Vimos que las funciones de onda que son soluciones de la ecuacion de Schrodinger
nos dan infomacion acerca de los posibles niveles de energa del electron, la probabilidad
de hallarlo en una region del espacio particular y la frecuancia de radiacion emitida o
absorbida cuando el electron pasa de un estado a otro. Sin embargo esta no es la u
nica
informacion que podemos obtener del sistema. Es posible expresar los principios de la
Mecanica Cuantica de un modo formal usando operadores. La ecuacion de Schrodinger
en una dimension se puede escribir:
2
1
2 d
(
h
) + V (x) (x) = E(x)
2m
dx2
Los terminos entre llaves deben operar sobre (x) y podemos definir un operador H
tal que:
H(x) = E(x)
(1)
Aquellas funciones que satisfacen (1) se llaman autofunciones o funciones propias del
operador hamiltoniano H y los valores correspondientes de E se llaman autovalores o
valores propios de ese operador.
En Mecanica Cuantica los operadores pertenecen a una clase llamada hermitiana, es
decir, cumplen la condicion:
Z
Z
1 H2 dV = [H2 ]1 dV
V
Z
V
i j dV = ij
= 0 si i 6= j
= 1 si i = j
Un teorema dice que todo operador hermtico tiene sus autofunciones ortogonales
y sus autovalores son reales.
p2
+ V (x)
2m
En Mecanica Cuantica:
h
2 d2
+ V (x)
2m dx2
Comparando uno y otro hacemos la correspondencia:
d
p ih dx
Para el caso tridimensional:
H=
1 2
Hclasico =
(p + p2y + p2z ) + V (xyz)
2m x
2
h
2
2
2
H=
+
+
+ V (xyz)
2m x2 y 2 z 2
p~ ih( x
+
px i
h x
py i
h y
pz i
h z
h
2 2
+ V (xyz)
2m
La ecuacion general de Schrodinger dependiente del tiempo es:
2 2
(xyzt)
h
+ V (xyz) (xyzt) = ih
2m
t
H=
Et
H(xyzt) = i
h
Et
(xyzt)
t
H(xyz)ei h = i
h(xyz)
Et
H(xyz)ei h = i
h(xyz)
d i Et
(e h )
dt
Et
d i Et
(e h ) = E(xyz)ei h
dt
o sea:
H(xyzt) = E(xyzt)
Entonces podemos corresponder la energa con el operador diferencial:
E i
h t
y
L ih x
k
z
= ih (y
z ) (x z ) j + (x
y )k
z
y
z {z x }
y
x
|
{z
}
|
{z
}
Lyop
Lxop
Lzop i
h(x
Lzop
y )
y
x
x
y
z
=
+
+
x y z
x
= r sin sin = y
x = r sin cos =
y
y = r sin sin = = r sin cos = x
z
=0
z = r cos =
= y
+x
x
y
Lzop i
h
Lzop m () = Lz m ()
i
h
m
=h
mm
Lz = h
ml
3
(2)
seg
un cualquier direccion, estara dada por ih
, siendo el angulo medido alrededor de
esa direccion.
Hallaremos ahora los autovalores L2 asociados al operador L2
L2 L2xop + L2yop + L2zop
En coordenadas esfericas:
1 2
L h
(sin ) +
sin
sin2 2
2
d
d
d2
(sin ) +
= L2
2
2
sin d
d
d
sin
sin2
Multilicando ambos miembros por 2
nos queda:
h
sin d
d
1 d2
L2 sin2
(sin )
=
d
d
d2
h
2
pero antes vimos que:
1 d2
d2
= m2l
d
m2l
L2
1
d
(sin ) +
= 2
sin d
d
sin2
h
L2
h
2
L=h
l(l + 1)
(3)
con l = 0, 1, 2...(n 1)
Las relaciones (2) y (3) indican que tanto el modulo como la componente z del momento
angular orbital, toman valores discretos seg
un los n
umeros cuanticos l y m. En cambio las
~ precesione
componentes x e y no estan definidas y su valor medio es cero. Esto hace que L
~ se denomina
alrededor de z describiendo una conica. Esta caracterstica del vector L
cuantizaci
on espacial y la podemos ver en los diagramas vectoriales.
En el diagrama de la derecha se muestra el caso para l = 1; ml = 0, 1.
L=h
l(l + 1) = h
2
Lz = h
ml = 0, h
Hay tres posibles orientaciones espaciales.
Momento magn
etico del electr
on
Considerando el modelo de orbitas de Bohr, el electron de masa m y carga e se mueve
con una velocidad v en una orbita circular de radio r.
2r
Perodo orbital del electron.
P =
v
Esta carga produce una corriente circular i que la podemos expresar como:
i=
e
ev
=
cP
c2r
Para un corriente i que fluye en una circunferencia de area A, la magnitud del momento
magnetico es:
= iA
ev
evr
=
r2 =
c2r
2c
L = mvr
~ =
e ~
B ~
L = gl L
2mc
h
~
se llama relaci
on giromagn
etica.
~
L
gl = 1 se determina experimentalmente.
e
h
B =
se llama magnet
on de Bohr
2mc
B = 0.927 1020 erg/gauss = 5.79 109 eV /gauss
Como el momento magnetico as obtenido esta referido al movimiento orbital del
~ de ahora en mas lo vamos a indicar con un subndice
electron y esta cuantizado como L,
l. Se cumple tambien la cuantizacion espacial, de modo que:
El cociente
~l = gl
B ~
L
h
p
B ~
| L |= gl B l(l + 1)
h
B
lz = gl Lz = gl B ml
h
Campo magn
etico externo uniforme:
Calcularemos las fuerzas que act
uan sobre un dipolo, con un momento magnetico ~l ,
colocado en un campo externo uniforme, a lo largo del eje z y que forma un angulo con
~ No existe una fuerza
~l . El campo produce sobre los polos q un par de fuerzas qB.
translacional neta, sino un torque que lo podemos expresar como:
| ~l |= gl
(4)
E = 2 qB cos = l B cos
2
~
E = ~l B
(5)
~ estan alineados
La energa potencial de orientacion alcanza un valor mnimo cuando ~l y B
(cos = 1) y es nula cuando son perpendiculares. A menos que exista alg
un mecanismo
~ sino que, vemos aqu tambien, precesionara
disipativo, ~l no tendera a linearse con B,
aldrededor de el, con y E constantes.
La frecuencia de precesion se llama frecuencia de Larmor y se obtiene de la siguiente
manera:
B ~
~
T~ = gl L
B
h
~
dL
B ~
~
T~ =
= gl L
B
dt
h
~ |= gl B LB sin dt
| dL
h
~ |
| dL
B
d =
= gl Bdt
L sin
h
d
B
= L = gl B
dt
h
En forma vectorial:
~
~ L = gl hB B
(6)
Medici
on experimental de la cuantizaci
on espacial
Cuando un atomo es colocado en un campo magnetico externo a lo largo del eje z, se
origina una energa de orientacion E que se traducira en un corrimiento en los niveles de
energa del electron:
E = lz B cos = gl
BB
Lz = gl BB ml
h
Tendremos tantos desplazamientos de los niveles como valores tenga ml . Esto se denomina
Efecto Zeeman Normal y lo veremos mas adelante.
Otra forma de comprobar la cuntizacion espacial es enviar un haz de atomos a traves
de un campo magnetico externo no homogeneo. Constituye el experimento de STERN~ esta en la direccion z y vara seg
GERLACH. Si B
un z, habra una fuerza de traslacion
neta sobre los atomos:
~ l .B)
~
F~ = (~
Fz = lz .
B
z
B
g l B m l
z
Es decir, la fuerza ejercida sobre los atomos depende de ml y tomara (2l + 1) valores,
es decir un n
umero impar de desviaciones del haz..
Fz =
10
p
s(s + 1)
donde s = 1/2 = S 2 = 34 h
2
y
Sz = h
ms
donde ms = 21 correspondiendo a las dos posibles orientaciones del spin, hacia arriba y
hacia abajo.
El momento magnetico asociado:
B ~
~s = gs S
h
B
sz = gs Sz = gs B ms
h
11
12
Ejemplo:
l = 2 y s = 1/2
j
J
mj
5/2 h
3/2 h
35/4
15/4
jz
5/2 h5/2
3/2 h3/2
1/2 h1/2
3/2 h3/2
1/2 h1/2
13