Leyes de la termodinmica[editar]
Este principio o ley cero, establece que existe una determinada propiedad
denominada temperatura emprica , que es comn para todos los estados de equilibrio
termodinmico que se encuentren en equilibrio mutuo con uno dado.
En palabras llanas: Si pones en contacto un objeto con menor temperatura con otro con
mayor temperatura, ambos evolucionan hasta que sus temperaturas se igualan.
Tiene una gran importancia experimental pues permite construir instrumentos que midan la
temperatura de un sistema pero no resulta tan importante en el marco terico de la
termodinmica.
El equilibrio termodinmico de un sistema se define como la condicin del mismo en el cual
las variables empricas usadas para definir o dar a conocer un estado del sistema (presin,
volumen, campo elctrico, polarizacin, magnetizacin, tensin lineal, tensin superficial,
coordenadas en el plano x, y) no son dependientes del tiempo. El tiempo es un parmetro
cintico, asociado a nivel microscpico; el cual a su vez est dentro de la fsico qumica y no
es parmetro debido a que a la termodinmica solo le interesa trabajar con un tiempo inicial y
otro final. A dichas variables empricas (experimentales) de un sistema se las conoce
como coordenadas trmicas y dinmicas del sistema.
Esta ley marca la direccin en la que deben llevarse a cabo los procesos termodinmicos y,
por lo tanto, la imposibilidad de que ocurran en el sentido contrario (por ejemplo, que una
mancha de tinta dispersada en el agua pueda volver a concentrarse en un pequeo volumen).
Tambin establece, en algunos casos, la imposibilidad de convertir completamente toda la
energa de un tipo a otro sin prdidas. De esta forma, la segunda ley impone restricciones
para las transferencias de energa que hipotticamente pudieran llevarse a cabo teniendo en
cuenta slo el primer principio. Esta ley apoya todo su contenido aceptando la existencia de
una magnitud fsica llamada entropa, de tal manera que, para un sistema aislado (que no
intercambia materia ni energa con su entorno), la variacin de la entropa siempre debe ser
mayor que cero.
Debido a esta ley tambin se tiene que el flujo espontneo de calor siempre es unidireccional,
desde los cuerpos de mayor temperatura hacia los de menor temperatura, hasta lograr un
equilibrio trmico.
La aplicacin ms conocida es la de las mquinas trmicas, que obtienen trabajo mecnico
mediante aporte de calor de una fuente o foco caliente, para ceder parte de este calor a la
fuente o foco o sumidero fro. La diferencia entre los dos calores tiene su equivalente en el
trabajo mecnico obtenido.
En palabras de Sears es: No es posible ningn proceso cuyo nico resultado sea la
extraccin de calor de un recipiente a una cierta temperatura y la absorcin de una cantidad
igual de calor por un recipiente a temperatura ms elevada.
Enunciado de KelvinPlanck[editar]
Es imposible construir una mquina trmica que, operando en un ciclo, no produzca otro
efecto que la absorcin de energa desde un depsito, con la realizacin de una cantidad igual
de trabajo. Sera correcto decir que "Es imposible construir una mquina que, operando
cclicamente, produzca como nico efecto la extraccin de calor de un foco y la realizacin
equivalente de trabajo". Vara con el primero, dado a que en l, se puede deducir que la
mquina transforma todo el trabajo en calor, y, que el resto, para otras funciones... Este
enunciado afirma la imposibilidad de construir una mquina que convierta todo el calor en
trabajo. Siempre es necesario intercambiar calor con un segundo foco (el foco fro), de forma
que parte del calor absorbido se expulsa como calor de desecho al ambiente. Ese calor
desechado, no pude reutilizarse para aumentar el calor (inicial) producido por el sistema (en
este caso la mquina), es a lo que llamamos entropa.
Otra interpretacin[editar]
Es imposible construir una mquina trmica cclica que transforme calor en trabajo sin
aumentar la energa termodinmica del ambiente. Debido a esto podemos concluir, que el
rendimiento energtico de una mquina trmica cclica que convierte calor en trabajo, siempre
ser menor a la unidad, y sta estar ms prxima a la unidad, cuanto mayor sea el
rendimiento energtico de la misma. Es decir, cuanto mayor sea el rendimiento energtico de
una mquina trmica, menor ser el impacto en el ambiente, y viceversa.
Algunas fuentes se refieren incorrectamente al postulado de Nernst como "la tercera de las
leyes de la termodinmica". Es importante reconocer que no es una nocin exigida por la
termodinmica clsica por lo que resulta inapropiado tratarlo de ley, siendo incluso
inconsistente con la mecnica estadstica clsica y necesitando el establecimiento previo de la
estadstica cuntica para ser valorado adecuadamente. La mayor parte de la termodinmica
no requiere la utilizacin de este postulado.13 El postulado de Nernst, llamado as por ser
propuesto por Walther Nernst, afirma que es imposible alcanzar una temperatura igual al cero
absoluto mediante un nmero finito de procesos fsicos. Puede formularse tambin como que
a medida que un sistema dado se aproxima al cero absoluto, su entropa tiende a un valor
constante especfico. La entropa de los slidos cristalinos puros puede considerarse cero bajo
temperaturas iguales al cero absoluto.
Es importante remarcar que los principios o leyes de la termodinmica son vlidas siempre
para los sistemas macroscpicos, pero inaplicables a nivel microscpico. La idea deldemonio
de Maxwell ayuda a comprender los lmites de la segunda ley de la termodinmica jugando
con las propiedades microscpicas de las partculas que componen un gas.
Sistema[editar]
Artculo principal: Sistema termodinmico
Se puede definir un sistema como un conjunto de materia, que est limitado por una
superficie, que le pone el observador, real o imaginaria. Si en el sistema no entra ni sale
materia, se dice que se trata de un sistema cerrado, o sistema aislado si no hay intercambio
de materia y energa, dependiendo del caso. En la naturaleza, encontrar un sistema
estrictamente aislado es, por lo que sabemos, imposible, pero podemos hacer
aproximaciones. Un sistema del que sale y/o entra materia, recibe el nombre de abierto.
Ponemos unos ejemplos:
Medio externo[editar]
Se llama medio externo o ambiente a todo aquello que no est en el sistema pero que
puede influir en l. Por ejemplo, consideremos una taza con agua, que est siendo
calentada por un mechero. Consideremos un sistema formado por la taza y el agua,
entonces el medio est formado por el mechero, el aire, etc.
Equilibrio trmico[editar]
Artculo principal: Equilibrio trmico
Toda sustancia por encima de los 0 kelvin (-273,15 C) emite calor. Si dos sustancias en
contacto se encuentran a diferente temperatura, una de ellas emitir ms calor y calentar
a la ms fra. El equilibrio trmico se alcanza cuando ambas emiten, y reciben la misma
cantidad de calor, lo que iguala su temperatura.
Nota: estrictamente sera la misma cantidad de calor por gramo, ya que una mayor
cantidad de sustancia emite ms calor a la misma temperatura.
Variables termodinmicas[editar]
Las variables que tienen relacin con el estado interno de un sistema, se llaman variables
termodinmicas o coordenadas termodinmicas, y entre ellas las ms importantes en
el estudio de la termodinmica son:
la masa
el volumen
la densidad
la presin
la temperatura
Estado de un sistema[editar]
Un sistema que puede describirse en funcin de coordenadas termodinmicas se llama
sistema termodinmico y la situacin en la que se encuentra definido por dichas
coordenadas se llama estado del sistema.
Equilibrio trmico[editar]
Un estado en el cual dos coordenadas termodinmicas independientes X y Y permanecen
constantes mientras no se modifican las condiciones externas se dice que se encuentra
en equilibrio trmico. Si dos sistemas se encuentran en equilibrio trmico se dice que
tienen la misma temperatura. Entonces se puede definir la temperatura como una
propiedad que permite determinar si un sistema se encuentra o no en equilibrio trmico
con otro sistema.
Foco trmico[editar]
Un foco trmico es un sistema que puede entregar y/o recibir calor, pero sin cambiar
su temperatura.
Contacto trmico[editar]
Se dice que dos sistemas estn en contacto trmico cuando puede haber transferencia de
calor de un sistema a otro.
Procesos termodinmicos[editar]
Artculo principal: Proceso termodinmico
Procesos adiabticos: son procesos en los que no hay transferencia de calor alguna.
Por ejemplo, dentro de un termo donde se colocan agua caliente y cubos de hielo, ocurre
un proceso adiabtico, ya que el agua caliente se empezar a enfriar debido al hielo, y al
mismo tiempo el hielo se empezar a derretir hasta que ambos estn en equilibrio trmico,
sin embargo no hubo transferencia de calor del exterior del termo al interior por lo que se
trata de un proceso adiabtico.
donde, dependiendo del tipo de mquina trmica, estas energas sern el calor o el
trabajo que se transfieran en determinados subsistemas de la mquina.
Teorema de Carnot[editar]
Artculo principal: Ciclo de Carnot
Nicolas Lonard Sadi Carnot en 1824 demostr que el rendimiento de alguna mquina
trmica que tuviese la mxima eficiencia posible (a las que en la actualidad se
denotan con su nombre) y que operase entre dos termostatos (focos con temperatura
constante), dependera slo de las temperaturas de dichos focos. Por ejemplo, el
rendimiento para un motor trmico de Carnot viene dado por:
donde
Diagramas termodinmicos[editar]
Diagrama PVT
Diagrama de fase
Diagrama p-v
Diagrama T-s