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Continuao do arquivo modelos atmicos A

Este material um resumo baseado no captulo 1 do livro :Princpios de qumica; Peter Atkins e
Loretta Jones, Bookman, 2001, pg. 148-177.
A estrutura atmica de um tomo de muitos eltrons:
Todos os tomos alm do H tem mais que um eltron.
Energia dos orbitais:
As energia so diferentes das do H porque agora existem interaes com os eltrons vizinhos.
O ncleo do tomo com muitos eltrons tem mais cargas que o ncleo do hidrognio e a carga
maior atrai os eltrons mais fortemente e diminui as suas energias. Entretanto, os eltrons
repelem-se uns aos outros o que aumenta suas energias. Por ex. em um tomo de He, onde a
carga do ncleo 2e, a energia potencial total :

2e 2

2e 2
2e 2
=

+
4 0 r1 4 0 r2 4 0 r12
atrao

atrao

[5]

repulso

onde: r1 distncia do e- 1 at o ncleo, r2 distncia do e-2 at o ncleo,e r12 a distncia entre


os dois eltrons.
termos com sinal negativo atrao entre o ncleo e os dois eltrons
termo com sinal positivo repulso entre os dois eltrons
Analisando quantitativamente: em tomos com muitos eltrons experimentos mostram que a
repulso eltron-eltron faz com que a energia dos orbitais 2 p seja mais alta do que a do orbital
2 s.
Da mesma maneira que atrado pelo ncleo, cada eltron repelido pelos outros eltrons
presentes. Assim, est menos fortemente ligado ao ncleo do que deveria estar se os outros
eltrons estivessem ausentes.
Dizemos que cada eltron est blindado em relao atrao total do ncleo sobre um eltron.
A carga nuclear efetiva experimentada pelo eltron sempre menor que a carga nuclear real
porque as repulses eltron-eltron trabalham contra a atrao do ncleo.
Um eltron 2s de qualquer camada pode ser encontrado muito prximo do ncleo pode
penetrar atravs das camadas internas (ele esfrico). Um eltron p penetra menos, a sua
funo de onda prev probabilidade zero de existir no ncleo. Como penetra menos, est mais
efetivamente blindado em relao ao ncleo e assim experimenta um carga efetiva menor.

Figura 9: As energias relativas das camadas, subcamadas e orbitais em tomo polieletronicos.

Em outras palavras: um eltron s est mais efetivamente ligado que um eltron p e tem energia
ligeiramente menor (mais negativa). Um eltron d est menos firmemente ligado que me eltron p
da mesma camada. Os efeitos de blindagem e penetrao podem ser grandes (s<p<d<f).
O princpio da construo
A estrutura eletrnica de um tomo pode ser descrita pela sua configurao eletrnica, uma lista
de todos os orbitais ocupados, com o nmero de eltrons que cada um contm. No estado
fundamental os eltrons ocupam os orbitais atmicos de modo que a energia total do tomo seja a
mnima possvel. Em 1925 Wolfgang Pauli demonstrou que:
No mais que dois eltrons podem ocupar um dado orbital. Quando dois eltrons ocupam um
orbital seus spins devem estar emparelhados. (Princpio de Excluso de Pauli)
O spin de dois eltrons so dito emparelhados (ou antiparalelos) quando um est e o outro est
, so representados e os nmeros qunticos magnticos tem sinais opostos.
O princpio da excluso implica em que cada orbital no diagrama de energia pode ser ocupado por
no mais que dois eltrons.
O tomo de hidrognio no estado fundamental tem 1 eltron no orbital 1s. A sua estrutura pode
ser representada como na figura 10:
O tomo de hlio que tem eltrons pode ser representado como na figura 10: Os dois eltrons
esto emparelhados. O orbital 1s est completo, dizemos que o tomo de He tem uma camada
fechada uma camada contendo o mximo de eltrons permitidos pelo princpio de excluso.

Figura 10: representao dos orbitais dos tomos de H e de He.


O ltio tem 3 eltrons, dois ocupam o orbital 1s e completam a camada n=1. O 3 eltron ocupa o
prximo orbital disponvel de mais baixa energia: 2s. O estado fundamental do Li : 1s2 2s1
Podemos imaginar o tomo como tendo uma camada fechada 1s2 (tambm chamada de core)
rodeada por uma camada mais externa contendo 1 eltron com energia mais alta. Eltrons nas
camadas mais externas eltrons de valncia. Em geral somente os eltrons de valncia podem
ser perdidos em reaes qumicas porque os eltrons do core esto fortemente ligados.

Esse raciocnio pode ser usado para os demais elementos: o berlio, Be tem 4 eltrons, o quarto
eltron se emparelha com o eltron 2s resultando 1s22s2. O Be tem ento um core rodeado 1s2
rodeado por 2 eltrons com energia mais alta.
Observe a configurao dos demais elementos do 2 perodo (n=2), No carbono (Z=6) o 6 eltron
ocupa um orbital vizinho (py) ao invs de estar emparelhado no orbital px. Os eltrons que
ocupam diferentes orbitais p esto mais afastados um dos outros do quando ocupam o mesmo
orbital. Portanto, eles se repelem menos. Neste caso, escrevemos os dois eltrons com spins
paralelos porque essa configurao representa uma energia menor.

Figura 11: configurao dos elementos do 2 perodo, n=2.


Na figura 11 so apresentadas as configuraes dos elementos do 2 perodo, observe que o
ltimo elemento o Ne tem a camada 2 fechada, ou seja todos os orbitais preenchidos.
Esse procedimento chamado de princpio da construo e aplicado para todos os elementos
da tabela peridica.
Regra de Hund: se mais de um orbital estiver disponvel em uma subcamada, adicione eltrons
com spins paralelos em diferentes orbitais desta subcamada ao invs de emparelhar dois eltrons
em um mesmo orbital. Este procedimento resulta na configurao de mais baixa energia para um
tomo, considerando a atrao do eltrons pelo ncleo e a repulso por outro eltron.
Um tomo com eltrons em estados de energia maiores que o preditos pelo princpio da
construo dito estar em um estado excitado. um estado excitado instvel e emite um fton
quando o eltron retorna para um orbital de energia mnima.
A configurao eletrnica do estado fundamental
A configurao do Li 1s22s1, como esta configurao consiste de um eltron sozinho em torno
de um cores 1s2, similar ao He, mais simples escrever [He]2s1. Em geral, um tomo de qualquer
elemento tem um core do gs nobre do perodo anterior, rodeado pelos eltrons da camada de
valncia. A camada de valncia a camada ocupada que tem o maior valor de n.
Todos os tomo em um dado perodo (linha horizontal na tabela peridica) tem em comum a
camada de valncia e o numero quntico principal (n) desta camada igual ao nmero do
perodo. Todos os elementos num perodo tem o mesmo tipo de core. Ento os elementos do
perodo 2 tem o core 1s2 do He , os elementos do perodo 3 tem o core 1s22s22p6 do Ne.
Todos os tomos em um grupo, tem a mesma configurao de eltrons de valncia com exceo
do valor de n. Todo os elementos no grupo IA tem configurao de valncia ns1, todos os
elementos do grupo 4A tem configurao ns2np2, e assim por diante.
A seqncia de configurao do perodo 2 mostrado na figura 11. De acordo com a figura 9, o
prximo eltron entra no rbita 3s, o orbital de menor energia na prxima camada. O primeiro
elemento do perodo 3 o sdio Na e a sua configurao 1s22s22p63s1 ou mais resumidamente
[Ne]3s1. A figura 12 mostra de maneira resumida a configurao eletrnica em termos de
camadas e grupos.

Figura 12: ordem na qual os orbitais so ocupados de acordo com o princpio da construo.
A estrutura eletrnica da tabela peridica
Pode ser explicada agora que conhecemos as configuraes eletrnicas. A tabela dividida em
blocos s,p,d e f , denominados de acordo com a ltima subcamada ocupada de acordo com o
principio da construo. A figura 13 mostra esta distribuio.

Figura 13: Blocos na tabela peridica

Figura 14: Principais grupos.


O impacto nos materiais:
Um elemento do bloco s tem baixa energia de ionizao, seus eltrons mais externos podem ser
perdidos facilmente. Elementos do grupo 1 forma ons 1+, tais como Li+, elementos do grupo 2
formam ons 2+, tais como Mg2+. Um metal do bloco s ser um metal reativo. Os elementos da
parte de baixo de cada grupo so mais reativos porque perdem seus eltrons mais facilmente uma
vez que possuem energia de ionizao menores. Os metais alcalinos so muito importantes como
compostos.
Os elementos a esquerda do bloco p (grupos 3,4) principalmente os elementos pesados tem
energias de ionizao mais altas do que os elementos do bloco s por isso so menos reativos.
Alumnio, estanho e chumbo ficam nesta regio da tabela. O estanho e o chumbo so menos
reativos que os elementos do bloco s. Os elementos a direita do bloco p (grupos 5,6,7) tem alta
afinidade eletrnica, tendem a ganhar eltron para completar a camada. Exceto o telrio e o
polnio que so metalides. Formam compostos moleculares uns com os outros. Reagem com
metais para formar nions em compostos inicos. Esto presentes em muitos dos minerais que
nos rodeiam. A industria de metais est envolvida em problemas de extrao de metais de suas
combinaes com no metais.
Todos os elementos do bloco d so metais. Tem propriedades intermedirias entre os elementos
do bloco s e do bloco p, por isso so chamadas de metais de transio. Os elementos em um
mesmo perodo s diferem entre si pelo numero de eltrons d, por isso tem propriedades
similares. O metal de transio perde primeiro os eltrons s externos. No entanto, a maior parte
dos metais de transio forma ons com diferentes estados de oxidao, pois podem perder vrios
eltrons d.
Os lantandeos so muito estudados hoje em dia porque os materiais supercondutores geralmente
tem lantandeos. Os actindeos so todos elementos radioativos. Os elementos depois do plutnio
so todos sintticos. Como so feitos em reatores nucleares ou aceleradores de partculas, esto
disponveis em pequenas quantidades.