (a).
Explique:
a. En cul se observa el mayor error? A qu se debe la diferencia observada en
estos valores?
b. Qu sugiere usted para disminuir el error al momento de calcular dicho valor?
c. Explique en qu consiste la aproximacin de Lewis-Randall. Si esta aproximacin
es vlida Cambia la ecuacin de Raoult modificada? De ser as Cmo cambia?
Compue
sto

14,31 2756,2
B
ln ( Psat ) =A
,T ( ) y P(kPa)
228,06
T +C
45
2
16,38
Agua
3885,7 230,17
72
Tabla 1. Parmetros del modelo de Antoine para la acetona y el agua.
Acetona

ln ( 1 )= A ' x 2 ln ( 2 )= A ' x 1
A
1,7946
Tabla 2. Modelo de Margulles de un parmetro para el sistema binario
acetona/agua

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5. En la Tabla 3 se resumen los datos de ELV del sistema acetona-agua. De acuerdo con
la informacin de la tabla 3 y de la figura 1, determine las composiciones que se
obtienen a la salida del separador flash si este ltimo se opera isotrmicamente a
T=338 K.

Figura 1. Diagrama de la destilacin flash isotrmica


de la mezcla Acetona Agua.

a. Con base en el clculo anterior Qu temperatura de operacin es necesaria para


obtener una composicin de 0,79 de acetona en el destilado? Cul es la cantidad
(kmol) de acetona en el destilado? Teniendo en cuenta que el proceso sigue siendo
isotrmico, y conservando las mismas condiciones de P, y de P y x en la
alimentacin.
Tabla 1. Datos del ELV a presin constante P=101,3 (kPa) para el sistema AcetonaAgua.
Xacetona
Yacetona
T (C)
74,80
0,05
0,6381
68,53
0,10
0,7301
65,26
0,15
0,7716
63,59
0,20
0,7916
61,87
0,30
0,8124
60,75
0,40
0,8269
59,95
0,50
0,8387
59,12
0,60
0,8532
58,29
0,70
0,8712
57,49
0,80
0,895
56,68
0,90
0,9335
56,3*
0,95
0,9627
* Temperatura de ebullicin de la acetona
6. Mediante el empleo de la regresin lineal, Mark McWilliams se encontraron las
siguientes expresiones matemticas (ecuaciones 1 y 2) para el clculo del coeficiente
de distribucin (Ki) de hidrocarburos.

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ln K i=
ln K i=

A i
T

A i
T2

+ BiC i lnP + Di / P

+ BiC i lnP + Di / P

Ecuacin (1)
Ecuacin (2)

En esta expresin la temperatura y presin se expresan respectivamente en R y psia. La


informacin de las constantes se resume a continuacin:
Ecuaci Compuest
Ai
Bi
n
o
1
Metano
292860,00
8,24450
1
Etano
687248,25
7,90699
2
Propano
970688,56
7,15059
Con base en la informacin suministrada:

Ci

Di

0,8951
0,8660
0,7698

59,84650
49,02644
6,90224

a. Proponga una estrategia que permita calcular la temperatura y las composiciones


de la fase lquida que estn en equilibrio con una mezcla cuyas fracciones molares
en la fase de vapor son 0,1 de metano, 0,2 de etano y 0,7 de propano. Suponga
que el sistema se encuentra a una presin constante de 100 psia.
b. Una vez propuesta la estrategia realice los clculos correspondientes