Oxidacin
La generacin y el consumo de cido son el resultado de una serie de
reacciones qumicas complejas e interrelacionadas. Los factores que controlan
la velocidad y la magnitud de la generacin de cido, y la consiguiente calidad
del agua de drenaje, slo han sido estudiados en detalle durante los ltimos 20
aos. La comprensin de estos factores, as como de los procesos qumicos y
de los reactantes involucrados, constituyen la clave para la prediccin del
potencial de generacin de cido en una muestra de roca; del mismo modo, es
fundamental para identificar la tecnologa apropiada, que sirva para prevenir
o controlar la generacin de drenaje cido.
Los componentes principales para la generacin de cido son:
Temperatura
pH
Disponibilidad de oxgeno
Disponibilidad de dixido de carbono (fuente de carbono para la
reproduccin de las clulas)
Nutrientes (N,P)
rea superficial del mineral sulfuroso expuesto
disminucin del pH, hasta un nivel adecuado para las bacterias que oxidan el
sulfato y el hierro, la produccin de hierro frrico y el aumento de
temperatura debido al proceso de oxidacin exotrmico, dan por resultado
unas condiciones idealmente adecuadas para estas bacterias. Una vez
establecidas, las velocidades de oxidacin bacterialmente catalizadas son lo
suficientemente altas como para mantener condiciones de temperatura
elevada y pH bajo. A temperaturas bajas, la velocidad de oxidacin, tanto
biolgica como qumica, es mucho ms reducida de lo que podran ser a
temperaturas ambientales. Las velocidades de reaccin, medidas en pruebas
cinticas de laboratorio, debern reajustarse de acuerdo a estos hechos. Por
debajo de los 4 C, las velocidades de oxidacin se consideran insignificantes.
Minerales Sulfurosos
Los minerales sulfurosos ms comunes, considerados como fuente de DAM,
son los minerales de hierro, en forma especial, la pirita (FeS 2), pirrotita (Fe(1x)Sx) y marcasita (FeS2).
Dependiendo de la forma y de la estructura cristalina del mineral,
como ste se presenta en el yacimiento, se observarn diferentes
velocidades de oxidacin. Por lo general, la marcasita, pirrotita y la
pirita framboidal se oxidarn ms rpidamente. Los cristales minerales
con una superficie menor, como la pirita "euhedral" de grano grueso,
se oxidan ms lentamente.
Todo mineral sulfuroso tiene el potencial de oxidarse y lixiviar metales.
Los minerales de metales bases, tales como calcopirita(CuFeS 4),
enargita (Cu3AsS4), galena (PbS), esfalerita (ZnS) y arsenopirita
(FeAsS), pueden encontrarse asociados a cuerpos mineralizados en el
Per.
La oxidacin y lixiviacin de los minerales, generalmente como resultado de la
generacin de cido a partir de los minerales de sulfuro de hierro asociados,
pueden dar como resultado la liberacin de acidez y metales disueltos en el
agua de drenaje.
La cantidad de acidez que, tericamente, se puede liberar de la oxidacin de
un mineral sulfuroso puede calcularse a partir de las relaciones
estequiomtricas mostradas en las ecuaciones anteriormente, en las que se
grafica la oxidacin de diferentes minerales sulfurosos.
Neutralizacin
Despus de la oxidacin de un mineral sulfuroso, los productos cidos
resultantes pueden ser:
Carbonatos (calcita)
Hidrxidos (limonita)
Silicatos (clorita)
Arcillas
El mineral ms comn que consume cido es la calcita (CaCO 3), que consume
acidez a travs de la formacin de bicarbonato (HCO 3) o cido carbnico
(H2CO3):
CaCO3 + H+ Ca2+ + HCO3CaCO3 + 2H+ Ca2+ + H2CO3
La calcita es el mineral carbonatado ms abundante de los yacimientos
mineralizados en el Per, asociado con muy escasa, o ninguna, dolomita.
Generalmente, es el ms reactivo de los minerales consumidores de cido y, a
diferencia de la mayora de stos, tiende a ser ms soluble a temperaturas
ms bajas. La liberacin de bicarbonato y carbonato a travs de la disolucin
de la calcita puede resultar en la formacin de minerales carbonatados
secundarios, siderita (FeCO3), mediante:
Fe2+ + CO32- FeCO3
Este mineral tambin puede estar presente como mineral principal en la roca.
Es menos soluble que la calcita, tendiendo a amortiguar el pH en el rango de
4.5 a 6.0. La calcita tiende a neutralizar soluciones llevndolas hasta un pH
entre 6.0 y 8.0.
Los siguientes minerales que proporcionan alcalinidad, luego del consumo de
los minerales carbonatados, generalmente son los hidrxidos, los cuales
consumen acidez mediante la formacin de un in libre ms agua, como se
muestra en la siguiente ecuacin, por ejemplo, para Al(OH3):
Al (OH)3 + 3H+ Al3+ + 3H2O
La mayora de rocas contendrn tanto minerales sulfurosos como minerales
consumidores de cido. La relativa cantidad y la reactividad de los dos tipos
determinarn si la roca producir finalmente condiciones cidas en el agua
que pasa sobre y a travs de ella.
Las reacciones de neutralizacin eliminarn una porcin de la acidez y el
hierro de la solucin, elevando el pH. Donde hay suficiente tiempo de contacto
con los minerales consumidores de cido, puede ocurrir la neutralizacin
hacia un pH de 7. Bajo condiciones de pH neutro, la mayora de metales
presenta baja solubilidad y precipitan de la solucin en forma de hidrxidos u
xidos metlicos. Sin embargo, algunos metales, como el zinc, arsnico y
molibdeno, son tan solubles -o ms solubles- bajo condiciones alcalinas que
bajo condiciones cidas.