Cristalizacin

I.

RESUMEN
Tcnica de separacin de disoluciones en la que las condiciones se
ajustan de tal forma que slo puede cristalizar alguno de los
solutos permaneciendo los otros en la disolucin. Esta operacin se
utiliza con frecuencia en la industria para la purificacin de las
sustancias que, generalmente, se obtienen acompaadas de
impurezas.
En este proceso, una sustancia slida con una cantidad muy
pequea de impurezas se disuelve en un volumen mnimo de
disolvente (caliente si la solubilidad de la sustancia que se pretende
purificar

aumenta

con

la

temperatura).

continuacin

la

disolucin se deja enfriar muy lentamente, de manera que los

cristales que se separen sean de la sustancia pura, y se procede a
su filtracin.
Para que la cristalizacin fraccionada sea un mtodo de separacin
apropiado, la sustancia que se va a purificar debe ser mucho ms
soluble que las impurezas en las condiciones de cristalizacin, y la
cantidad de impurezas debe ser relativamente pequea.
Comnmente las impurezas estn presentes en concentraciones
bajas y ellas regresan a la solucin aun cuando la solucin se
enfra. Si se necesita una pureza extrema del compuesto, los
cristales

filtrados

pueden

ser

sujetos

re-cristalizacin

y,

naturalmente, en cada cristalizacin resulta una prdida del soluto

deseado que se queda en el lquido madre junto con las impurezas.

II.

FUNDAMENTO TERICO
Cristalizacin
La operacin de cristalizacin es aquella por media de la cual se
separa un componente de una solucin liquida transfirindolo a la
fase slida en forma de cristales que precipitan. Es una operacin
necesaria para todo producto qumico que se presenta
comercialmente en forma de polvos o cristales, ya sea el azcar o
sacarosa, la sal comn o cloruro de sodio.
En la cadena de operaciones unitarias de los procesos de
fabricacin se ubica despus de la evaporacin y antes de la
operacin de secado de los cristales y envasado.
Toda sal o compuesto qumico disuelto en algn solvente en fase
liquida puede ser precipitada por cristalizacin bajo ciertas
condiciones de concentracin y temperatura que el ingeniero
qumico debe establecer dependiendo de las caractersticas y
propiedades de la solucin, principalmente la solubilidad o
concentracin de saturacin, la viscosidad de la solucin, etc.
Para poder ser transferido a la fase slida, es decir, cristalizar, un
soluto cualquiera debe eliminar su calor latente o entalpa de
fusin, por lo que el estado cristalino adems de ser el ms puro,
es el de menor nivel energtico de los tres estados fsicos de la
materia, en el que las molculas permanecen inmviles unas
respecto a otras, formando estructuras en el espacio, con la misma
geometra, sin importar la dimensin del cristal.
Tipo de cristales
Un cristal puede ser definido como un slido compuesto de tomos
arreglados en orden, en un modelo de tipo repetitivo. La distancia
interatmica en un cristal de cualquier material definido es
constante y es una caracterstica del material. Debido a que el
patrn o arreglo de los tomos es repetido en todas direcciones,
existen restricciones definidas en el tipo de simetra que el cristal
posee.

La forma geomtrica de los cristales es una de las caractersticas

de cada sal pura o compuesto qumico, por lo que la ciencia que
estudia los cristales en general, la cristalografa, los ha clasificado
en siete sistemas universales de cristalizacin:
Sistema Cbico
Las sustancias que cristalizan bajo este sistema forman cristales
de forma cbica, los cuales se pueden definir como cuerpos en el
espacio

que

manifiestan

tres

ejes

en

ngulo

recto,

con

segmentos, ltices, aristas de igual magnitud, que forman

seis caras o lados del cubo. A esta familia pertenecen los cristales
de oro, plata, diamante, cloruro de sodio, etc.
Sistema Tetragonal
Estos cristales forman cuerpos con tres ejes en el espacio en
ngulo recto, con dos de sus segmentos de igual magnitud,
hexaedros con cuatro caras iguales, representados por los cristales
de xido de estao.
Sistema Ortorrmbico
Presentan tres ejes en ngulo recto pero ninguno de sus lados o
segmentos son iguales, formando hexaedros con tres pares de
caras iguales pero diferentes entre par y par, representados por los
cristales de azufre, nitrato de potasio, sulfato de bario, etc.
Sistema Monoclnico
Presentan tres ejes en el espacio, pero slo dos en ngulo recto,
con ningn segmento igual, como es el caso del brax y de la
sacarosa.
Sistema Triclnico
Presentan tres ejes en el espacio, ninguno en ngulo recto, con
ningn segmento igual, formando cristales ahusados como agujas,
como es el caso de la cafena.

Sistema Hexagonal
Presentan cuatro ejes en el espacio, tres de los cuales son
coplanarias en ngulo de 60, formando un hexgono bencnico y
el cuarto en ngulo recto, como son los cristales de zinc, cuarzo,
magnesio, cadmio, etc.
Sistema Rombodrico
Presentan tres ejes de similar ngulo entre si, pero ninguno es
recto, y segmentos iguales, como son los cristales de arsnico,
bismuto y carbonato de calcio y mrmol.
Importancia de la cristalizacin en la industria
En muchos casos, el producto que sale para la venta de una
planta, tiene que estar bajo la forma de cristales. Los cristales se
han producido mediante diversos mtodos de cristalizacin que
van desde los ms sencillos que consisten en dejar reposar
recipientes que se llenan originalmente con soluciones calientes y
concentradas,

hasta

procesos

continuos

rigurosamente

controlados y otros con muchos pasos o etapas diseados para

proporcionar un producto que tenga uniformidad en la forma,
tamao de la partcula, contenido de humedad y pureza. Las
demandas cada vez mas crecientes de los clientes hacen que los
cristalizadores sencillos por lotes se estn retirando del uso, ya que
las especificaciones de los productos son cada vez ms rgidas.
La cristalizacin es importante como proceso industrial por los
diferentes materiales que son y pueden ser comercializados en
forma

de

cristales.

Su

empleo

tan

difundido

se

debe

probablemente a la gran pureza y la forma atractiva del producto

qumico slido, que se puede obtener a partir de soluciones
relativamente impuras en un solo paso de procesamiento. En
trminos de los requerimientos de energa, la cristalizacin
requiere mucho menos para la separacin que lo que requiere la
destilacin
comnmente.

otros
Adems

mtodos
se

de

puede

purificacin
realizar

utilizados

temperaturas

relativamente bajas y a una escala que vara desde unos cuantos

gramos hasta miles de toneladas diarias. La cristalizacin se

puede realizar a partir de un vapor, una fusin o una solucin. La

mayor parte de las aplicaciones industriales de la operacin
incluyen la cristalizacin a partir de soluciones. Sin embargo, la
solidificacin cristalina de los metales es bsicamente un proceso de
cristalizacin y se ha desarrollado gran cantidad de teora en relacin con la
cristalizacin de los metales.
La cristalizacin consiste en la formacin de partculas slidas en
el seno de una fase homognea.
Las partculas se pueden formar en una fase gaseosa como en el
caso de la nueve, mediante solidificacin a partir de un lquido
como en la congelacin de agua para formar hielo o en la
manufactura de monocristales, o bien por cristalizacin de
soluciones lquidas.
Se puede decir que la cristalizacin es un arte, dando a entender
que la realidad tcnica es sobrepasada en ocasiones por todos los
factores empricos que estn involucrados en la operacin.
Estos sistemas geomtricos son constantes para los cristales del
mismo compuesto qumico, independientemente de su tamao.
Los cristales son la forma ms pura de la materia, su bien sucede
que precipitan simultneamente cristales de varias sustancias
formando soluciones slidas de varios colores como son los
minerales como el mrmol veteado, el jade, onix, turquesas, etc.,
en los cuales cada color es de cristales de una sal diferente. Sin
embargo cuando cristaliza solamente un solo compuesto qumico,
los cristales son 100% puros.
Adems de su forma geomtrica, los cristales son caracterizados
por su densidad, su ndice de refraccin, color y dureza.
Velocidad de cristalizacin
La velocidad de crecimiento de un cristal es conocida como
velocidad

de

cristalizacin.

La

cristalizacin

puede

ocurrir

solamente desde soluciones sobresaturadas. El crecimiento ocurre

primero con la formacin del ncleo, y luego con su crecimiento
gradual. En concentraciones arriba de la sobresaturacin, la
nucleacin es concebida como espontnea, y rpida. En la regin

metaestable, la nucleacin es causada por un golpe mecnico, o

por friccin y una nucleacin secundaria puede resultar del
rompimiento de cristales ya formados. Ha sido observado que la
velocidad de cristalizacin se ajusta a la siguiente ecuacin:

Los valores del exponente m se encuentran en el rango de 2 a 9, pero no ha sido

correlacionada como un valor cuantitativo que se pueda estimar. Esta velocidad es
media contando el nmero de cristales formados en periodos determinados de
tiempo.
Esta velocidad depende de su superficie instantnea y de la velocidad lineal de la
solucin, que pasa a la solucin as como tambin de la sobresaturacin. Y estas
son representadas mediante la ecuacin:

Los valores de la exponente n se sitan en el orden de 1.5, pero de nuevo no

existe una correlacin en el diseo de los cristalizadores que pueda estimarlo.
El crecimiento del cristal es un proceso capa por capa y, ya que slo puede ocurrir
en la cara del cristal, es necesario transportar material a la cara, desde la solucin.
Por consiguiente, debe considerarse la resistencia de difusin al desplazamiento
de las molculas (o iones) hacia la cara creciente del cristal y la resistencia a la
integracin de estas molculas a la cara. Caras diferentes pueden tener
velocidades de crecimiento distintas y estas se pueden tener velocidades de
crecimiento distintas y stas se pueden alterar en forma selectiva mediante la
adicin o eliminacin de impurezas.
Si L es la dimensin caracterstica de un cristal de material y forma seleccionado,
la velocidad de crecimiento de una cara de cristal perpendicular a L es por
definicin:

Donde G es la velocidad de crecimiento en el tiempo interno t. Se acostumbra

medir G en las unidades prcticas de milmetros por hora.
Efecto de las impurezas

El ambiente qumico, e.g. la presencia de relativamente bajas

concentraciones de sustancias ajenas a las especies a cristalizar,
ya sea impurezas, etc., juega un importante papel en la
optimizacin de los sistemas de cristalizacin. Su papel es muy
importante por diversas razones.
La primera, todos los materiales son impuros o contienen trazas
de impurezas aadidas durante su procesamiento. La variacin
aleatoria de las impurezas es un efecto indeseable. Su efecto en las
especies a cristalizar debe ser bien conocido, si sobre el sistema de
cristalizacin se desea establecer un control satisfactorio.
La segunda, y la ms importante, es posible influenciar la salida y
el control del sistema de cristalizacin, o cambiar las propiedades
de los cristales mediante la adicin de pequeas cantidades de
aditivos cuidadosamente elegidos. Esto, agregando ciertos tipos y
cantidades de aditivos es posible controlar el tamao de los
cristales, la distribucin de tamao del cristal, el hbito del cristal
y su pureza.
El ambiente qumico puede ser utilizado apropiadamente para
variar:
1. Alterando significativamente la cintica de cristalizacin y de
aqu la distribucin de tamao del cristal.
2. Tener mejor control del cristalizador.
3. Mejorar la calidad del producto y/o el rendimiento, mediante
la produccin de un cierto tipo de cristal.
4. Producir cristales muy puros de ciertos materiales en los
cuales las impurezas sean inaceptables.
Efecto de la temperatura sobre la solubilidad.
Recordemos que la solubilidad se define como la mxima cantidad
de un soluto que se puede disolver en una determinada cantidad
de un disolvente a una temperatura especifica. La temperatura
afecta la solubilidad de la mayora de las sustancias.
E la mayora de los compuestos inicos, aunque no en todos, la
solubilidad de la sustancia slida aumenta con la temperatura. Sin
embargo no hay una correlacin clara entre el signo del H disolucin y
la variacin de la solubilidad con la temperatura. Por ejemplo, el

proceso de disolucin del CaCl 2 es exotrmico y el del NH 4NO3 es

endotrmico. Pero la solubilidad de ambos compuestos aumenta
con la temperatura. En general, el efecto de la temperatura sobre
la solubilidad debe determinarse de forma experimental.
Cristalizacin fraccionada
La dependencia de la solubilidad de un slido respecto de la
temperatura vara de manera considerable. Por ejemplo, la
solubilidad de NaNO3 aumenta muy rpido con la temperatura, en
tanto que la del NaBr casi no cambia. Esta gran variacin
proporciona una forma para obtener sustancias puras a partir de
mezclas. La cristalizacin fraccionada es la separacin de una
mezcla de sustancias en sus componentes puros con base en sus
diferentes solubilidades.
Supongamos que se tiene una muestra de 90 g de KNO 3
contaminada con 10 g de NaCl. Para purificar al primero, se
disuelve la mezcla en 100 mL de agua a 60C y entonces la
disolucin se enfra de manera gradual hasta 0C. A esta
temperatura las solubilidades de KNO3 y del NaCl son 12.1 g/100
g de H2O y 34.2 g/100 g de H2O respectivamente. As, se separa de
la disolucin (90-12) g o 78 g de KNO3, pero todo el NaCl
permanecer disuelto. De esta forma, se puede obtener alrededor
del 90% de la cantidad original de KNO 3 en forma pura. Los
cristales de KNO3 se pueden separar de la disolucin por filtracin.
Muchos de los compuestos slidos, inorgnicos y orgnicos, que se
utilizan en el laboratorio se purifican mediante la cristalizacin
fraccionada. El mtodo funciona mejor si el compuesto que se va a
purificar tiene una curva con una fuerte pendiente, es decir, si es
mucho

ms

soluble

altas

temperaturas

que

bajas

temperaturas. De otra manera, una gran parte del compuesto

permanecer disuelto a medida que se enfra la disolucin. La
cristalizacin fraccionada tambin funciona si la cantidad de
impurezas en la disolucin es relativamente pequea.

III.

PARTE EXPERIMENTAL
CRISTALIZACION
Materiales
o Vaso de precipitacin
o Probeta
o Pipeta y pera.
o Agitador con estufa.
o Pastilla magntica
o Balanza
Procedimiento experimental

a. Preparamos una solucin saturada de sulfato de cobre y sulfato

de nquel.
b. Se coloca el vaso de precipitacin en el agitador con estufa, a
una temperatura de 50C.
c. Despus de 4 minutos se retira el vaso y se mide el nuevo
volumen.
d. Repetimos el proceso para los tiempos de 8, 12, 20 y 30.
e. Despus de hacer la ltima medicin con los 30 minutos se
lleva la solucin a una luna de reloj para que termin de
cristalizar.

IV.

CALCULOS DE DATOS
Datos para la solucin de sulfato de cobre

tiempo

volumen

9.8

12

4.5

20

GRAFICA

volumen vs. tiempo

12
10
8
volumen

6
4
2
0
0

10

15

tiempo

Datos para el sulfato de nquel

tiempo

volumen

20

25

12

4.5

20

GRAFICA

volumen vs. tiempo

12
10
8
volumen

6
4
2
0
0

10

15

20

25

tiempo

V.

CONCLUSIONES
Las soluciones deben estar sobresaturadas, para una mejor
segregacin del los cristales.
La temperatura es un parmetro importante ya que mayor
saturacin a mayor temperatura.

El tiempo de agitacin es una parmetro tambin para considerar

ya que este determina el orden de formacin de los cristales.
Observamos segn las tablas que la velocidad de cristalizacin del
nquel es mayor que la del cobre.

VI.

BIBLIOGRAFA
www.scrib.com/cristalizacion.dje44.html
http:www.ensayodecristalizacion.fr432.pe