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Prctico 6. Produccin de sustancias qumicas a partir de carbn de hulla.

La abundancia mundial del carbn de hulla y su proximidad a sitios donde se pueda utilizar,
lo han convertido en una alternativa atractiva ante yacimientos ms costosos o cuya
localizacin es menos estratgica. La mayora de las formas de conversin de carbn en
sustancias qumicas involucra la gasificacin o la licuefaccin del carbn, procesos que
transforman el carbn slido en fluidos. Los fluidos pueden manejarse y procesarse ms
fcilmente que el carbn de hulla original; pueden utilizarse como combustibles en el mismo
sitio o despus de transportarse por medio de tuberas, o pueden convertirse en sustancias
qumicas intermediarias. Un aspecto secundario en estos procesos de conversin, pero muy
importante, es que resulta ms fcil separar las sustancias potencialmente dainas de los
fluidos producidos por la gasificacin o licuefaccin que del mismo carbn slido o de los gases
de emisin de su combustin.
El proceso de gasificacin de carbn ms comn involucra la reaccin del carbn, el
constituyente principal del carbn de hulla, con vapor, para producir monxido de carbono e
hidrgeno:
C + H2O
CO + H2 (1)
El monxido de carbono y el hidrgeno pueden separarse de los dems componentes que
salen del gasificador, y pueden utilizarse, ya sea como combustible o como alimentacin de un
proceso qumico de fabricacin. Simultneamente el oxgeno con el que se alimenta el reactor,
junto con el vapor, reacciona con el carbn para formar dixido de carbono:
C + O2
CO2
(2)
Adems, ocurre una reaccin importante entre el agua y el monxido de carbono en el
gasificador por medio de la reaccin de desplazamiento agua-gas:
CO + H2O
CO2 + H2
(3)
An cuando las reacciones (1), (2) y (3) son las reacciones principales en la gasificacin del
carbn de hulla, ocurren reacciones secundarias importantes. Por ejemplo, la atmsfera rica en
hidrgeno en el reactor de gasificacin produce la formacin de sulfuro de hidrgeno, a partir
del azufre que se encuentra en el carbn de hulla y la formacin de cantidades pequeas de
metano:
S + H2
H2S
(4)
C + 2 H2
CH4
(5)
Se pueden utilizar otras materias primas distintas del carbn de hulla para producir
sustancias qumicas; entre ellas estn el petrleo crudo, el gas natural y la madera. Cada una
de estas materias primas proporciona gas de sntesis que contiene monxido de carbono e
hidrgeno, tal como se describi anteriormente. Como la relacin de hidrgeno y carbono en el
gas de sntesis difiere de un material a otro, las diferencias pueden usarse para seleccionar el
material en la produccin de una sustancia especfica. Por ejemplo, la transformacin de un
gas natural, produce un gas de sntesis con un alto contenido de hidrgeno, el cual puede
usarse como materia prima en la fabricacin de productos ricos en hidrgeno, como metanol o
amonaco. Por otro lado, la gasificacin del carbn de hulla, proporciona un gas con un alto

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contenido de monxido de carbono, que puede usarse como materia prima para producir
sustancias con un contenido bajo en hidrgeno, como el anhdrido actico (C4H6O3). El uso ms
eficiente de una materia prima se obtiene generalmente cuando contiene hidrgeno y monxido
de carbono aproximadamente en las proporciones requeridas para formar el producto qumico
deseado. Por supuesto, existen otros factores que se deben considerar para seleccionar un
material, como la estabilidad prevista de su precio, el suministro del material y la localizacin
del yacimiento y la planta.
Su compaa ha planeado construir una planta para convertir carbn de hulla en anhdrido
actico, sustancia vital para la lnea de productos de la compaa. La planta debe producir
160.000 toneladas mtricas de anhdrido actico al ao. Se prev que el proceso completo
operar continuamente durante 350 das al ao. En la tabla siguiente se da una composicin
del carbn de hulla del depsito ms cercano:
Elemento
Porcentaje en peso

C
52,5

O
18,3

H
4,8

S
0,6

N
1,2

Ceniza
22,6

A juzgar por el contenido de azufre, se espera la produccin de considerables cantidades de

H2S. Como el H2S envenena los catalizadores (los desactiva) que se usan en la conversin de
hidrgeno y monxido de carbono en anhdrido actico, debe extraerse el gas emitido por el
gasificador. Es su responsabilidad ayudar a establecer las variables de diseo necesarias para
calcular el tamao del equipo.
Descripcin del proceso. (Hernandez-Cerda Tegaldo-Mendoza)
El carbn de hulla debe triturarse para que tenga un tamao de partcula especfico antes de
que el reactor de gasificacin se alimente. El molido se acompaa de la generacin de polvo de
carbn, que puede representar una prdida de materia prima y un peligro para el personal y el
equipo. El problema se minimiza cuando se reconoce que una de las principales reacciones en
la gasificacin de carbn de hulla es la que ocurre entre el carbn y el agua, y que el molido y
la separacin por tamao de las partculas de carbn resultantes puede efectuarse en una
mezcla carbn de hulla-agua, as como en el carbn seco. La relacin entre el carbn seco y el
agua que alimentan el gasificador tiene un valor de 2 kg de carbn/kg de agua, y este cociente
se establece con el agua que se aade a las operaciones de molido y clasificacin.
El reactor en el que se lleva a cabo la gasificacin es un gasificador de flujo por arrastre. Se
suministra al gasificador un lodo de carbn-agua junto con oxgeno a alta presin. Puede
suponerse que ambos flujos se encuentran a 25C. El reactor opera adiabticamente a 6300
kPa absolutos. A estas condiciones, en el gas que sale del gasificador slo estn presentes
trazas de subproductos como hidrocarburos, adems de metano; esencialmente han
reaccionado todo el carbono reactivo, el hidrgeno y el azufre en el carbn de hulla. El gas y la
ceniza fundida (escoria) que salen del gasificador entran a un tanque de lavado donde se
burbujea el gas a travs del agua y la escoria se solidifica. (Campos Arce-Arbini) El gas que
sale del tanque de lavado entra a una torre de absorcin donde se pone en contacto con agua

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dispersada (spray). Se extraen del gas pequeas cantidades de partculas residuales, y se

enfra desde 220C a 170C. El agua con la que se puso en contacto el gas se bombea del
tanque de lavado a travs de un intercambiador de calor, a la torre de absorcin. La mezcla
gas-lquido que se forma en el absorbedor se separa en flujos de gas saturado y lquido a
170C y 5960 kPa abs, y el agua regresa al tanque de lavado. Se permite que precipiten los
slidos reunidos en el tanque de lavado y se extraen despus junto con el agua que se
condens del gas que sale del gasificador. La composicin de este gas se proporciona en la
siguiente tabla:
Compuesto
%mol

CO
47,95

H2
37,25

CO2
13,85

N2
0,6

CH4
0,1

H2S
0,25

La relacin entre hidrgeno y monxido de carbono en el gas de salida del absorbedor debe
ajustarse para satisfacer la estequiometra asociada con las reacciones posteriores. El ajuste
se realiza poniendo una porcin del gas de salida del absorbedor en contacto con un
catalizador que aumenta la velocidad a la que ocurre la reaccin de desplazamiento gas-agua.
El reactor de desplazamiento consiste en un lecho fijo de pastillas del catalizador cobaltomolibdeno (Co-Mo) y opera a 300C y 5.615 kPa abs.
El producto del reactor de desplazamiento agua-gas y la porcin de flujo de gas de sntesis
que no reaccion y que se obtuvo del gasificador, se mezclan y se enfran generando vapor en
calentadores de calor excedente. El agua se extrae por completo del gas enfriado, en un
secador de malla molecular. Despus se suministra al gas seco a un sistema de extraccin de
gas cido en donde se separan todos los compuestos que contienen azufre y se mandan a un
reactor de recuperacin de azufre; el 99% del CO 2 se separa y se desecha o se recupera para
su uso posterior en algn lugar de la planta.
(Mendoza-Campos-Heredia-Carrasco) El sistema de extraccin de gas cido consiste en
dos columnas de absorcin, ambas operando a 5000 kPa abs, y de una seccin de
regeneracin de disolvente. El gas entra a la primera columna de absorcin y se pone en
contacto con alcohol metlico refrigerado que fluye a contracorriente del gas. En la columna, se
absorbe algo del CO2 y esencialmente todo el H2S en el alcohol metlico. El gas que sale de
esta columna se enva a una segunda columna de absorcin, donde se absorbe casi todo el
resto del CO2 en alcohol metlico adicional. El gas de salida de la segunda columna est a
-30C y contiene 0,1% del CO2 que entr al primer absorbedor con el gas crudo del carbn de
hulla.
Hay dos operaciones separadas en la seccin de regeneracin del sistema de extraccin de
cido. En la primera, el alcohol metlico del primer absorbedor se somete a una evaporacin
instantnea (se expone abruptamente a una presin menor, lo que ocasiona que una fraccin
significativa de los gases absorbidos salgan de la solucin). Esencialmente todo el CO 2 y el H2S
absorbidos se recuperan en el gas de salida, y el alcohol metlico regenerado se hace recircular
al primer absorbedor. El gas de salida del tanque de evaporacin instantnea consiste en 15%
mol de H2S y 85% mol de CO 2. En la segunda operacin, se suministra alcohol metlico del

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segundo absorbedor a una columna de separacin donde fluye hacia abajo en un calentador.
Se utiliza calentamiento indirecto de vapor (el calor transferido a travs de una superficie de
transferencia de calor) para evaporar una porcin del alcohol metlico, el cual regresa a la
columna y separa al CO2 del alcohol metlico lquido. El alcohol metlico lquido regenerado se
enfra y se hace recircular al segundo absorbedor.
Las emisiones de azufre son potencialmente peligrosas para la salud, y las disposiciones de
seguridad para el H2S separado del producto gaseoso son un punto importante en la propuesta
de la planta. Para cumplir con ellas, el sulfuro de hidrgeno se convierte en azufre elemental
mediante un proceso Claus. En este proceso, el gas rico en H 2S que se descarg del tanque de
evaporacin instantnea se divide; un tercio de ste entra a un horno donde se quema el
sulfuro de hidrgeno a 1 atm, con una cantidad estequiomtrica de aire para formar SO2:
H2S + 1,5 O2
SO2 + H2O (6)
(Jorquera-Cerioni-Gramajo) Los gases calientes salen del horno y se enfran antes de
mezclarse con el resto de gas rico en H 2S del tanque de evaporacin instantnea. El gas
mezclado entra despus a un reactor cataltico, donde reaccionan el sulfuro de hidrgeno y el
SO2 para formar azufre elemental:
2 H2S + SO2
2 H2O + 3 S(7)
Los gases salen del reactor a 380C y se enfran a 130C, mediante la generacin de vapor
a 205 kPa a partir de lquido saturado a 205 kPa. El azufre lquido se condensa y se recupera
mientras los gases calientes se enfran a presin atmosfrica.
El monxido de carbono y el dixido de carbono reaccionan con hidrgeno para producir
metanol, como una etapa intermedia en la produccin de anhdrido actico:
CO + H2
CH3OH
(8)
CO2 + 3 H2

CH3OH + H2O

(9)

Estas reacciones se llevan a cabo a 200C y 4925 kPa abs. La alimentacin de metanol al
reactor se forma combinando la recirculacin del reactor con un flujo fresco que contiene 5% de
hidrgeno en exceso, basado en la conversin completa de CO y CO 2 a metanol. La
composicin del gas de salida del sistema de extraccin de gas cido se ajusta para cumplir
con el requerimiento de alimentacin fresca del hidrgeno en exceso. Esto se efecta
dividiendo el gas de la primera columna de absorcin en dos flujos: uno se manda a una unidad
de separacin a baja temperatura, mientras que el otro se mezcla con el flujo de salida de esta
unidad, rico en hidrgeno. La separacin se disea para condensar el 95% del monxido de
carbono de entrada y para operar a 5000 kPa.
Las reacciones (8) y (9) no se llevan a cabo completamente, y las conversiones de CO y
CO2 deben calcularse con base en las constantes de equilibrio disponibles en la literatura. La
constante de equilibrio K8 para la reaccin (8) se proporciona aqu en trminos de las presiones
parciales de los reactivos y de los productos en kPa, y la temperatura en K:

K 8=

pM

pCO p

2
H

=1,390 104 e [21,225+(9143,6 /T )7,492ln T +4,076 10

T 7,161 10 T

(10)

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Donde los subndices M y H representan al metanol y al hidrgeno, respectivamente.

Observe que la reaccin (9) puede representarse como la suma de la reaccin (8) ms la
inversa de la reaccin de desplazamiento agua-gas:
H2 + CO2
CO + H2O

(11)

La constante de equilibrio para la reaccin (11) est dada por la ecuacin:

K 11=

pCO p A
[ 13,148(5639,5 /T )1,077 lnT 5,44 10
=3,33 e
pCO p H

7 2
2
T +1,125 10 T + (49170 / T ) ]

(12)

Donde el subndice A representa el agua. El flujo que sale del reactor se manda a un
proceso de unidades mltiples que separa metanol y agua de las sustancias no condensables,
y despus separa al metanol y al agua. El flujo de no condensables, que consiste en dixido de
carbono, monxido de carbono, hidrgeno, metano y nitrgeno, se manda a un proceso de
unidades mltiples que retira todo el hidrgeno y el metano, y una parte del nitrgeno (corregir).
El gas que queda contiene la cantidad de hidrgeno estequiomtricamente necesaria para
convertir todo el CO y el CO2 en metanol. Este flujo se hace recircular para unirlo al flujo de
alimentacin fresca del reactor.
Finalmente, el anhdrido actico se produce en dos reacciones sucesivas. Se sintetiza
primero acetato de metilo haciendo reaccionar el metanol con el cido actico obtenido a partir
de otra unidad de fabricacin:
CH3OH + CH3COOH

CH3COOCH3 + H2O

(13)

La alimentacin del reactor contiene metanol y cido actico en proporciones

estequiomtricas. El equilibrio qumico se alcanza en el reactor. En las condiciones de la
reaccin, la constante de equilibrio K13 en la siguiente relacin es 5.2:

K 13=

x AM x A
x M x AA

(14)

Donde xi es la fraccin mol de i en la solucin producto, y los subndices AM y AA

representan el acetato de metilo y el cido actico respectivamente. El producto del reactor se
enva a un equipo que separa los reactivos de los productos y el acetato de metilo del agua.
Los reactivos se hacen recircular al reactor. El acetato de metilo y el monxido de carbono de
la unidad de separacin a baja temperatura entran a un segundo reactor en proporciones
estequiomtricas y las dos sustancias reaccionan completamente para formar anhdrido
actico:
CH3COOCH3 + CO

CH3COOCOCH3

(15)

Problemas
Al resolver los siguientes problemas, cite todas las fuentes de datos que no se dan en la
descripcin del proceso y establezca claramente todas las suposiciones que haga.
1) Construir un diagrama de flujos detallado del proceso, mostrando las composiciones,
velocidades de flujo, presiones y temperaturas conocidas. Utilice este diagrama para
mantenerse informado sobre sus clculos y como base para preparar el diagrama de flujo final
cuando haya completado el trabajo.
2) Considere que no existen reacciones secundarias en la sntesis de metanol, de acetato
de metilo y de anhdrido actico y calcule las velocidades de flujo molar de los reactivos

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(kmol/h) en el flujo de alimentacin fresco de cada uno de los reactores. Donde se suministre
un flujo fresco, desde una fuente externa al proceso, calcule las velocidades de alimentacin de
estas sustancias en kg/h.
3) Calcule la cantidad de oxgeno que entra al reactor de gasificacin en kmol y Nm 3 por
cada kg de carbn de hulla que entran al proceso.
4) Considere que se suministra aire en lugar de oxgeno puro al reactor, cul sera el flujo
de aire en kmol y Nm3 por kg de carbn que entr al proceso? Cul sera la composicin del
gas de salida del gasificador en estas condiciones? Sugiera algunas razones basadas en estos
clculos para utilizar O2 en lugar de aire.
5) Si todo el azufre en el carbn reacciona para formar H 2S, determine el aire necesario para
la planta de Claus en kmol y en Nm3 por cada kg de carbn que entr al proceso.
6) Calcule la fraccin mol de agua en el gas que sale del absorbedor, cul es la velocidad
(kg/kg de carbn) a la que sale el agua del absorbedor en el producto gaseoso?
7) Determine la fraccin de gas que sale del absorbedor que debe mandarse al reactor de
desplazamiento agua-gas. Determine la composicin del flujo que resulta al mezclar el
producto del reactor de desplazamiento agua-gas y desviado del reactor.
8) Determine la velocidad de alimentacin de carbn de hulla (kg/h) y calcule la velocidad a
la que se suministra el oxgeno al gasificador (kmol/h) y a la que el aire entra a la planta de
Claus (kmol/h).
9) Calcule la composicin del producto gaseoso que sale del sistema de extraccin de gas
cido. Qu fraccin de este gas se manda al separador criognico? Cul es la composicin
de gas resultante de la mezcla del producto rico en H 2 del separador criognico con el flujo
desviado del separador?
10) Usando las constantes de equilibrio para las reacciones (8) y (11), determine la
composicin del efluente del reactor de sntesis de metanol. Cul es la conversin en una
etapa del monxido de carbono?
11) Basndose en la constante de equilibrio que se proporcion para la reaccin (13),
calcule la composicin de flujo de productos que sale del reactor de sntesis del acetato de
metilo y la conversin en una sola etapa de metanol en acetato de metilo. Determine las
velocidades de recirculacin de metanol y de cido actico.
12) Sugiera alguna modificacin al reactor de acetato de metilo que involucre la recirculacin
de un reactivo principalmente (sugerencia: considere el efecto que tendra una alimentacin en
exceso de uno de los reactivos sobre la composicin del producto). Estime la velocidad de
recirculacin para la modificacin propuesta. Resuma las caractersticas de este modo de
operacin que pueden hacerlo ms econmico que aquel donde se requiere la recirculacin de
ambos reactivos.
13) Calcule la temperatura a la que debe enfriarse el flujo de CO-H 2 para que condense el
95% del CO que entra, suponiendo que se comporta como un gas ideal y que el CO es el nico
componente condensable del sistema (la relacin entre la presin de vapor del CO y la
temperatura se proporciona en la Tabla 3-7 del Manual del Ingeniero Qumico de Perry).
Determine qu tan bien se satisface el comportamiento de gas ideal usando la temperatura

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calculada en la primera parte de esta pregunta y la presin del sistema, para calcular el factor
de compresibilidad del producto gaseoso que sale del condensador, mediante la regla de Kay.
14) Qu fraccin de azufre elemental que sale del reactor de la planta de Claus es
condensado? (La relacin entre la presin de vapor del azufre y la temperatura se proporciona
en la tabla 3-7 del Manual del Ingeniero Qumico de Perry). Se ha sugerido quemar el azufre
residual en el flujo de gas que sale del condensador de azufre, para formar SO 2, y descargar
esta sustancia a la atmsfera. Calcule la velocidad de emisin de SO 2 (kg/h) si se considera
esta sugerencia.
15) La planta tiene un tanque de almacenamiento de metanol con una capacidad de 2000
m3. La temperatura promedio del lquido en el tanque es de 40C y el tanque se rellena con
nitrgeno a una presin de 1 atm (abs) para reducir la posibilidad de que ocurran explosiones.
Puede suponerse que el espacio de vapor en el tanque est saturado con metanol. El volumen
de metanol almacenado en el tanque aumenta de 800 a 1200 m 3 dos veces al da; durante el
proceso, una porcin del espacio de vapor es desplazada por metanol lquido. Cul sera la
emisin de vapor de metanol a la atmsfera (kg/da), si no hubiera dispositivos de control de la
emisin? Sugiera dos diferentes esquemas para reducir la emisin del vapor.
16) Determine la relacin entre la velocidad de flujo y la temperatura del agua de entrada al
absorbedor. Afecta la velocidad de flujo del agua a la velocidad a la que debe extraerse calor
del agua cuando se bombea del tanque de lavado hacia el absorbedor? Explique.
17) Considere que la temperatura de los gases y la escoria que salen del gasificador es
1100C. Estime la velocidad total a la que debe extraerse calor del sistema que forman el
tanque de lavado y el absorbedor (Nota: la temperatura real de ambos flujos en los
gasificadores de flujo por arrastre comerciales es cercana a 1350C). Se pueden utilizar las
siguientes

propiedades:

para

^ m=710 kJ /kg ;
C p ( kJ /kg C ) =0,604+0,586 103 T ( K ) ; H

la
y

para

ceniza
la

escoria

C p ( kJ /kg C ) =0,767+0,744 103 T ( K ) .

18) La porcin del gas del absorbedor que no se manda al reactor de desplazamiento aguagas y el producto gaseoso de este ltimo reactor se utilizan para generar vapor en calentadores
de calor excedente. El vapor puede generarse y usarse a tres presiones absolutas: 2858 kPa,
790 kPa y 205 kPa. La ganancia relativa de vapor a estas presiones son 1,3, 1,2 y 1,0.
Tomando en cuenta que el gas que entra al sistema de extraccin de gas cido puede enfriarse
a 100C y que el gas que alimenta el calentador debe enfriarse a 5C de la temperatura del
vapor que genera, sugiera un bloque de calentadores de calor excedente que maximice el valor
de vapor generado. Qu cantidad de cada vapor se genera en una configuracin ptima?
Por qu los vapores respectivos tienen diferentes valores?
19)Qu cantidad de vapor a baja presin (205 kPa) en kg/h puede generarse por medio del
calor recuperado en la planta Claus?
20) Determine los calores estndar de las reacciones (1) y (2). Describa el propsito que
tiene alimentar de oxgeno al reactor.

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21) Suponiendo que no hay prdidas de calor hacia los alrededores, calcule la temperatura
del gas y de la escoria que salen del gasificador (sugerencia: tomar como estados de
referencia los elementos a 25C y 1 atm, y calcular

^
H 0f

del carbn de hulla a partir del

valor bruto de calentamiento obtenido utilizando la frmula de Dulong.

22) A qu velocidad (kW) se transfiere calor hacia o desde (indique el sentido) el reactor de
sntesis de metanol para mantener su operacin a 200C? Puede suponer que el flujo de
recirculacin est a 40C y que la alimentacin fresca est a -20C.

Bibliografa: Principios Elementales de los Procesos Qumicos, Segunda Edicin, R. M. Felder

& R. W. Rousseau, Editorial Addison-Wesley Iberoamericana, 1999.

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