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Quim. Nova, Vol. 30, No.

5, 1095-1099, 2007

Wilmo E. Francisco Jr.*, Denise Bevilaqua e Oswaldo Garcia Jr.


Departamento de Bioqumica e Tecnologia Qumica, Instituto de Qumica, Universidade Estadual Paulista, CP 355,
14801-970 Araraquara SP, Brasil

Artigo

ESTUDO DA DISSOLUO OXIDATIVA MICROBIOLGICA DE UMA COMPLEXA AMOSTRA MINERAL


CONTENDO PIRITA (FeS2), PIRROTITA (Fe1-XS) E MOLIBDENITA (MoS2)

Recebido em 22/2/06; aceito em 9/11/06; publicado na web em 2/7/07

MICROBIOLOGICAL OXIDATIVE DISSOLUTION OF A COMPLEX MINERAL SAMPLE CONTAINING PYRITE (FeS2),


PYRROTITE (Fe1-XS) AND MOLYBDENITE (MoS2). This work aims to study the oxidation of a complex molybdenite mineral
which contains pyrite and pyrrotite, by Acidithiobacillus ferrooxidans. This study was performed by respirometric essays and
bioleaching in shake flasks. Respirometric essays yielded the kinetics of mineral oxidation. The findings showed that sulfide oxidation
followed classical Michaelis-Menten kinetics. Bioleaching in shake flasks allowed evaluation of chemical and mineralogical changes
resulting from sulfide oxidation. The results demonstrated that pyrrotite and pyrite were completely oxidized in A. ferrooxidans
cultures whereas molybdenite was not consumed. These data indicated that molybdenite was the most recalcitrant sulfide in the
sample.
Keywords: bioleaching; A. ferrooxidans; mineral sulfides.

INTRODUO
A lixiviao bacteriana, ou biolixiviao, um processo
biotecnolgico que se fundamenta na utilizao de microorganismos
capazes de solubilizar metais pela oxidao de sulfetos metlicos1.
Uma das principais espcies utilizadas neste processo o
Acidithiobacillus ferrooxidans. O A. ferrooxidans uma bactria
quimiolitotrfica, ou seja, obtm sua energia pela oxidao de
substratos inorgnicos, basicamente on ferroso e compostos reduzidos de enxofre, incluindo os sulfetos metlicos. A energia obtida
pela oxidao dos substratos inorgnicos utilizada pela espcie
para a fixao do CO2 atmosfrico, sua fonte de carbono2. Alm
disso, o A. ferrooxidans uma espcie mesoflica e acidoflica,
sendo 30 C a temperatura tima de crescimento e o pH timo de
crescimento situa-se em torno de 2,03. A capacidade de oxidao
deste microorganismo j foi demonstrada para diferentes sulfetos
metlicos, como calcopirita4 (CuFeS2), covelita5 (CuS), galena6
(PbS), esfalerita7 (ZnS) dentre outros.
Pases como Chile, Peru, Austrlia, EUA, China, dentre outros, aplicam a biolixiviao para a extrao principalmente de
cobre, ouro e urnio. A mina de Cerro Verde no Peru consegue
processar por biolixiviao cerca de 32.000 t de minrio de cobre
por dia8. No Brasil, a principal mina em atividade a de So Bento-MG, operando desde 1990, processando cerca de 150 t de concentrado de ouro por dia8.
Alm dos citados, um dos metais que vem ganhando especial
interesse em estudos de biolixiviao o molibdnio, que possui
mltiplas e importantes aplicaes tecnolgicas, tais como baterias
no estado slido, lubrificantes, clulas de armazenamento de energia solar, catalisadores etc9. Tradicionalmente, o molibdnio obtido a partir do tratamento pirometalrgico da molibdenita (MoS2),
processo que consiste basicamente na queima do sulfeto gerando o
trixido de molibdnio (MoO3)10. No entanto, este processo origina
a liberao de SO2 para a atmosfera (um dos responsveis pela chu-

*e-mail: wilmojr@bol.com.br

va cida), alm de possuir alto custo. Outro aspecto desfavorvel


que o molibdnio se apresenta em baixo teor nas amostras naturais,
necessitando ser concentrado. O processo de concentrao de
molibdnio requer diversos passos, dentre eles calcinao e vrios
estgios de extrao por solventes (pela rota hidrometalrgica), ou
aquecimento at sublimao do MoO3 que ainda deve ser condensado10. Apesar dessas desvantagens e do interesse na recuperao de
molibdnio, estudos da oxidao microbiolgica da molibdenita tm
sido pouco relatados na literatura11.
Minerais de ferro como pirita (FeS2) e pirrotita (Fe1-xS) so constituintes muito comuns em amostras naturais de sulfetos metlicos,
inclusive de molibdenita, pelo fato do ferro ser um dos elementos
mais abundantes na crosta terrestre. O presente trabalho teve como
objetivo estudar o processo de oxidao microbiolgica de uma complexa amostra mineral contendo molibdenita, pirita e pirrotita, caracterizando os produtos intermedirios e finais do processo, tanto na
fase aquosa quanto na fase slida.
PARTE EXPERIMENTAL
Linhagem bacteriana e amostra mineral
Nos estudos de oxidao da molibdenita foi utilizada a linhagem bacteriana Acidithiobacillus ferrooxidans LR, isolada de licor
de lixiviao cida de minrio de urnio proveniente da mina de
Lagoa Real - BA12. Na manuteno peridica da linhagem bacteriana,
assim como na obteno de clulas para a realizao dos estudos de
oxidao do sulfeto utilizou-se o meio de cultura T&K, o qual
contm ferro II como fonte energtica13. A amostra mineral de
molibdenita (grau minrio) foi obtida da Wards Natural Science
Establishment (Rochester, N.Y.) e moda para granulometria < 0,2
mm de dimetro.
A caracterizao da amostra por difratometria de raios-X (DRX)
revelou, alm da molibdenita, a presena dos minerais pirrotita e
pirita como as principais fases. A composio qumica da amostra
obtida por anlise elementar demonstrou a presena em % m/m de
0,8% de Mo, 34,0% de Fe e 23,0% de S.

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Francisco Jr. et al.

Estudos de respirometria celular

RESULTADOS E DISCUSSO

Para uma investigao preliminar da oxidao do minrio por


A. ferrooxidans foram conduzidos ensaios de respirometria celular14. A tcnica de respirometria celular indica rapidamente a capacidade, ou no, da bactria em oxidar sulfetos metlicos. Os ensaios respiromtricos foram realizados em aparelho de Warburg com
uma suspenso celular de A. ferrooxidans LR desacoplada de
crescimento, ou seja, por limitao de CO2 no se encontra em
processo de diviso celular. Para obteno da suspenso celular a
cultura de A. ferrooxidans LR cresceu em meio T&K e, em seguida, foi filtrada em membrana (0,45 m de poro) para a retirada de
precipitados do meio. A seguir, centrifugou-se a soluo (rotor JA10, centrfuga Beckman Avanti J-25) temperatura de 4 C e 10.000
g durante 30 min.
O precipitado contendo a suspenso celular foi lavado por trs
vezes em gua acidificada (pH 1,8) com H2SO4, e ressuspendido
novamente em gua cida. Previamente utilizao das clulas no
experimento, quantificou-se a protena total como indicativo da
biomassa celular15. Os frascos de reao continham, alm da suspenso celular do A. ferrooxidans LR (400 g de protena total),
uma massa de sulfeto que variou de 10 a 300 mg (10, 20, 50, 100,
200 e 300 mg) e 2,0 mL de gua cida (pH 1,8). Frascos sem a
presena de clulas foram utilizados como controles qumicos. Os
ensaios foram conduzidos a 30 2 C, sendo realizados em
triplicatas.

Experimentos de respirometria

Quim. Nova

Como demonstra a Figura 1, os ensaios de respirometria celular revelaram a capacidade do A. ferrooxidans LR em oxidar a
amostra mineral. Nos controles qumicos, caracterizados pela ausncia de clulas bacterianas, a oxidao natural da amostra mineral foi praticamente desprezvel quando comparada microbiolgica. A Figura 1 mostra apenas os ensaios realizados com 10 e
300 mg do sulfeto (Figuras 1a e b, respectivamente), a menor e a
maior massa utilizada. Outro aspecto importante foi o aumento do
consumo de O2 pela espcie bacteriana ocasionado pelo aumento
da massa da amostra mineral utilizada, o que indica um aumento
na velocidade inicial de oxidao em funo do aumento da massa.

Ensaios de biolixiviao em frascos


Os ensaios de biolixiviao em frascos so caracterizados por
um longo perodo de durao e por permitirem uma anlise acurada
de alteraes ocorridas tanto na fase lquida, quanto na fase slida,
durante o processo de biolixiviao. Para tais ensaios o A.
ferrooxidans LR foi previamente adaptado a crescer no sulfeto pela
gradativa substituio do ferro como fonte de energia.
Os experimentos foram conduzidos em frascos erlenmeyers de
250 mL contendo 150 mL do meio de cultura e a amostra do minrio (2,5% m/v). Os frascos foram esterilizados em autoclave (30
min, 120 C), inoculados (5% v/v) com o A. ferrooxidans LR adaptado a crescer no sulfeto metlico e, em seguida, incubados em
mesa agitadora a 150 rpm e 30 2 C.
Os ensaios inoculados foram realizados com e sem suplementao de on ferroso. No ensaio com fonte adicional de ferro II
foram acrescentados 30 mmol L-1 Fe2+ como sulfato ferroso. Alm
dos respectivos controles qumicos no inoculados, com e sem
suplementao de Fe2+, foi realizado um ensaio controle suplementado com sulfato frrico (30 mmol L-1). Alquotas de amostras foram retiradas periodicamente de cada frasco para as anlises qumicas (pH e metais) e de difratometria de Raios-X.
Anlises qumicas
As medidas de pH foram realizadas diretamente na polpa das
amostras retiradas utilizando-se eletrodo combinado de vidro. Aps
centrifugao para separar a fase aquosa do resduo slido, alquotas
do sobrenadante foram retiradas para anlise dos metais. As anlises de Fe2+ e ferro total foram realizadas por volumetria de xidoreduo16 imediatamente aps a retirada das alquotas. O Fe3+ foi
calculado pela diferena entre o ferro total e o Fe2+. As anlises de
molibdnio foram realizadas por espectrometria de plasma indutivamente acoplado. Os resduos slidos obtidos aps centrifugao
das amostras foram secos temperatura ambiente e analisados por
difratometria de raios-X em equipamento X D5000 Siemens.

Figura 1. Atividade de respirao do A. ferrooxidans LR (400 g de protena


total) na presena de massas de 10 (a) e 300 mg (b) do minrio como substrato
oxidvel. (z) inoculado, (c) controle qumico

A partir do clculo das velocidades iniciais de oxidao para cada


massa de minrio, obtidas pelo coeficiente angular da parte linear da
curva de consumo de O2, foi construda a curva de Michaelis-Menten.
A oxidao da amostra mineral pelo A. ferrooxidans LR indicou um
comportamento tpico da cintica de saturao pelo substrato, evidenciando que o processo oxidativo da amostra utilizada segue a clssica
cintica de Michaelis-Menten. Dessa forma, os dados das velocidades
iniciais de oxidao da amostra mineral foram utilizados para construir a respectiva curva de duplo recproco de Lineweaver-Burk, por
meio da qual foram obtidos os valores de importantes parmetros
cinticos, como a velocidade mxima de oxidao do sulfeto (Vmax) e
a constante de Michaelis-Menten (Km), os quais foram, respectivamente, 5,0 mol O2 min-1 mg-1 de protena e 501 mg de sulfeto.
Estudos envolvendo a cintica de oxidao da pirita e do on
ferroso revelaram que ambos tambm seguem uma cintica de
Michaelis-Menten. O valor de Km obtido para a pirita foi de 2,5%
de densidade de polpa17, o qual corresponderia a 62,5 mg de sulfeto
no presente estudo, e para o on ferroso18 foi 0,37 mmol L-1. Quando se compara o valor de Km obtido para sulfetos metlicos e para
o on ferroso, evidencia-se a diferena de afinidade do A.
ferrooxidans, associada complexidade do fenmeno de oxidao
dos sulfetos. Por envolver substratos slidos, fatores como interaes superficiais, rea superficial, processos corrosivos, processos de adeso bacteriana esto envolvidos na oxidao dos sulfetos.

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Estudo da dissoluo oxidativa microbiolgica de uma complexa amostra mineral

Por outro lado, como o on ferroso o substrato ideal para a bactria, a mesma alcana a mxima eficincia de oxidao em um menor
tempo quando comparada aos sulfetos minerais.
Experimentos de biolixiviao em frascos
Anlise da fase lquida - pH
Normalmente, em um sistema de biolixiviao o pH um
indicativo da atividade bacteriana, pois a elevao ou diminuio
de seus valores pode indicar, respectivamente, o consumo de cido
pelo substrato e pela bactria ou a produo deste a partir das reaes bioqumicas de oxidao do sulfeto.
Os valores de pH no incio do ensaio de crescimento elevaramse at em torno de 4,0 (Figura 2), sendo necessrios ajustes peridicos da acidez. Embora a Figura 2 represente a variao de pH
apenas para o ensaio com adio de Fe2+, este comportamento foi
observado em todos os frascos. Outros estudos de biolixiviao de
minerais contendo pirrotita tambm demonstraram a elevao de
pH no incio do ensaio19,20. Nos primeiros dias de ensaio, o consumo de cido provavelmente ocorreu devido aos primeiros estgios
da dissoluo da pirrotita19-22, que pode ser representada de acordo
com a Equao 121:
Fe1-xS + 2H+ (1-x)Fe2++ H2S

(1)

Aps o perodo de correes cidas nos frascos (cerca de 15


dias), os valores de pH estabilizaram-se ao redor de 2,0 nos controles abiticos, incluindo o controle qumico com Fe3+ (dados no
mostrados), enquanto nos frascos inoculados houve uma ligeira
diminuio de pH, o qual atingiu valores prximos a 1,0 no ensaio
com adio de Fe2+ (Figura 2). Essa ligeira diferena entre os tratamentos inoculados e os controles abiticos pode estar associada
oxidao bacteriana do enxofre elementar (Equao 2) e suas formas reduzidas ou, ainda, hidrlise do Fe3+ (Equao 3), o que em
ambos os casos leva formao de cido. Resultados similares
foram obtidos em estudos nos quais a pirita era um dos minerais
componentes8,20,21. Aps cerca de 25 dias de ensaio houve uma
estabilizao dos valores de pH entre 1,7 e 1,9 em todos os frascos.
A estabilizao do pH possivelmente est associada s combinaes das reaes que consomem cido, como a oxidao qumica e
microbiolgica do Fe2+ (Equao 4), e as reaes que produzem
cido, como a oxidao do enxofre e a hidrlise do on frrico
(Equaes 2 e 3, respectivamente).
S0 + 3/2O2 + H2O H2SO4
Fe3+ + 3H2O Fe(OH)3 + 3H+
Fe2+ + 1/2O2 + H2SO4 Fe3+ + H2O + SO42-

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Anlise da fase lquida metais em soluo


Como mostrado na Figura 3, nos primeiros 7 dias de ensaio observou-se uma elevao da concentrao de ons ferrosos em todos
os frascos. Esta elevao inicial provavelmente foi decorrente da
solubilizao da pirrotita pelo ataque cido. Aps esse perodo, a
concentrao de Fe2+ nos ensaios inoculados diminuiu significativamente, permanecendo abaixo do limite de deteco (1 mmol L-1)
aps 22 dias de experimento. Este comportamento possivelmente
foi resultado da oxidao bacteriana do on ferroso ao on frrico4,5 .

Figura 3. Variao da concentrao de Fe2+ nos ensaios de biolixiviao em


frascos. Smbolos cheios indicam os meios inoculados com A. ferrooxidans
LR e os smbolos vazios indicam os controles qumicos: ({) meio sem Fe2+,
() meio suplementado com 30 mmol L-1 Fe2+, (U) meio suplementado com
30 mmol L-1 Fe3+

Como conseqncia, a concentrao de Fe3+ nos ensaios inoculados, a qual era baixa nos primeiros dias de ensaio, se elevou at cerca
de 80 mmol L-1 aos 22 dias (Figura 4). Aps esse perodo do ensaio
observou-se um significativo decrscimo na concentrao dos ons
frricos, o que sugere a precipitao de compostos de Fe3+, como as
jarositas. As jarositas so compostos formados pela precipitao do
on frrico em meios contendo sulfato [XFe3(SO4)2(OH)6, onde X pode
ser K+, Na+, NH4+, H3O+], os quais so comumente encontrados durante processos de lixiviao bacteriana de minerais contendo ferro21,22.

(2)
(3)
(4)

Figura 4. Variao da concentrao de Fe3+ nos ensaios de biolixiviao em


frascos. Smbolos cheios indicam os meios inoculados com A. ferrooxidans
LR e os smbolos vazios indicam os controles qumicos: ({) meio sem Fe2+,
() meio suplementado com 30 mmol L-1 Fe2+, (U) meio suplementado com
30 mmol L-1 Fe3+

Figura 2. Variao do pH no ensaio de biolixiviao em frasco. Meio


suplementado com 30 mmol L-1 Fe2+: () inoculado com A. ferrooxidans LR,
controle qumico (c)

Por sua vez, nos controles qumicos, a concentrao de ons


ferrosos continuou a crescer, atingindo aos 22 dias cerca de 100 mmol
L-1 para o meio suplementado com Fe2+ e cerca de 80 mmol L-1 nos
ensaios sem adio de fonte suplementar de ferro e com adio de
Fe3+ (Figura 3). Aps esse perodo houve uma estabilizao na concentrao de Fe2+. Em termos de ons frricos, verificou-se um aumento em sua concentrao nos controles qumicos com e sem fonte

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Francisco Jr. et al.

adicional de ferro II (Figura 4), ocasionado pela oxidao natural do


Fe2+. No controle abitico com adio de Fe3+ ocorreu uma rpida
reduo desse on, possivelmente, devido ao ataque qumico do mesmo sobre o mineral. Aps 7 dias observou-se um acrscimo na concentrao dos ons frricos, provavelmente tambm devido oxidao natural do on ferroso. Em termos de molibdnio, sua concentrao esteve abaixo do limite de deteco (2 mg L-1) para todos os
ensaios realizados. Os resultados obtidos para a solubilizao de
molibdnio esto de acordo com outros trabalhos os quais utilizaram amostras de concentrados de molibdnio. Nestes estudos, a
solubilizao de molibdnio foi menor que 1%23,24.
Anlise da fase slida
A anlise de DRX da amostra original (Figura 5) revelou como
componentes principais os minerais de ferro pirita (FeS2) e pirrotita
(Fe1-xS) e o mineral molibdenita (MoS2). A amostra ainda apresentou alguns minerais de cobre como componentes, os quais no puderam ser identificados, uma vez que nenhum deles apresentou
mais que um pico de alta intensidade. A Figura 6 mostra os
difratogramas de raios-X obtidos para os ensaios de biolixiviao
em frascos aps 22 dias. Nos ensaios inoculados, aps esse perodo, no houve alteraes mineralgicas das amostras.

Quim. Nova

A baixa suscetibilidade da molibdenita ao ataque bacteriano


provavelmente est relacionada com seu alto potencial de repouso
o que, frente a outros minerais em um mesmo sistema de biolixiviao (no caso pirita e pirrotita), desfavorece sua dissoluo
oxidativa23,26. Isto permitiu a dissoluo preferencial dos minerais
de ferro presentes na amostra, os quais se comportaram como protetores catdicos da molibdenita.
Nos ensaios inoculados, os minerais pirita e pirrotita comearam a desaparecer logo aos 4 dias de ensaio (dados no mostrados), no sendo mais observados aps os 22 dias (Figuras 6a e c).
Nos controles abiticos tambm foi observada a solubilizao desses minerais, caracterizada pelo aumento da concentrao de Fe2+
em soluo. No entanto, esta dissoluo ocorreu de forma menos
significativa que na presena da bactria, evidenciando o papel
cataltico do A. ferrooxidans. Ao fim dos ensaios no inoculados,
apenas os picos referentes pirita foram observados, a qual se
mostrou menos susceptvel lixiviao qumica quando compara-

Figura 5. Difratograma de raios-X da amostra original do minrio, utilizada


nos experimentos de respirometria e de crescimento do A. ferrooxidans LR.
Mo, molibdenita; Pr, pirrotita; Pi, pirita; MC, mineral de cobre no
identificado. A barra lateral indica a intensidade dos picos em contagem por
segundo (cps) e os nmeros abaixo da identificao dos picos indicam a
distncia d (em Angstrons) caractersticas de cada fase cristalina

A baixssima solubilizao de molibdnio observada nas anlises da fase lquida (< 2 mg L-1) foi confirmada pela interpretao
dos DRX obtidos, seja nos tratamentos com ou sem adio do A.
ferrooxidans LR. A molibdenita revelou-se pouco susceptvel ao
ataque qumico-bacteriano, uma vez que seus principais picos permaneceram at o final dos 43 dias de ensaio, seja nos meios inoculados (dados no mostrados) ou nos controles abiticos. Romano et al.23,24 haviam demonstrado a natureza refratria da molibdenita
em estudo tanto da lixiviao qumica quanto bacteriana de um
concentrado desse mineral, no qual a solubilizao de molibdnio
foi menor que 1% em ambos os casos. Pistaccio et al.12 tambm
relataram baixa solubilizao de molibdnio em estudos de biolixiviao em frascos. Em contrapartida, Nasernejad et al.25 obtiveram, tambm utilizando concentrado de molibdnio, extrao
de 93% do metal. Contudo, os precipitados destes ensaios de
biolixiviao foram lavados, a cada semana, com cido clordrico
2 mol L-1 e solvente orgnico, sendo ento reutilizados nos ensaios
que tiveram durao de 41 dias. Este procedimento experimental
provavelmente determinou a alta solubilizao de molibdnio, fato
incomum em estudos relatados na literatura11,23,24.

Figura 6. Difratogramas de raios-X obtidos para os resduos de minrio aps


22 dias. (a) meio inoculado com A. ferrooxidans LR, (b) respectivo controle
qumico, (c) meio inoculado com A. ferrooxidans LR suplementado com 30
mmol L -1 Fe 2+, (d) respectivo controle qumico, (e) controle qumico
suplementado com 30 mmol L-1 Fe3+. M, molibdenita; Pr, pirrotita; Pi, pirita;
J, jarosita; S, enxofre. A barra lateral indica a intensidade dos picos em
contagem por segundo (cps) e os nmeros acima dos picos indicam a distncia
d (em Angstrons) caractersticas de cada fase cristalina

Vol. 30, No. 5

Estudo da dissoluo oxidativa microbiolgica de uma complexa amostra mineral

da com a pirrotita. A maior susceptibilidade da pirrotita a lixiviao


qumica j foi demonstrada em outras oportunidades19,20 e, provavelmente, deve-se fomao de um par galvnico pirita-pirrotita,
no qual a pirrotita se comporta como protetor catdico, sendo oxidada preferencialmente.
Na dissoluo de sulfetos metlicos, seja ela qumica ou
microbiolgica, o enxofre tambm uma fase comumente encontrada, como mostraram Bevilaqua et al.6, Monteiro et al.7, Bhatti et
al.22, entre outros. A presena de enxofre nos tratamentos no inoculados foi detectada aos 4 dias de ensaio (dados no mostrados),
permanecendo at o fim do experimento. J na presena da bactria, o enxofre formado nos primeiros dias de ensaio no foi mais
detectado no fim do experimento (dados no mostrados), provavelmente devido a sua oxidao microbiolgica (Equao 2). A anlise dos difratogramas de raios-X dos resduos aos 22 dias de ensaio
(Figura 6) mostra tambm a presena de jarositas como componente da fase slida. A formao de jarositas comumente detectada em estudos de biolixiviao nos quais h presena de ferro,
seja pela adio como fonte suplementar, ou mesmo quando os
sulfetos em estudo contm minerais de ferro6,7,22.
CONCLUSES
As anlises qumicas e a tcnica de DRX demonstraram que a
amostra mineral estudada bastante heterognea, possuindo vrios constituintes, como pirrotita (Fe1-xS), pirita (FeS2) e uma baixa
quantidade de molibdenita (MoS2) em sua composio, alm de
apresentar outras fases cristalinas no identificadas. A capacidade
do A. ferrooxidans LR em utilizar a amostra nos estudos de
respirometria est provavelmente associada presena dos minerais de ferro e no, molibdenita. Tal fato pode explicar tambm o
comportamento de uma tpica cintica de saturao pelo substrato
nestes ensaios.
Obviamente quando se compara a dissoluo da pirita e pirrotita,
na presena e na ausncia da bactria, nota-se a importncia do
papel cataltico do A. ferrooxidans LR, pois este aumenta significativamente a velocidade de dissoluo desses sulfetos, os quais
so oxidados completamente aps 22 dias de ensaio. Em
contrapartida, a molibdenita mostrou-se o sulfeto mais recalcitrante
da amostra mineral. Isto abre a perspectiva da biolixiviao tornarse, futuramente, uma alternativa de biobeneficiamento da molibdenita quando na presena desses minerais de ferro. Assim, ocorreria naturalmente o beneficiamento da molibdenita pela dissoluo dos outros minerais, como mostraram os resultados obtidos.
Entretanto, devido ao baixo teor de molibdnio nas amostras minerais, deve-se ressaltar que este processo s seria economicamente vivel se estivesse acompanhado da recuperao de outros metais, como por exemplo, o ferro.
MATERIAL SUPLEMENTAR
Encontra-se disponvel gratuitamente em http://quimicanova.
sbq.org.br, na forma de arquivo pdf.
A Figura 1S mostra a curva de Michaelis-Menten (a), onde se
observa um comportamento de saturao pelo substrato. A velocidade de oxidao da amostra aumenta proporcionalmente com o
aumento da massa utilizada, at atingir um valor mximo. A partir
deste, a variao verificada na velocidade desprezvel. O respectivo duplo-recproco de Lineweaver-Burk (b) representa a linearizao da curva de Michaelis-Menten, pelo qual se obtm os

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parmetros cinticos de oxidao (Km e Vmax). A Figura 2S referese aos difratogramas de raios-X para os frascos no inoculados
obtidos aps o fim dos ensaios. Observa-se a presena de molibdenita, que foi refratria ao ataque qumico-bacteriano, bem como de
jarositas, formadas pela precipitao de ons frricos, e de enxofre, formado pela oxidao qumica dos sulfetos. Os picos referentes pirita tambm foram observados ao final do ensaio, fato discutido anteriormente.
AGRADECIMENTOS
Ao Laboratrio de Poos de Caldas - CNEN (W. C. Costa) pelas anlises qumicas de molibdnio, ao CNPq (bolsa de produtividade em pesquisa - Dr. O. Garcia Jr., bolsa de ps-doutoramento
D. Bevilaqua e bolsa de mestrado W. E. Francisco Jr.) e ao IQ da
UNESP de Araraquara.

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C. L., eds.; McGraw-Hill: New York, 1990, cap. 4.

ESTUDO DA DISSOLUO OXIDATIVA MICROBIOLGICA DE UMA COMPLEXA AMOSTRA MINERAL


CONTENDO PIRITA (FeS2), PIRROTITA (Fe1-XS) E MOLIBDENITA (MoS2)
Wilmo E. Francisco Jr.*, Denise Bevilaqua e Oswaldo Garcia Jr.
Departamento de Bioqumica e Tecnologia Qumica, Instituto de Qumica, Universidade Estadual Paulista, CP 355,
14801-970 Araraquara SP, Brasil

Material Suplementar

Quim. Nova, Vol. 30, No. 5, S1, 2007

Figura 1S. Curva de Michaelis-Menten (a) e o respectivo duplo-recproco


de Lineweaver-Burk (b) para a cintica de oxidao do minrio pelo A.
ferrooxidans LR

*e-mail: wilmojr@bol.com.br

Figura 2S. Difratogramas de raios-X obtidos para os resduos de minrio


aps 43 dias: (a) controle qumico, (b) controle qumico suplementado com
30 mmol L-1 Fe2+, (c) controle qumico suplementado com 30 mmol L-1 Fe3+.
M, molibdenita; Pr, pirrotita; Pi, pirita; J, jarosita; S, enxofre. A barra lateral
indica a intensidade dos picos em contagem por segundo (cps) e os nmeros
acima dos picos indicam a distncia d (em Angstrons) caractersticas de
cada fase cristalina

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