Mxico
Facultad de Qumica
Laboratorio de
Equilibrio y cintica
Prctica 1 Potenciales termodinmicos
Introduccin
Cuando estudiamos una reaccin qumica de cualquier ndole ( cidobase, redox, etc), nos es comn preguntarnos si tal reaccin es factible o desde
un punto de vista energtico es decir si es una reaccin espontnea a ciertas
condiciones fsicas experimentales como ciertos valores de presin y
temperatura. De estas observaciones surgieron las funciones de estado que
actualmente se conocen como entalpa H que cuantifica la cantidad de calor
que puede ganar o perder un sistema a presin constante, la entropa S que
es la medida directa de la aleatoriedad o del desorden de un sistema, en la
cual tambin se considera el factor de la presin constante y la Energa Libre
de Gibbs G que es una funcin de estado que depende de la entalpa, la
temperatura y la entropa. Estas funciones de estado son los potenciales
termodinmicos que generalmente se observan y determinan al estudiar una
reaccin qumica.
La energa libre de Gibbs nos proporciona un criterio muy importante
de equilibrio y espontaneidad que adems se refiere a la energa disponible
para realizar trabajo. La energa libre de Gibbs se puede calcular mediante la
ecuacin G= H-TS, si la reaccin o el proceso se realiza a presin y
temperatura constantes y si conocemos la entalpa y la entropa de la reaccin.
Sin embargo cuando en una reaccin qumica como la de xido reduccin que
se estudiar en esta prctica no se conocen los valores de entropa y entalpia,
es necesario establecer otro tipo de relacin para poder obtener la energa libre
de Gibbs. En una reaccin de xido reduccin, la energa qumica se
transforma en energa elctrica y esta energa elctrica se puede determinar
experimentalmente midiendo el trabajo elctrico producido por el sistema de
reaccin.
La energa libre de Gibbs se puede relacionar con este potencial
elctrico mediante la relacin G= WELEC Y WELEC = -nFE. De tal manera que
calculando el trabajo elctrico del sistema se puede calcular y decir que G=
-nFE.
Objetivos:
Que el alumno conozca la importancia de los potenciales
termodinmicos, su interpretacin fsica y su aplicacin en una
reaccin de xido-reduccin en una pila comercial.
Problema:
reduccin que se efecta en una pila comercial de xido de platazinc (Ag2O-zn) y explicar su interpretacin fsica.
Desarrollo experimental
Montar dispositivo.
Introducir el
matraz que
contiene la pila en
el vaso de
presipitados
Introducir el
termometro de
mercurio en el
vaso de
presipiados.
Tomar el valor de
voltaje a
temperatura
ambiente.
Presionar durante
un segundo el
boton "Hi Res"
para visuallizar la
cuarta cifra del
multimetro.
Conectar clabes
del potapilas al
multimetro.
Conectar la
resistencia y tomar
valor de voltaje
cada 5C
Enfriar el bao
hasta 10C
Tomar el valor de
voltaje a 10C
Semireacciones:
Zn (s) + H2O +2e
AgO (s) + 2H
H2O + 2e
Calculamos Welctrico con la formula ya escrita, sustituyendo los valores de E con los
resultados obtenidos experimental mente, de forma:
W elctrico=nFE
T/ K
E/V
W / (J/mol)
10
19
24
29
24
39
44
283.15
292.15
297.15
302.15
297.15
312.15
317.15
1.602
1.6009
1.6007
1.6
1.5995
1.5988
1.5983
-309186
-308973.7
-308935.1
-308800
-308703.5
-308568.4
-308471.9
G /
(J/mol)
-309186
-308973.7
-308935.1
-308800
-308703.5
-308568.4
-308471.9
-308800
-309000
-309200
-309400
T/ K
( )
J
molK
%Error:
Experimental
(H)
314907 J/mol
Literatura
(S)
-34.19 J/molK
Experimental
(S)
-20.327 J/molK
%E=
VteoricoVexper
319410314907
100=
100=1.4
Vteorico
319410
%E=
VteoricoVexper
34.1920.327
100=
100=40
Vteorico
34.19
para H.
para S.
Anlisis de resultados:
1. Cules son las propiedades que cambian durante el experimento?
La propiedad que cambia durante el experimento es la
temperatura
2. Cules son las propiedades que no cambian durante el
experimento?
La presin,
3. Escribir la ecuacin qumica que se lleva a cabo en la pila
Ag2O (s) + Zn (s)
2 Ag (s) + ZnO (s)
4. Cmo se calcula el trabajo elctrico de la reaccin?
Welectrico= -nFE
5. Cmo se calcula Gr de la reaccion?
Partiendo de que Gr=Welectrico se puede calcularG
6. Hacer una grafica de G / (J/mol) vs T/ K.
-308000
280 285 290 295 300 305 310 315 320
-308200
-308400
-308600
G (J/mol)
-308800
-309000
-309200
-309400
T/ K
-308854
-309216
.1
TSr /(J/molK)
-20.3
-34.19
40.6
Reflexionar y responder
1. Por qu se utiliza aceite de nujol en lugar de agua para calentar la pila?
Porque el nujol es una parafina de alto peso molecular, alta densidad, y punto de
ebullicin elevado, lo que lo hace qumicamente muy estable con el fin de no interferir
en la reaccin
2. Cul es la finalidad de utilizar una hielera de unicel para colocar el bao trmico?
Mantener la temperatura lo ms constante posible a lo largo del experimento.
2(-
G = 33 kJ/mol
No espontanea
Sreac:
NH3 = 2(192.5)J/molK
Greac:
NH3 = 2(-16.5)kJ/mol
Sprod:
N2= 191.6J/molK
H2= 3(139.7)J/molK
Gprod:
N2= 0 kJ/mol
H2= 3(0)kJ/mol
G = 130.5 kJ/molK
No espontaneo
Sreac:
CaCO3=92.9 J/molK
Greac:
CaCO3= -1128.8 kJ/mol
Sprod:
CaO= 39.8 J/molK
Gprod:
CaO= -604.0 kJ/mol
CO2=213.7 J/molK
G =
Hreac:
SnCl4 = -511.3 kJ/mol
H2O =4(-285.83)kJ/mol
Hprod :
Sn(OH)4=??
HCl= 4(-92.31)kJ/mol
Greac:
SnCl4 = -440.1 kJ/mol
H2O =4(237.17)kJ/mol
Gprod:
Sn(OH)4=??
HCl= 4(-95.29)
Sreac:
SnCl4 = 258.6 J/molK
H2O =4(69.95)J/molK
Sprod:
Sn(OH)4= ?
HCl= 4(186.87)J/molK
G = -237.17 kJ/mol
Espontnea
Greac:
H2 = 0kJ/mol
O2=0kJ/mol
Gprod:
H2O= -237.17 kJ/mol
G = -127.1 kJ/mol
Espontnea
Hreac:
TiO2 = -939.7 kJ/mol
C = 0 kJ/mol
Cl2 = 0 kJ/mol
Sreac:
TiO2 = 49.9 J/molK
C = 5.7 J/molK
Cl2 = 223.1 J/molK
Greac:
TiO2 = -884.5kJ/mol
C = 0 kJ/mol
Cl2 = 0 kJ/mol
Hprod :
TiCl4= -804.2 kJ/mol
CO= 2(-110.5)kJ/mol
Sprod:
TiCl4= 252.3 J/molK
CO= 2(197.7)J/molK
Gprod:
TiCl4= -737.2 kJ/mol
CO= 2(-137.2)kJ/mol
NO2 (g) N2O4 (g). Los datos de Hfo y So a 298.15 K se presentan a continuacin en
la siguiente tabla:
Conclusiones;
Con esta prctica llegamos a la conclusin de que, una pila trabaja mejor a bajas
temperaturas, esto se debe a que cuando la temperatura baja, el G aumenta
negativamente y hace que el proceso sea ms espontaneo, favoreciendo la reaccin
(oxido-reduccin)
Nuestros valores de G, H y S estuvieron medianamente alejados de los valores
reportados en la literatura pudo ser a causa de el error humano que en la prctica se da.
Manejo de Residuos:
Los residuos de las pilas secas no recargables como lo son las pilas de Ag2O-Zn
deben tratarse con mucho cuidado ya que estos residuos no pueden ser desechados
normalmente a los contenedores de basura ya que son considerados desechos
peligrosos. Los desechos de pilas no recargables deben ser puestos en contenedores
especiales para su correcto manejo de reciclaje ya que las pilas contienen cantidades de
metales txicos que causan serios problemas ambientales.
La ley dice que los residuos de cualquier tipo de pilas y acumuladores que hayan
sido sometidos a ambos procesos de tratamiento y reciclaje (para desproveerlas de los
materiales y residuos peligrosos) podrn ser eliminados en vertederos (legales) o
mediante incineracin.
Aplicaciones:
Bibliografa:
1. P. W. Atkins, fisicoqumica, Addison Wesley Iberoamericana, Mxico, 1987
2. R. Chang, fisicoqumica, 3ra edicin , McGraw Hill, 2008
3. Www.inecc.com.mx/descargas/sqre/pilas_diag_amb.pdf
4. R. Chang, Qumica , 6ta edicin, Edit. McGraw-Hill, Mxico 1999.