Equilibrio de Fases Liquido - Vapor

3.
EQUILIBRIO DE FASES
LQUIDO - VAPOR
Ing. Javier Andrs Martnez P.

1
23/04/2013
INTRODUCCION
Una fase es cualquier parte de un sistema
que es uniforme en sus propiedades fsicas y
qumicas, y homognea en su composicin,
que es separada de otras fases coexistentes
por fronteras definidas. Las fases ms
importantes en produccin de petrleo son la
fase de hidrocarburos lquidos y la fase
gaseosa. El agua est comnmente presente
como una fase lquida adicional.
23/04/2013
INTRODUCCION
Estas fases pueden existir en equilibrio cuando las
variables que describen el cambio en el sistema de
entrada permanecen constantes con el tiempo.
Las principales variables que determinan el estado
de equilibrio son la temperatura, la presin y la
composicin del sistema.
Las condiciones en que estas diferentes fases
pueden existir es una cuestin de considerable
importancia prctica en el diseo de las
instalaciones de superficie de separacin y el
desarrollo de modelos de composicin.
3
23/04/2013
RELACIONES DE EQUILIBRIO
La relacin de equilibrio i de un componente
dado es definida como la relacin de la fraccin
molar de componente en la fase gaseosa yi a la
fraccin molar del componente en la fase lquida xi.
Matemticamente, se expresa como:
(1)
A presiones menores de 100 Psia, las leyes de
Raoult y Dalton para soluciones ideales
proporciona un significado simplificado de la
prediccin de la relacin de equilibrio.
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La ley de Raoult establece que la presin
parcial, Pi de un componente en un sistema
multicomponente es el producto de su fraccin
molar en la fase lquida y la presin de vapor
del componente Pvi
(2)
Pi = Presin parcial del componente i, Psia
Pvi = Presin de vapor del componente i, Psia
xi = Fraccin molar del componente i en la fase
lquida.
5
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La ley de Dalton establece que la presin parcial de un
componente es el producto de su fraccin molar en la fase
gaseosa y la presin total del sistema.
(3)
P = Presin total de sistema, Psia
Pi = Presin parcial del componente i, Psia
yi = Fraccin molar del componente i en la fase gaseosa.
En el equilibrio y en concordancia con anterior, la presin
parcial ejercida por un componente en la fase gaseosa debe
ser igual al la presin parcial ejercida por el mismo
componente en la fase lquida.
23/04/2013
Reordenando e introduciendo el concepto de

relacin de equilibrio da
(4)
La Ec. 4 muestra que para soluciones ideales y sin
tener en cuenta la composicin de la mezcla, la
relacin de equilibrio es solamente funcin de la
presin y temperatura del sistema.
7
23/04/2013
En esta etapa es apropiado introducir y definir la
siguiente nomenclatura:
Zi = Fraccin molar del componente i en la mezcla
n = Nmero total de moles en la mezcla, lb-mol
nL = Nmero total de moles en la fase lquida
nv = Nmero total de moles en la fase gaseosa
Por definicin
(5)
23/04/2013
Un balance de materia resulta en:
(6)
zin = Nmero total de moles del componente i en el
sistema
xinL = Nmero total de moles del componente i en la
fase lquida
yinv = Nmero total de moles del componente i en la
fase gaseosa.
Tambin por definicin de fraccin molar:
(7)
9
23/04/2013
Es conveniente ejecutar todos los clculos de
equilibrio de fases sobre la base de una mol de
la mezcla de hidrocarburos, que reduce las
Ecs. 5 y 6 a
(8)
(9)
Combinando las Ecs. 1 y 9 para eliminar yi
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10
Resolviendo para xi
(10)
La ecuacin 9 tambin puede resolverse
para yi, combinandola con la Ec. 1 y
eliminando xi
(11)
11
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Combinando la Ec. 10 con las Ecs. 7 y 11
(12)
(13)
Puesto que
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12
Por lo tanto
Reemplazando nL con nv
(14)
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13
CLCULOS FLASH Y DE
COMPOSICIONES
Los clculos flash son una parte integral de
todos los procesos y clculos de ingeniera
de yacimientos. Es conveniente conocer las
cantidades (en moles) de hidrocarburos
lquidos y gaseosos que coexisten en un
yacimiento o un recipiente a una presin y
temperatura dadas. Estos clculos tambin
se realizan para determinar la composicin
de las fases de hidrocarburos existentes.
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14
CLCULOS FLASH Y DE
COMPOSICIONES
Los clculos
determinar:
flash
se
necesitan
para
Moles de la fase gaseosa, nv

Moles de la fase lquida nL
Composicin de la fase lquida, xi
Composicin de la fase gaseosa, yi
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15
CLCULOS FLASH Y DE
COMPOSICIONES
Los pasos para determinar nv, nL, yi y xi de una
mezcla de hidrocarburos de composicin conocida
y con un calculo de relacin de equilibrio son:
Paso 1. Clculo de nv
Calcule nv resolviendo la Ec. 14 por el mtodo de
Newton-Raphson.
Asumir un valor de nv entre 0 y 1

Evaluar la funcin f(nv) usando el valor asumido
Si el valor absoluto de la funcin f(nv) es menor a
una tolerancia, entonces el valor asumido es la
solucin.
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16
CLCULOS FLASH Y DE
COMPOSICIONES
Si el valor asumido es ms grande que la
tolerancia, un nuevo valor de nv es calculado de
la siguiente expresin
Este procedimiento se repite con el nuevo

valor de nv hasta que la convergencia es
alcanzada.
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CLCULOS FLASH Y DE
COMPOSICIONES
Paso 2. Clculo de nL
Calcule el nmero de moles en la fase lquida por
la Ec. 8
Paso 3. Clculo de xi
Calcule la composicin de la fase lquida, aplicando
la Ec. 10
Paso 3. Clculo de yi
Calcule la composicin de la fase gaseosa,
aplicando la Ec. 11
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CLCULOS FLASH Y DE
COMPOSICIONES
EJEMPLO 1. Una mezcla de hidrocarburos es
flasheada en un separador a 50 Psia y 100F
Componente
C3
iC4
nC4
iC5
nC5
C6
zi
0.2
0.1
0.1
0.2
0.2
0.2
Asuma comportamiento ideal y ejecute clculos

flash.
19
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CLCULOS FLASH Y DE
COMPOSICIONES
Solucin
Paso 1. Determine la presin de vapor y la
relacin de equilibrio para cada componente.
Componente
C3
iC4
nC4
iC5
nC5
C6
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zi
0.2
0.1
0.1
0.2
0.2
0.2
Pv a 100F
190
72.2
51.6
20.44
15.57
4.956
Ki
3.80
1.444
1.032
0.4088
0.3114
0.09912
20
10
CLCULOS FLASH Y DE
COMPOSICIONES
Paso 2. Resolver la Ec. 14 para nv por el
mtodo de Newton-Raphson.
Iteracin
0
1
2
3
4
nv
0.08196579
0.1079687
0.1086363
0.1086368
0.1086368
F(nv)
3.073 E-02
8.894 E-02
7.60 E-07
1.49 E -08
0.00
21
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CLCULOS FLASH Y DE
COMPOSICIONES
Paso 3. Resuelva para nL:
Paso 4. Resuelva para yi y xi
Componente
C3
iC4
nC4
iC5
nC5
C6
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xi
0.1534
0.0954
0.0997
0.2137
0.2162
0.2216
yi
0.5827
0.1378
0.1028
0.0874
0.0673
0.0220
22
11
PARA SOLUCIONES REALES
La relacin de equilibrio, la cual indica la
particin de cada componente entre la fase
lquida y gaseosa, como se calcul en la Ec. 4
en trminos de la presin de vapor y del
sistema,
prob
ser
inadecuada.
Las
suposiciones detrs de la Ec. 4 son:
La fase vapor es un gas ideal descrito por la
Ley de Dalton
La fase lquida es una solucin ideal descrita
por la ley de Raoult.
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23
Las combinacin de las anteriores suposiciones
es irreal y resulta en inadecuadas predicciones
de la relacin de equilibrio a altas presiones.
Para una solucin real, las relaciones de
equilibrio ya no son solamente funcin de la
presin y temperatura, sino tambin una
funcin de la composicin de la mezcla. Esta
observacin
puede
establecerse
matemticamente como
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24
12
Numerosos mtodos han sido propuestos para
predecir la relacin de equilibrio de la mezcla
de hidrocarburos. Estas correlaciones van
desde una simple expresin matemtica a una
expresin complicada que contiene varias
variables que dependen de la composicin.
Entre estos mtodos estn:
Correlacin de Wilson
Correlacin de Standing
Correlacin
de Whitson and Torp

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Correlacin de Wilson
Wilson (1968) propuso una expresin
termodinmica simplificada para estimar
valores .
(15)
Esta correlacin genera buenos valores de
cuando se aplica a bajas presiones.
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13
Correlacin de Standing
Hoffmann, Crump, and Hacott (1953),
Brinkman and Sicking (1960), Kehn (1964), y
Dystra and Mueller (1965) sugirieron que
cualquier componente hidrocarburo o no
hidrocarburo puro puede ser caracterizado
nicamente combinando su temperatura del
punto de ebullicin, la temperatura crtica y
la presin crtica dentro de un parmetro de
caracterizacin, el cual es definido por:
27
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(16)
(17)
Fi = Factor de Caracterizacin del componente

Tbi = Punto normal de ebullicin del componente i, R
Standing (1979) deriv una serie de ecuaciones que
fijan la relacin de equilibrio a los datos de Katz and
Hachmuth (1937) a presiones menores de 1000 Psia y
temperatura por debajo de 200 F. La correlacin
propuesta esta basada en grficos del log(iP) Vs Fi
que a una presin dada a menudo da una lnea recta.
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28
14
(18)
Donde los coeficientes a y c son el intercepto y la
pendiente de la lnea respectivamente.
De un total de seis isobaras del grfico de log(iP) Vs
Fi para 18 juegos de valores de relacin de equilibrio,
Standing correlacion los coeficientes a y c para la
presin dada.
29
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(19)
(20)
Standing puntualiz que los valores predecidos
de relaciones de equilibrio del N2, CO2, H2S y
C1 a C6 pueden ser mejorados cambiando el
parmetro de correlacin bi y el punto de
ebullicin de estos componentes. Los valores
propuestos se dan a continuacin.
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30
15
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31
Cuando se hacen clculos flash, la pregunta de la
relacin de equilibrio a usar para las fracciones plus
agrupadas siempre aparecen. Una regla propuesta
por Katz and Hachmuth (1937) es que el valor de
para el C7+ puede ser tomado como el 15% del
para el C7.
Standing ofreci una alternativa aproximada para
determinar el valor de para el heptano y fracciones
ms pesadas. Al imponer valores experimentales de
la relacin de equilibrio para C7+ en la Ec. 18,
Standing calcul el correspondiente factor de
caracterizacin, Fi, para la fraccin plus.
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32
16
Standing sugiri los siguientes pasos para determinar
los parmetros b y Tb.
Paso 1. Determine el nmero de tomos de carbono,
n, de la parafina normal de hidrocarburos
(21)
Paso 2. Calcule el factor correlacionante, b, y el punto
de ebullicin Tb.
(22)
(23)
33
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EJEMPLO 2. Una mezcla de hidrocarburos con la
siguiente composicin es flasheada a 1000 Psia y 150 F.
Componente
zi
iC4
0.023
nC4
0.23
iC5
0.015
nC5
0.015
C6
0.015
C7+
0.159
SI el Peso molecular y la gravedad especfica del C7+ son
198.71 y 0.8527 respectivamente, calcule las relaciones
de equilibrio por los anteriores dos mtodos.
Componente
CO2
N2
C1
C2
C3
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zi
0.009
0.003
0.535
0.115
0.088
34
17
Solucin
a.
Correlacin de Wilson.
Paso 1. Calcule la presin y temperatura crtica y

el factor acntrico del C7+ por alguno de los
mtodos vistos anteriormente.
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35
Paso 2. Aplica la Ec. 15
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36
18
b. Correlacin de Standing
Paso 1. Calcules los coeficientes a y c
Paso 2. Calcule el nmero de tomos de carbono,
n.
Paso 3. Determine el parmetro b y el punto de
ebullicin Tb
37
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Paso 4. Aplica la Ec. 18
16
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18
38
19
Convergencia de Presin
Los primeros estudios de equilibrio de fases a altas
presiones revelaron que cuando una mezcla de
hidrocarburos se mantiene a una temperatura
constante a medida que aumenta la presin, los
valores de equilibrio de todos los componentes
convergen hacia un valor nico comn de presin
determinada. Esta presin se denomina presin de
convergencia, Pk, de la mezcla de hidrocarburos. La
presin de convergencia en esencia se utiliza para
correlacionar el efecto de la composicin en las
relaciones de equilibrio.
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La
figura
muestra
la
tendencia de las relaciones
de equilibrio que convergen
isotrmicamente a un i = 1
para todos los componentes
a una presin especificada,
es decir, la presin de
convergencia.
23/04/2013
No se puede mostrar la imagen en este momento.
40
20
Mtodo de Hadden:
Hadden (1953) desarroll un procedimiento

iterativo para el clculo de la presin de
convergencia de la mezcla de hidrocarburos. El
procedimiento se basa en formar un "sistema
binario" que describe toda la mezcla. Uno de
los componentes en el sistema binario es
seleccionado como el ms ligero en fraccin, y
el
otro
es
tratado
como
un
"pseudocomponente" que agrupa todas las
fracciones restantes.
41
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Mtodo
de Standing:
Standing (1977) sugiri que la presin de

convergencia podra correlacionarse linealmente
con el peso molecular de los heptanos plus.
Whitson and Torp (1981) expresaron esta relacin
como:
(24)
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21
Mtodo de Rzasa:
Rzasa, Glass and Opfell (1952) presentaron una

correlacin grfica para predecir la presin de
convergencia de mezclas ligeras de hidrocarburos,
usando la temperatura y el producto del peso
molecular con la gravedad especfica de los heptanos
plus como parmetros correlacionantes. La correlacin
grfica es expresada matemticamente como:
(25)
a2 = -2753.2538 a3 = 415.42049
a1 = 6124.3049
Rango de Temperatura: 50F a 300F.
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43
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44
22
Correlacin de Whitson and Torp
Whitson and Torp (1981) reformularon la ecuacin
de Wilson para predecir mejores resultados a altas
presiones. La ecuacin de Wilson fue reformulada
incorporando la presin de convergencia
(26)
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45
PARA LA FRACCIN PLUS
La relacin de equilibrio de la fraccin plus a
menudo se comporta de manera diferente a
otros componentes de un sistema. Esto es
debido a que la fraccin plus en si misma una
mezcla de componentes.
Varias tcnicas han sido propuestas para
estimar el valor de las fracciones plus.
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23
Mtodo de Campbell
Campbell (1976) encontr que el grfico del log
de i Vs Tci2 para cada componente es una
relacin lineal para cualquier sistema de
hidrocarburos. Campbell sugiri que dibujando
la mejor lnea recta a travs de los
componentes del propano hasta el hexano, la
lnea resultante puede extrapolarse para
obtener el valor de de la fraccin plus. El
mismo procedimiento se sigue para un grfico
del log de i Vs 1/Tbi.
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24
Mtodo de Winn
Winn (1954) propuso la siguiente expresin
para determinar la relacin de equilibrio de las
fracciones plus con un punto de ebullicin por
encima de 210F
(27)
b = Exponente de Volatilidad
49
23/04/2013
El
exponente
de
volatilidad, b, se puede
representar mediante la
siguiente correlacin o la
grfica.
(28)
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50
25
Mtodo de Katz
Katz et al (1957) sugirieron que un factor de
0.15 veces la relacin de equilibrio para el
heptano da una aproximacin razonable para la
relacin de equilibrio del C7+.
(29)
51
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Mtodo de Hoffman
Hoffman, Crump y Hocott (1953) propusieron que el
grfico del log(iP) produce una lnea recta contra el
factor de caracterizacin Fi. El factor de Caracterizacin
es definido por la siguiente relacin.
(30)
La linea recta resultante puede ser extrapolada para
obtener el valor de de la fraccin plus, evaluando el
factor de caracterizacin Fi.
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26
APLICACIN EN INGENIERIA
DE PETRLEOS
La vasta cantidad de trabajo experimental y
terico que se ha hecho sobre la relacin de
equilibrio indica su importancia en resolver los
problemas del equilibrio de fases en ingeniera
de yacimientos y de procesos. Algunas de las
aplicaciones prcticas son:
Determinacin de la Presin del Punto de
Roco
Burbuja
Clculos de separador
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53
DE PETRLEOS
Roco
El Punto de Roco de un sistema de
hidrocarburos es definido como la presin a la
cual una cantidad infinitesimal de lquido est
en equilibrio con una gran cantidad de gas.
Sobre la base de una mol, las siguientes
condiciones son aplicadas en la Presin de
Roco.
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54
27
DE PETRLEOS
Bajo estas condiciones la composicin de la fase

vapor es igual a la composicin total (yi = zi).
Aplicando los lmites anteriores a la Ec. 12:
(31)
La solucin de la Ec. 31 para la presin del Punto de
Roco involucra ensayo y error. El proceso se resume
en los siguientes pasos:
23/04/2013
55
DE PETRLEOS
Paso 1. Asumir un valor de Pd, mediante el uso
de la Ec. de Wilson.
(32)
Paso 2. Con el valor de Pd asumido calcular los
valores de i para cada componente.
23/04/2013
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28
DE PETRLEOS
Paso 3. Calcule la suma de la Ec. 31
Paso 4. Si la suma es menor que 1, los pasos
2 y 3 son repetidos usando un valor de Pd ms
alto; si la suma es mayor que 1 repita los
clculos con un valor ms bajo. El valor
correcto de la Presin del Punto de Roco se
obtiene cuando la suma es igual a 1.
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57
DE PETRLEOS
Burbuja
En el Punto de Burbuja, el sistema de
hidrocarburos es esencialmente lquido,
excepto que por una cantidad infinitesimal de
vapor que est en equilibrio con el lquido.
Sobre la base de una mol, las siguientes
condiciones son aplicadas en la Presin de
Burbuja.
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29
DE PETRLEOS
Bajo estas condiciones la composicin de la fase

lquida es igual a la composicin total (xi = zi).
Aplicando los lmites anteriores a la Ec. 13:
(33)
La solucin de la Ec. 33 para la presin del Punto de
Burbuja tambin involucra ensayo y error. Durante el
proceso iterativo:
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23/04/2013
DE PETRLEOS
Si
la presin asumida es alta.
Si
la Presin asumida es baja.
La Ecuacin de Wilson se utiliza para un buen

valor inicial de Pb para el proceso iterativo.
(34)
23/04/2013
60
30
DE PETRLEOS
Clculos de Separador
Los fluidos producidos del yacimiento son mezclas
complejas de diferentes caractersticas fsicas. La
separacin fsica de las fases lquida y gaseosa es la
ms comn de todas las operaciones de
procesamiento y una de las ms crticas. La manera
en la cual las fases de hidrocarburos son separadas
en superficie influye en el recobro del Stock-Tank. El
principal significado de la separacin de superficie de
gas y aceite es la etapa convencional de separacin.
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61
DE PETRLEOS
La etapa de separacin es un proceso en el
cual los hidrocarburos lquidos y gaseosos son
separados en las fases lquida y de vapor por
dos o ms separadores. Cada condicin de
presin y temperatura a la cual los
hidrocarburos son separados es llamada etapa
de separacin. Tradicionalmente, el Stock-Tank
es normalmente considerado como una
separada etapa de separacin.
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31
DE PETRLEOS
23/04/2013
63
DE PETRLEOS
Mecnicamente, hay dos tipos de separacin de gas y
aceite:
Separacin Diferencial
Separacin Flash o Equilibrio
Para explicar los variados procesos de separacin, es

conveniente definir la composicin de una mezcla de
hidrocarburos por tres grupos de componentes:
Los componentes muy voltiles (ligeros), N2, C1, C2
Los componentes de volatilidad intermedia, C3-C6
Los componentes de menos volatilidad (Pesados),
C7 y componentes ms pesados.
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32
DE PETRLEOS
El propsito de la etapa de separacin es reducir la
presin sobre el aceite producido de manera que ms
aceite es recobrado en el Stock-Tank.
Los clculos de separador son ejecutados para
determinar:
Condiciones ptimas del separador: Presin y
Temperatura.
Composicin de las fases separadas de aceite y
gas.
Factor de Volumen del aceite
GOR
Gravedad API del Stock-Tank.
23/04/2013
65
DE PETRLEOS
Si la presin en el separador es alta, grandes
cantidades de componentes ligeros permanecern en
la fase lquida en el separador y se perdern a la larga
con otros componentes valiosos en la fase gaseosa en
el Stock-Tank. Por otro lado si la presin es
demasiado baja grandes cantidades de componentes
ligeros sern separados de la fase lquida y atraern
cantidades sustanciales de componentes intermedios
y pesados. Una presin intermedia, llamada Presin
ptima del Separador, se seleccionar para
maximizar la acumulacin del volumen de aceite en el
Stock-Tank.
23/04/2013
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33
DE PETRLEOS
Esta Presin
producir:
ptima
Una gravedad API

mxima en el StockTank.
Un Factor Volumtrico
mnimo.
Un mnimo GOR
23/04/2013
67
DE PETRLEOS
Paso 1. Calcular el volumen de aceite ocupado
por una mol de crudo a la presin y
temperatura del yacimiento.
Paso 2. Dada la composicin Zi que entra a las

condiciones de operacin del primer separador,
calcule la relacin de equilibrio de la mezcla de
hidrocarburos.
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68
34
DE PETRLEOS
Paso 3. Asumiendo que entra una mol al primer
separador y usando las relaciones de equilibrio,
ejecute clculos flash para calcular la composicin
y cantidades, en moles, de las fases lquida y de
vapor que salen del primer separador. El nmero
actual de moles de gas y lquido que salen de la
primera etapa de separacin es:
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69
DE PETRLEOS
Paso 4. Usando la composicin del lquido que
sale del primer separador para el segundo
separador, calcule la relacin de equilibrio de la
mezcla a la presin y temperatura del
separador.
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35
DE PETRLEOS
Paso 5. Asumiendo que entra una mol al
segundo separador y usando las relaciones de
equilibrio, ejecute clculos flash para calcular la
composicin y cantidades de las fases lquida y
de vapor de la segunda etapa de separacin. El
nmero actual de moles de las dos fases es:
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71
DE PETRLEOS
Paso 6. El procedimiento anterior es repetido
para cada etapa de separacin, incluyendo el
Stock-Tank y la composicin y las moles son
registradas. El nmero total de moles en todas
las etapas
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36
DE PETRLEOS
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73
DE PETRLEOS
Paso 7. Calcule el volumen en pies cbicos de
todo el gas en solucin liberado.
Paso 8. Determine el volumen del Stock-Tank

de aceite ocupado por las moles de lquido.
23/04/2013
74
37
DE PETRLEOS
Paso 9. Calcule la gravedad especfica y la
gravedad API del aceite en el Stock-Tank.
Paso 10. Calcule el GOR
23/04/2013
75
DE PETRLEOS
Paso 11. Calcule el factor de Volumen del
aceite.
23/04/2013
76
38

Equilibrio de Fases Liquido - Vapor

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