MATERIAIS DE CONSTRUO MECNICA II (EM307)

2 Semestre
2005/06

2. Estruturas Cristalinas dos Materiais Cermicos

F. Jorge Lino Alves

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falves@fe.up.pt, www.fe.up.pt/~falves

2.2.Estruturas
EstruturasCristalinas
Cristalinasdos
dosMateriais
MateriaisCermicos
Cermicos

Cermicos so caracterizados por possurem: Ligaes Covalentes e Inicas

Equao de Pauling
(-1/4)(XA X B ) 2

% carcter inico = (1- e

X A , X B electronegatividades

) (100%)

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Compostos inicos:
Metais so geralmente dadores de electres (caties)
No metais so aceitadores de electres (anies)
Necessidade de abaixamento da energia do sistema
densidade (limitada pelo tamanhos dos ies)

N de anies que rodeiam um catio

N coordenao (NC)

cargas dos ies

relaes de dimetros (rcatio/ranio)

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1. Cloreto de Sdio (NaCl)

Na +

Neutralidade de cargas

Cl

% carcter inico = (1 - e (-1/4)(0.93 3 .16) ) 71%

Na + ocupam os interstcios
Cl (cfc)

NC=6
rNa + 0.102
= 0.56 nm > 0.414 e < 0.732
=
0.181
rCl

tomos dispostos nos cantos de um octaedro

Densidade
Na=22.99 g/mol
Cl=35.45 g/mol

N tomos
Na=1+12x1/4=4
Cl=8x1/8+6x1/2=4

Massa da clula unitria do NaCl

(4 Na + 22.99 g/ mol) + (4Cl 35.45g / mol )
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m=
= 3.88 10 g
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6.02 10 tomos (ies)/mol

Volume da clula

unitria=a3

a = 2(rNa + + RCl )
a = 2(0.102 nm + 0.181nm) = 0.566nm = 5.66 10 8 cm

m
3.88 10 22
3
=
= 2.14 g / cm
V (5.66 10 8 )3

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Blenda
Um tipo de tomos ocupa as posies CFC enquanto os restantes
ocupam metade dos interstcios tetradricos.
Exemplos: ZnS, CdS, InAs, InSb, ZnSe

Fluorite
Os caties ocupam as posies CFC. Os anies ficam dispostos
nos 8 espaos tetradricos, ficando os restantes 4 espaos
octadricos vazios.
Exemplos: UO2 (os produto da fisso podem ser acomodados
nestes espaos), BaF2, AuAl2, PbMg2

Anti-Fluorite
Os anies ocupam as posies CFC enquanto que os caties
ocupam os espaos octadricos
Exemplos: Li2O, Na2O, Fe2O, K2O, Mg2Si
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Corundum
Os anies ficam nas posies da rede hexagonal, enquanto que os
caties vo para os espaos octadricos (12), contudo tem que
haver balano das cargas.
Exemplos: Al3+, O2- (Al2O3) s dois teros dos espaos octadricos
que podem estar ocupados pelos ies de alumnio.

Perovskites
Os caties ocupam os cantos da clula CFC e os anies os centros
das faces. No CaTiO3 o io de Ti4+ est no centro da clula, sendo
rodeado por 6 O2.
Importante para os materiais piezoelctricos
Exemplos: BaTiO3 (acima de 120C que apresenta esta estrutura),
SrTiO3, CaZrO3, SrZrO3, LaAlO3

Espinelas
AB2O4
A- io metlico +2

B- io metlico +3

Ies de oxignio formam uma rede CFC e A e B ocupam os espaos

tetradricos e octadricos, dependendo do tipo de espinela
Materiais no metlicos magnticos
Exemplo: MgAl2O4
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Grafite
Ligaes fortemente covalentes nas camadas e fracas ligaes
secundrias

Estruturas dos Silicatos

Tetraedros

SiO44-

Ligao Si-O
50% inica e 50% covalente

rSi 4+
rO 4

= 0.29

Zona tetradrica

Devido ao io Si4+ ser fortemente carregado

geram-se elevadas foras de ligao no tetraedro
so normalmente ligados pelos cantos
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Redes de Silicatos
Slica
Quando todos os vrtices dos tetraedros partilham os
seus tomos com os tetraedros vizinhos, forma-se a
slica.
A slica cristalina existe em vrias formas
polimrficas
Quartzo
Baixo quartzo <573C
Alto quartzo>573C e <867C

Tridimite
Alta tridimite>867C e <1470C

Cristobalite
Alta cristobalite>1470C e <1710C

Feldspatos
Alguns ies Al3+ substituem alguns Si4-, formando
uma rede cuja carga total negativa. Esta carga
equilibrada com grandes ies alcalino-terrosos (Na+,
K+, Ca2+, Ba2+), os quais se colocam em posies
intersticiais.
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