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UNIVERSIDADE REGIONAL DE BLUMENAU

CENTRO DE CINCIAS TECNOLGICAS


DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA
CURSO: ENGENHARIA QUMICA
DISCIPLINA: FSICO-QUMICA EXPERIMENTAL
MONITOR: MAYKE CZAR WIPPEL

APOSTILA DE LABORATRIO

FSICO-QUMICA EXPERIMENTAL

PROFESSOR (A): ...................................................


ALUNO (A): ...........................................................

I SEMESTRE DE 2015.
Revisada em fev/2015 por Prof Ivonete Barcellos.

NDICE
Normas bsicas de segurana, salubridade e gesto ambiental para
laboratrios de qumica. ......................................................................... 3
MODELO PARA APRESENTAO DOS RESULTADOS .................... 4
CRONOGRAMA DAS AULAS PRTICAS DE FSICO-QUMICA
EXPERIMENTAL ................................................................................... 5
Experimento 01: Calibrao de Instrumentao Analtica para Medio
de Volume, Massa e Temperatura.......................................................... 6
Experimento 02: Cintica da Decomposio Cataltica do Perxido de
Hidrognio. ........................................................................................... 11
Experimento 03: Cintica da Reao do Cristal Violeta Com NaOH.
Mtodo Espectrofotomtrico. ................................................................ 14
Experimento 04: Determinao do tomo-grama do Zinco Atravs da
Eletrlise............................................................................................... 18
Experimento 05: Cintica da Inverso da Sacarose. Mtodo
Polarimtrico. ....................................................................................... 18
Experimento 06: Formao de Enxofre Coloidal e Velocidade da
Reao. ................................................................................................ 28
Experimento 07: Investigao da Cintica da Oxidao do Iodeto de
Potssio. .............................................................................................. 34
Experimento 08: Anodizao do Alumnio. ......................................... 38
Experimento 09: Estudo da Adsoro do cido Actico pelo Carvo. 41
Experimento 10: Mtodos para Determinao de Viscosidade de
Lquidos. ............................................................................................... 44
Experimento 11 a e 11 b: Determinao da Tenso Superficial: Mtodo
do Peso da Gota. Parte I e Parte II. ...................................................... 60

Apostila de Fsico-Qumica Experimental


Verso fev/2015

Normas bsicas de segurana, salubridade e gesto ambiental para


laboratrios de qumica.
1. No trabalhar sozinho ou fora do horrio convencional;
2. Usar sapatos fechados, calas longas e cabelos longos presos;
3. Usar culos protetores, sempre que estiver no laboratrio;
4. Usar sempre guarda-p, de algodo, preferencialmente com mangas
compridas;
5. No fumar, comer ou beber no laboratrio;
6. Nunca colocar materiais na boca (caneta, papel etc.);
7. Nunca pipetar succionando com a boca;
8. Manter frascos de reagentes tampados e no trocar tampas;
9. Em caso de acidente (contato ou ingesto de produtos qumicos,
queimadura ou corte) comunicar imediatamente o professor;
10. No jogar material insolvel nas pias (slica, carvo ativo, etc.). Usar frasco
de resduo apropriado;
11. No jogar resduos de solventes nas pias. Resduos de reaes devem ser
acondicionados em frascos adequados. Nunca jogar no lixo restos de reaes;
12. Ao trabalhar com chama, retirar materiais inflamveis das proximidades;
13. Aprender a usar extintores antes que o incndio acontea;
14. Em caso de incndio, manter a calma, desligar os aparelhos prximos, isolar
os inflamveis, iniciar o combate ao fogo e chamar os bombeiros;
15. No entrar em local onde ocorreu incndio, derramamento ou vazamento de
produtos qumicos sem uma mscara contra gases;
16. Em caso de derramamento de lquido aplicar sobre ele um material
absorvente adequado (manta apropriada, areia, vermiculita etc.);
17. Usar a capela e ter um extintor por perto quando estiver trabalhando com
reaes perigosas, explosivas, txicas ou cuja periculosidade voc no conhece;
e tambm para manipular produtos volteis ou para reaes que os produzam;
18. Identificar os materiais e experimentos em andamento;
19. Ao sair desligar os aparelhos, luzes e fechar a rede de GLP;
20. Relatar as no-conformidades com relao s boas prticas ao professor.

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MODELO PARA APRESENTAO DOS RESULTADOS


Fsico-Qumica Experimental
Nome do Professor
Ttulo da prtica. N

Alunos: ________________________
_________________________

Data:...../...../.....

Temperatura: _________
Presso: _________

Objetivos:

Apresentar o objetivo geral do experimento em um nico pargrafo.

Resultados e Discusso:

Uma breve descrio do experimento, incluindo dados;

Apresentar os resultados em tabelas e/ou grficos;

Calcular os erros percentuais e discutir os resultados obtidos.

Concluso:

Discutir o cumprimento dos objetivos propostos;

Propor melhorias cerca dos procedimentos adotados na prtica;

Comentar sobre a relevncia do tema estudado.

Fontes de erro:

Comentar sobre possveis fontes de erro.

Sugestes.

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CRONOGRAMA DAS AULAS PRTICAS DE FSICO-QUMICA


EXPERIMENTAL SEXTA - FEIRA (12/14) ENG. QUMICA 2015/1
Atividade
Professor
Data
Discusso Sobre as Prticas, Plano de
Daniela e Aline
20/02
Ensino e Cronograma.
Experimento 01: Calibrao de
Daniela e Aline
instrumentao analtica para medio de
27/02
(T-322) e (T-301)
volume, massa e temperatura.
Experimento 02: Cintica da
Daniela
06/03
decomposio cataltica do perxido de
Aline
13/03
hidrognio. (T-301)
Experimento 03: Cintica da Reao do
Daniela
13/03
Cristal Violeta com NaOH Mtodo
Aline
06/03
Espectrofotomtrico. (T-322)
Experimento 04: Cintica da inverso da
Daniela
20/03
sacarose, mtodo polarmetro. (T-322)
Aline
27/03
Experimento 05: Determinao do
Daniela
27/03
tomo-Grama do Zinco Atravs da
Aline
20/03
Eletrlise. (T-301)
FERIADO 02/04 PSCOA
Aula de reviso dos experimentos 1 a
Daniela (T-322)
10/04
5 (aula terica)
Aline (T-301)
PROVA ESCRITA (Etapa 1 a 5)
Daniela e Aline
17/04
Experimento 06: Formao de Enxofre
Daniela e Aline
24/04
Coloidal e Velocidade da Reao.
(T-322) e (T-301)
FERIADO 01/05 DIA DO TRABALHADOR
Experimento 07: Investigao da
Daniela
08/05
Cintica da Oxidao do Iodeto de
Aline
15/05
Potssio. (T-301)
Experimento 08: Anodizao do
Daniela
15/05
Alumnio. (T-322)
Aline
08/05
Experimento 09: Estudo da Adsoro do
Daniela
22/05
cido Actico pelo Carvo. (T-301)
Aline
29/05
Experimento 10: Mtodos para
Daniela
29/05
determinao da viscosidade de lquidos.
Aline
22/05
(T-322)
FERIADO 04/06 CORPUS CHRISTI
Experimento 11 a: Determinao da
Daniela e Aline
tenso superficial: mtodo do peso da
12/06
(T-322) e (T-301)
gota. Parte I
Experimento 11 b: Determinao da
Daniela e Aline
tenso superficial: mtodo do peso da
19/06
(T-322) e (T-301)
gota. Parte II
Reposio de Prtica
(apenas uma por aluno) e Aula de
Daniela e Aline
26/06
Reviso dos experimentos 6 a 11 (aula
(T-322) e (T-301)
terica)
PROVA Escrita
Daniela e Aline
03/07

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Experimento 01: Calibrao de Instrumentao Analtica para Medio


de Volume, Massa e Temperatura.
1.1. Objetivos especficos:

Manipulao correta de instrumentos de medio;


Metrologia;
Procedimentos de Calibrao;
Tratamento estatstico de dados;
Curvas de Calibrao e geometria analtica;
Rastreabilidade;
Normas Tcnicas NBR ISO/IEC 17025.

1.2. Introduo:
A metrologia uma das funes bsicas necessrias a todo Sistema de
Garantia da Qualidade. Efetivar a qualidade depende fundamentalmente da
quantificao das caractersticas do produto e do processo. Esta quantificao
conseguida atravs de:
definio das unidades padronizadas, conhecidas por unidade de medida, que
permitem a converso de abstraes como comprimento e massa em grandezas
quantificveis como metro, quilograma, etc;
instrumentos que so calibrados em termos destas unidades de medidas
padronizadas;
uso destes instrumentos para quantificar ou medir as "dimenses" do produto ou
processo de anlise.
A este item, inclui-se o OPERADOR, que , talvez, o mais importante. ele a parte
inteligente na apreciao das medidas. De sua habilidade depende, em grande
parte, a preciso conseguida. necessrio ao operador:
- conhecer o instrumento;
- adaptar-se as circunstncias;
- escolher o mtodo mais aconselhvel para interpretar os resultados.
Ex: Condies observadas em um Laboratrio de Metrologia.
- Temperatura 201C;
- Grau Higromtrico controlado (60%) Obs: o cloreto de clcio industrial retira
cerca de 15% da umidade;
- Ausncia de vibraes e oscilaes;
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- Espao suficiente;
- Boa iluminao;
- Limpeza, etc.
1.2.1. Tipos de medidas e medies
A partir da noo de que fundamentalmente medir comparar, tem-se que uma
medida pode ser obtida por dois mtodos distintos:
1.2.1.1. Medio por comparao DIRETA
Compara-se o objeto da medida com uma escala conveniente, obtendo-se um
resultado em valor absoluto e unidade coerente. Por exemplo: medio da
distncia entre dois traos utilizando-se uma rgua graduada.
1.2.1.2. Medio por comparao INDIRETA
Compara-se o objeto da medida com um padro de mesma natureza ou
propriedade, inferindo sobre as caractersticas medidas/verificadas. Por
exemplo, medies/controle de peas com calibradores passa-no-passa;
utilizao de relgios comparadores.
Na prtica, normalmente, simplifica-se os termos acima definidos. Assim,
encontramos usualmente "medida direta" e "medio por comparao" ou
"medio indireta".
1.2.2. Critrios de escolha
A passagem de medio direta para indireta pode, em geral, ser associada a
dois fatos:
- Tempo necessrio para executar a medio;
- Necessidade de resoluo ou preciso incompatveis com a dimenso a ser
medida (com instrumentos de medio direta), por exemplo: 50 mm com 0,1
(um) de preciso.
1.2.3. Exatido e preciso
A exatido proporcional a diferena entre um valor observado e o valor de
referncia.
Normalmente, o valor observado a mdia de diversos valores individuais.
A preciso inversamente proporcional a diferena entre si dos valores
observados para obter-se uma medida. Assim, quanto maior a concordncia
entre os valores individuais de um conjunto de medidas maior a preciso.
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1.2.4. Rastreabilidade
Propriedade do resultado de uma medio ou do valor de um padro estar
relacionado a referncias estabelecidas, geralmente a padres nacionais ou
internacionais, atravs de uma cadeia contnua de comparaes, todas tendo
incertezas estabelecidas. Observaes:
1) O conceito geralmente expresso pelo adjetivo rastrevel;
2) Uma cadeia contnua de comparaes denominada de cadeia de
rastreabilidade.
1.2.5. Calibrao/Aferio/Verificao
Conjunto de operaes que estabelece, sob condies especificadas, a relao
entre os valores indicados por um instrumento de medio ou sistema de
medio ou valores representados por uma medida materializada ou um
material de referncia, e os valores correspondentes das grandezas
estabelecidos por padres.
Observaes sobre calibrao:
1) O resultado de uma calibrao permite tanto o estabelecimento dos valores
do mensurando para as indicaes como a determinao das correes a
serem aplicadas.
2) Uma calibrao pode, tambm, determinar outras propriedades metrolgicas
como o efeito das grandezas de influncia.
3) O resultado de uma calibrao pode ser registrado em um documento,
algumas vezes denominado certificado de calibrao ou relatrio de calibrao.
Sistemas lineares so extremamente teis na representao de dados
experimentais e as curvas de calibrao so os mais conhecidos. Nestes casos, os
desvios da linearidade so geralmente atribudos a efeitos qumicos e fsicos que
no foram preliminarmente levados em conta e que tornam-se agentes
complicadores na anlise matemtica dos dados. As tcnicas numricas utilizadas
para avaliar o comportamento de sistemas lineares e estabelecer a faixa linear so :

Parmetro de uma calibrao linear;


Equao de reta: y = b + a x;
Uso da regresso linear;
Coeficiente linear (b), Coeficiente angular (a), Coeficiente de correlao
linear (R2);
Tratamentos estatsticos;
Mdia, Desvio Padro, erro relativo (%), erro absoluto;

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1.3. Material por equipe:


1 pipeta volumtrica de 5mL, 2 termmetros pares, com escala idntica, 1
bureta de 25 mL, balana, gua destilada.

1.4. Procedimento:
1.4.1. Verificao do volume de uma pipeta (mtodo gravimtrico).
Pegue uma pipeta volumtrica de 5 mL, previamente limpa e seca,
ambientalize-a com H2O destilada.
Em uma balana coloque um bquer com capacidade para 100 mL e anote o
seu peso (no zere ou tare a balana).
Faa uma pipetagem usando H2O destilada e transfira para o bquer ainda na
balana. Tome cuidado para que todo o material seja transferido e que nada caia
fora do bquer e anote a massa indicada pela balana.
Repita este procedimento mais 9 vezes acrescentando a H 2O pipetada
sempre sobre a massa anterior medida, sendo que ao fim deve-se ter 10 medidas de
massa e um volume de 50 mL dentro do bquer.
1.4.2. Calibrao da indicao de temperatura de um termmetro (mtodo
comparativo).
Utilize um termmetro calibrado com certificao RBC como referncia.
Coloque em um bquer H2O e gelo at atingir a temperatura de 5 C. Coloque
o termmetro de referncia e o termmetro a ser calibrado dentro do bquer.
Anote a temperatura indicada por ambos os termmetros. Com o auxlio de
um bico de Bunsen aquea gradualmente o bquer fazendo anotaes da
temperatura de 5 em 5 C, at atingir 35 C.
1.4.3. Verificao do volume de uma bureta (mtodo gravimtrico).
Ligue a balana com pelo menos 30 minutos de antecedncia para a mesma
atingir o equilbrio.
Coloque sobre o prato da balana um bquer com capacidade para 50 mL.
Com o auxlio de um suporte universal e de garras apropriadas, monte sobre o
bquer que encontra-se no prato da balana um sistema com uma bureta com
capacidade de 25 mL.
Retire a bureta do suporte, ambientalize e preencha a bureta com H 2O
destilada at a marca do zero da bureta.
Retorne a bureta ao suporte.
Anote a massa do bquer vazio (no zere ou tare a balana). Libere ento 2,5
mL de H2O da bureta recebendo no bquer sobre a balana. Anote a massa obtida.
Libere mais 2,5 mL recebendo no mesmo bquer e anote a massa obtida. Repita
este procedimento at atingir a capacidade nominal da bureta.

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1.5. Tratamento dos Dados:


No item 1.4.1 deve ser calculado a mdia das leituras, o desvio padro, o erro
relativo e o erro absoluto.
No item 1.4.2 deve ser construdo um grfico entre a Temperatura do
termmetro referncia versus o termmetro a ser verificado. Encontre o valor do
coeficiente linear, coeficiente angular, r2 e demonstre a equao da reta. Calcule o
erro absoluto e relativo para cada ponto registrado.
No item 1.4.3 construa um grfico do volume real versus o volume obtido
Encontre o valor do coeficiente linear, coeficiente angular, r2 e demonstre a equao
da reta. Calcule o erro absoluto e relativo para cada ponto registrado.
1.6. Tratamento de rejeitos:
No aplicado.
1.7. Questionrio:
1.

Escreva uma equao de reta genrica.

2.

O que coeficiente angular e linear?

3.

Quais as principais variveis na verificao volumtrica pelo mtodo


gravimtrico?

4.

Qual a diferena entre calibrao e verificao?

5.

O que erro aleatrio e sistemtico?

1.8. Referncias Bibliogrficas:


Procedimentos Operacionais da REBLAS, Gerncia Geral de Laboratrios de
Sade Pblica. 2. ed. Braslia: ANVISA 2002.
http://www.chemkeys.com/bra/ag/tda_8/tda_8.htm acessada em 01/08/2006.
INMETRO. Vocabulrio internacional de termos fundamentais e gerais de
metrologia. 3. ed. Rio de Janeiro, 2003. 75p.
Ellison, S.L.R.; Rosslein, M.; Williams, A. EURACHEM/CITAC Guide
Quantifying Uncertainty in Analytical Measurement, Second Edition.
Barros Neto, B.; Pimentel, M.F.; Arajo, M.C.U.; Qumica Nova, Vol. 25, No. 5,
856-865, 2002.
Rocha Filho, R.C. ; Silva, R.R.. Clculos Bsicos da Qumica. 1 ed. So
Carlos - SP: EdUFSCar - Editora da Universidade Federal de So Carlos, 2006.
v. 1. 277 p.
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Experimento 02: Cintica da Decomposio Cataltica do Perxido de


Hidrognio.
2.1. Objetivos especficos:

Acompanhar a cintica de uma reao atravs do volume de gs


produzido;
Fazer o grfico dos volumes de oxignio obtidos em 3 diferentes
temperaturas;
Interpretar os grficos e determinar a constante de velocidade da reao
em cada temperatura;
Fazer o grfico de log k x 1/T e determinar a energia de ativao.

2.2. Introduo:
As velocidades das reaes so alteradas pela adio de certas substncias
denominadas catalisadoras. Os catalisadores participam das etapas intermedirias
da reao qumica e so regenerados no final. Um catalisador modifica a energia de
ativao e, como a velocidade da reao depende desta energia (ver Equao (01)),
tambm ocorrem modificaes na velocidade.
k A.e

Ea
R.T

(01)

Neste experimento ser estudada a reao de decomposio do perxido de


hidrognio (reao lenta), utilizando-se como catalisador o dixido de mangans.
A decomposio do perxido de hidrognio dada pela reao:
2 H2O2

MnO2

2 H2O + O2 + MnO2

Os estudos cinticos desta reao podem ser realizados determinando-se o


volume de oxignio liberado em funo do tempo. Assim, a partir da equao da lei
da velocidade:

d [ H 2 O2 ]
k.[ H 2 O2 ] (02)
dt

Por integrao pode-se chegar a:


ln(V Vt ) ln V k.t

(03)

onde: V e Vt so os volumes do gs liberado pela reao aps um tempo


infinito e aps um tempo t, respectivamente.

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2.3. Materiais e Reagentes por equipe:


Bquer de forma alta, 1 kitassato com rolha de borracha (A), mangueiras, 1
proveta (250 - 500 mL), 1 termmetro, 1 agitador magntico, 1 cronmetro.
MnO2 P.A. ou recuperado, 10 mL H2O2 concentrado.
2.4. Procedimento:
Prepare 100 mL de H2O2 3% (10 volumes) a partir da soluo concentrada a 30
ou 35%. Monte o experimento indicado na Figura 1. Coloque 0,25 g de MnO2 P.A ou
0,40 g de MnO2 recuperado, e 25 mL H2O no kitassato A. Coloque gua no bquer
de maneira a cobrir a soluo no kitassato. Realizar a primeira medida em
temperatura ambiente. Introduza rapidamente os 25 mL de H 2O2 (3%) no kitassato,
fechando-o com a rolha. No mesmo instante o gs liberado expulsar a gua da
proveta. Mea o volume de gs a cada minuto, at reduo quase total das
borbulhas.
Logo em seguida, repita o procedimento em mais duas temperaturas: 10 C
acima e abaixo da temperatura ambiente.
Obs.: O Perxido de Hidrognio um lquido instvel, gosto amargo, corrosivo
para a pele. Precauo: forte oxidante, na forma concentrada pode causar
queimadura na pele e membrana mucosa. Portanto, aconselha-se a manusear o
H2O2 na capela com equipamentos de segurana apropriados.

Figura 01 - Experimento da cintica de decomposio do perxido de hidrognio.


2.5. Tratamento dos dados experimentais:
Para as trs temperaturas, complete em seu caderno a tabela:
Tabela 01 - Tomadas de temperatura e tempo.
T (K)
1/T
t (s)
Vt (mL)
V

V-Vt

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ln (V-Vt)

ln k

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Tabela 02 - Tomadas de temperatura e tempo.


T (K)
1/T
t (s)
Vt (mL)
V

V-Vt

ln (V-Vt)

ln k

Tabela 03 - Tomadas de temperatura e tempo.


T (K)
1/T
t (s)
Vt (mL)
V

V-Vt

ln (V-Vt)

ln k

Calcule o V a partir da quantidade inicial de perxido de hidrognio. Faa o


grfico do tempo em funo de ln (V - Vt) e determine a constante de velocidade
em cada temperatura (equao 3). Faa o grfico do logaritmo das velocidades em
funo do inverso da temperatura e determine a energia de ativao a partir da
equao de Arrhenius (equao 4).
k A.e

E*
R.T

ln k ln A

E*
R.T

ou

log k log A

E*
2,303.R.T

(4)

2.6. Tratamento de rejeitos:


Os rejeitos desta prtica devem ser filtrados em bomba a vcuo. O lquido
neutralizado e descartado. O slido deve ser seco e devolvido ao frasco.
2.7. Questes:
1.

Qual o mecanismo que se pode propor para a reao do experimento?

2.

Quais os erros do experimento?

3.

Discuta sobre os diferentes tipos de catlise.

4.

Demonstre como se chega equao de velocidade (equao 3) a partir da lei


de velocidade (equao 2) de decomposio do perxido de hidrognio.

2.8. Referncias Bibliogrficas:


BUENO, Willie Alves et all. "Manual De Laboratrio De Fsico-Qumica".
McGraw
Hill
do
Brasil,
1980

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Experimento 03: Cintica da Reao do Cristal Violeta Com NaOH.


Mtodo Espectrofotomtrico.
3.1. Objetivos especficos:
Construir a curva analtica de Absorbncia x Volume de corante e
determinar Ao;
Construir o grfico de velocidade log A x t e determinar, a partir deste, o
valor da constante de velocidade "kps";
Conferir a ordem da reao.
3.2. Introduo:
A experincia tem por objetivo principal o estudo da ordem de uma reao
bimolecular por meio da tcnica espectrofotomtrica.
Os reagentes so espcies inicas e um deles fortemente colorido, o cristal
violeta, ao passo que o outro no colorido, o hidrxido de sdio. Como os produtos
da reao so desprovidos de colorao, medida que o processo decorre, a
intensidade da cor diminui e essa grandeza medida com o auxlio de um
espectrofotmetro.
A estrutura do cristal violeta a seguinte:

Figura 01 - Estrutura do Cristal violeta


cloro-hexametilenopararosanilina
Mximo de absoro: 583 nm.

M = 407,99 g/mol

Na anlise estrutural dos ctions ressonantes, verifica-se a contribuio da


configurao (I) que sugere uma deficincia eletrnica no carbono tercirio, ponto de
fragilidade para o ataque da hidroxila, formando o carbinol incolor.
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__________________________________________________________________________________________15

Genericamente, a reao pode ser equacionada da seguinte forma:


corante + OH-

produto incolor

A lei de velocidade da reao :


v

d [corante]
k 2 [corante]n .[OH ]m
dt

(1)

Mas como o hidrxido est em excesso em relao ao corante, ento:


[OH ] 0 [corante]

(2)

Onde o ndice zero representa concentraes iniciais.


Nessas condies, a lei de pseudo-ordem dada por:

d [corante]
dt
k Ps [corante]n

(3)

Onde kps a pseudoconstante de velocidade, e:


k Ps k 2 .[OH ]m

(4)

Integrando a lei de velocidade equao (3) para n = 1, tem-se:

[corante]0 k Ps .t
[corante]0

k Ps .t
log
ou ln
[
corante
]
2
,
303
[
corante
]
t
t

(5)

Onde [corante]0 e [corante]t so a concentrao inicial e a concentrao do


corante aps t minutos, respectivamente.
A calibrao da absorbncia versus volume de corante (mL) linear, ento:
[corante]0 A0

[corante]t
At

(6)

e substituindo (6) em (5), tem-se:

Ao
k .t
Ps
At 2,303
ou
1
log At log A0
k Ps .t
2,303
log

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(7)

__________________________________________________________________________________________16

O grfico de log At versus t dever ser linear com inclinao igual a -kps/2,303.
Se o grfico no for linear, ento n 1, e n = 2 dever ser tentado na equao (3) e
na expresso integrada.
Os valores At so obtidos no espectrofotmetro em intervalos regulares de
tempo. O valor Ao obtido pela inclinao da reta do grfico de calibrao.
3.3. Materiais e Reagentes por equipe:
Espectrofotmetro, 1 par de cubetas de vidro, 1 cronmetro, 2 bales
volumtricos de 25 mL, 5 bales volumtricos de 50 mL.
10 mL de soluo de NaOH 0,1 mol L-1, 50 mL de soluo de cristal violeta
0,03 g L-1, 200 mL de etanol comercial para limpeza.
3.4. Procedimento:
3.4.1. Levantamento de dados para o grfico de calibrao:
A partir da soluo 0,03 g L-1 de cristal violeta, preparar 5 solues aquosas em
bales volumtricos de 50 mL, com os seguintes volumes de corante: 5, 6, 7, 8 e 9
mL, completando o volume com gua destilada. Medir em seguida a absorbncia de
cada uma destas solues e anotar os dados na tabela 1.
Tabela 01 - Curva analtica: Absorbncia x V (mL de corante)
Balo
V (mL de corante)
Absorbncia
1
5
2
6
3
7
4
8
5
9
3.4.2. Cintica da reao corante + OH-:
Num balo volumtrico de 25 mL colocar 12 mL de soluo 0,03 g L -1 de
corante e completar o volume com gua destilada. Em seguida, em outro balo
volumtrico de 25 mL, colocar 9,6 mL de soluo 0,1 mol L -1 de NaOH, e completar
o volume com gua destilada.
Misture as solues destes dois bales, num erlenmeyer de 250 mL, acionando
imediatamente o cronmetro. Agitar o sistema para que o meio torne-se bem
homogneo, encher a cubeta, tomando o cuidado de tamp-lo antes do incio da
leitura. O fechamento do tubo torna-se necessrio devido ao do gs carbnico
do ar que se dissolve, reagindo com o NaOH.
Nessas condies so realizadas de 9 leituras da absorbncia em intervalos de
1,5 minutos, conforme tabela 2.
Obs.: Hidrxido de Sdio. Toxidade Humana: corrosivo para todos os tecidos.
Ingesto: vmito, prostrao, colapso. Inalao de poeira nvoa concentrado,
podem causar danos no aparelho respiratrio. Precauo: no provocar vmitos.

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Tabela 02 - Tomadas da absorbncia em funo do tempo(s).


Leituras
tempo (s)
At
01
02
03
04
05
06
07
08
09

log At

3.5. Tratamento dos dados e grficos:


A partir dos dados da tabela 1 e tabela 2, construir os grficos da curva
analtica (grfico 1) e da cintica da reao (grfico 2).

Grfico 1: A x V (mL de corante)


Determine o coeficiente angular da reta obtida. Este coeficiente angular
multiplicado por 9 resultar no Ao.
Grfico 2: log At x t
Determine a pseudoconstante de velocidade pelo coeficiente angular da reta
obtida. Determine o coeficiente linear, este valor ser igual a log A o. Compare o
resultado obtido para Ao no grfico 1.
3.6. Tratamento de rejeitos:
Rejeito txtil. Apenas acrescentar o rejeito ao frasco indicado .
3.7. Referncias Bibliogrficas:
CORSARO, G. J. C. E. "A Colorimetria Chemical Kinetics Experiment".

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Experimento 04: Cintica da Inverso da Sacarose. Mtodo


Polarimtrico.
4.1. Objetivos especficos:

Acompanhar a cintica de uma reao pela variao no ngulo de


rotao de uma soluo oticamente ativa;
Fazer o grfico dos valores obtidos desta reao de 1 ordem;
Interpretar o grfico;
Determinar graficamente o valor da constante de velocidade;
Comentar sobre possveis fontes de erro.

4.2. Introduo:
A reao de inverso da sacarose em meio cido:

C12H 22O11 H 2 O HCl

C6 H12O6 C6 H12O6
glicose

sacarose

frutose

Obedece a uma equao diferencial de uma reao de 1 ordem, dC/dt = -k.C ,


sendo C a concentrao da sacarose. Sob forma integrada, esta equao se
escreve como:

log

C0
k.t

C 2,303

(1)

Sendo Co a concentrao inicial.


A cintica desta reao pode ser acompanhada facilmente com um
polarmetro, pois a sacarose, a dextrose e a levulose so oticamente ativas e o
desvio angular do ngulo de polarizao da luz depende, portanto, da concentrao
de cada espcie participante da reao.
Seja ao o ngulo de rotao do plano da luz polarizada ao tempo t = 0, a, o
ngulo no instante t e a o ngulo ao trmino da reao. Desta forma, obtm-se a
seguinte igualdade:
C0 a 0 a

C
a a

A equao diferencial integrada pode, portanto, ser escrita sob a forma:

log( a a)

k.t
log( a 0 a)
2,303

(2)

Indicando que um grfico de log ( a a ) versus t linear e o coeficiente


angular da reta dar o valor da velocidade especfica (k).
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As relaes entre ao e a so fceis de se obter: os poderes rotatrios


especficos da sacarose, dextrose (glicose) e levulose (frutose) so,
respectivamente, 66,5; 52,7 e - 92,4. O poder rotatrio especfico de uma mistura
equimolecular de dextrose e levulose, como a que existe no fim da reao, ser pois:

(52,7 92,4)
19,8
2
Utilizando as expresses dos desvios angulares tem-se, sem dificuldade:
a0
(66,5) Co

a
19,8 C

A razo entre a concentrao inicial (C0) e a final (C) igual razo entre a
massa molar da sacarose (342) e a massa molar da mistura equimolecular de
dextrose e levulose (360).
Desta forma tem-se:

a 0,311 ao
4.3. Instrues para Uso do Polarmetro Zeiss
4.3.1. Ligao da fonte luminosa
Ligar a lmpada monocromtica de sdio na rede de corrente alternada de
220V - 50 Hz. Ela necessita de alguns minutos (10 minutos) de aquecimento antes
que se obtenha o mximo de sua intensidade. Depois de algum tempo ela emite
uma luz amarela intensa.
4.3.2. Uso e manuteno do tubo de observao
Uma extremidade do tubo de observao desparafusvel para a introduo
do lquido em anlise. Para fechar novamente o tubo, empurra-se lateralmente a
lamnula e parafusa-se levemente a cobertura do tubo de observao. importante
no apertar demais a cobertura desparafusada para evitar tenso na lamnula, o que
pode provocar leituras errneas. A bucha de vedao deve ser sempre trocada
quando estiver desgastada. O tubo contendo a soluo no deve apresentar bolhas
de ar para evitar resultados errados. Aps cada uso, lavar bem o tubo de
observao e sec-lo com um chumao de papel de filtro que pode ser empurrado
com um basto de vidro. As lamnulas devem ser secas com um pano macio. A
secagem poder ser feita com corrente de ar.
4.3.3. Utilizao da ocular
Antes de proceder leitura, ajustar a ocular de tal maneira que o campo visual
do polarmetro fique dividido em 2 faixas bem ntidas. Este ajuste feito sem a
soluo. Ao se colocar a soluo, a nitidez das duas linhas de separao do campo
visual ter diminudo, sendo necessrio novo ajuste.
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4.3.4. Ajuste do analisador e leitura do valor obtido


Para zerar o aparelho coloca-se gua destilada no tubo de observao. Gira-se
o disco somente o suficiente para que seja notado a viragem da luminosidade, pois
maiores giros podem levar a iluses visuais com o risco de se fazer leituras erradas.
Para exato ajuste do ponto de viragem da luminosidade deve-se retroceder at a
mesma luminosidade inicial e, por meio de pequenos giros do disco, alcanar
novamente a viragem da luminosidade. Desta maneira, faz-se um ajuste grosseiro
na primeira vez e conseqentemente procura-se alcanar maior exatido nas
prximas vezes.
As posies no sombreadas e no sensveis no so usadas para leituras,
ainda que se consiga viragem e uniformidade da luminosidade. As leituras sero
feitas em seguida, na escala em graus, auxiliadas pelos nnios I e II. A graduao
em graus corre em sentido horrio de 0 a 180 nos dois semicrculos.
Os dois nnios, imveis, so divididos em 20 intervalos, dos quais cada um
corresponde a 0,05 grau. Os ajustes so feitos por intermdio das duas lupas com
capacidade de aumento de 4 x que se encontram na concavidade visual.
importante que durante o ajuste e a leitura, mantenha-se sempre a mesma posio
com o olho. O ponto de partida na escala (zeragem) e mesmo as leituras, devem ser
regra para cada pessoa, pois influem o tipo de luz e a observao visual de cada
um. Nem sempre o zero da escala corresponde ao zero visual. Para a leitura, usa-se
como risco de referncia o risco do zero do nnio, e os valores de dcimo e
centsimo de grau so lidos de tal maneira que se ache uma correspondncia entre
os dois riscos da escala dos graus e do nnio (leitura semelhante ao paqumetro).
Aps a zeragem com gua destilada colocada a soluo problema no tubo e feita
nova leitura.
4.3.5. Exemplo de leitura com gua destilada
O risco do zero do nnio est entre o zero (0) e o um (1) na escala dos graus.
Pode-se notar que o risco equivalente a 0,1 no nnio coincide perfeitamente com o
risco da escala dos graus: logo, deve-se ler +0,10 grau.
4.3.6. Exemplo de leitura com amostra
O risco do zero do nnio est entre os riscos 3 e 4 da escala de graus. Da
mesma maneira acima, o risco do nnio -0,65 coincide perfeitamente com um risco
da escala em graus. Logo: +3,65 graus. A diferena entre as duas operaes acima
citadas corresponde ao ngulo de rotao. O sinal (+) significa uma rotao para a
direita e o sinal (-) para a esquerda. Caso a zeragem do aparelho (ponto de partida
do nnio) fosse -0,10, o ngulo de rotao ser: +3,65 - (-0,10) = 3,75. Para
pequenas rotaes o uso do nnio I suficiente para as leituras. O nnio II usado
para rotaes maiores e, neste caso, tira-se a mdia dos dois. aconselhvel repetir
a zeragem e a leitura do aparelho algumas vezes, tirar a mdia, onde se alcana
uma sensibilidade de leitura a 0,05.
Quando so usadas amostras fortemente coloridas deve-se fazer a leitura em
recintos escuros ou usar tubos de observao menores (100 ou 50 mm) ou, em
ltimo caso, diluir a soluo.
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4.3.7. Definio e expresso dos dados de leitura


O ngulo de rotao do composto depende do comprimento de onda da luz
polarizada, aumentando medida que seu comprimento diminui. Sobre o ngulo de
rotao influem, ainda, a temperatura (cuja influncia varia para cada substncia), o
solvente usado, a concentrao da soluo e o comprimento do recipiente que a
contm.
Para tornar o valor das rotaes angulares independentes do comprimento do

recipiente e da concentrao, usa-se habitualmente a rotao especfica, T ,


definida, para a luz amarela do sdio (raia D de seu espectro) e temperatura de
20 C, pela expresso:

CL

100

(3)

onde:
L = espessura da soluo em decmetros (comprimento do tubo de observao
do laboratrio de fsico-qumica = 200 mm).
C = concentrao da soluo em g/100 mL ou %.
= ngulo de leitura ( = sacarose - gua)
T = rotao especfica a uma temperatura T (C) e comprimento de onda
(nm) de uma soluo 1 g mL-1 com espessura de 1 dm.

4.4. Materiais e Reagentes:


Polarmetro, cronmetro, 1 balo aferido de 100 mL, 2 pipetas volumtricas de
25 mL, 3 erlenmeyers de 250 mL.
20 g sacarose, 25 mL HCl 2 mol L-1, papel macio.
4.5. Procedimento:
4.5.1. Determinao da rotao especfica de uma soluo de sacarose
Encha o tubo do polarmetro com gua destilada e ajuste a ocular para faixa
amarela ou preta, conforme a ilustrao abaixo.

Figura 01 - Visualizao aps ajuste da ocular do polarmetro.

Anote o valor do ngulo de zeragem do aparelho:


gua = _________.
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Prepare 100 mL de soluo de sacarose 20% (massa/volume). Retire a gua


do tubo e introduza a soluo de sacarose 20%, j preparada. O preparo prvio
garante que a soluo esteja estabilizada. Faa a leitura do ngulo, usando a
mesma faixa de zeragem.
sacarose = __________.
= sacarose - gua
Calcule a rotao especfica da sacarose atravs da equao (03).
Obs: (REPETIR EXPERIMENTO PELO MENOS 3 VEZES EFETUAR UMA
MDIA
E
COMPARAR
COM
A
LITERATURA,
EXECUO
DE
REPRODUTIBILIDADE)

4.5.2. Estudo cintico da inverso da sacarose:


Pipete 25 mL da soluo de sacarose e coloque-os num erlenmeyer
(erlenmeyer 1) e junte 25 mL de gua destilada. Pipete outros 25 mL da soluo de
sacarose e coloque-os num outro erlenmeyer idntico ao primeiro (erlenmeyer 2).
Num terceiro (erlenmeyer 3), coloque 25 mL de uma soluo de cido clordrico 2
mol L-1. Encha o tubo do polarmetro com a soluo de sacarose do erlenmeyer 1 e
determine o ngulo ( ao ) de rotao da luz polarizada. Depois da leitura, limpe o tubo
e prepare-o para as leituras dos itens seguintes.
Junte o contedo dos erlenmeyers 2 e 3, dando incio reao.
Simultaneamente dispare o cronmetro, homogeneze a soluo resultante e, sem
perda de tempo coloque-a no tubo do polarmetro. Faa logo a primeira leitura
anotando o tempo.
Realize mais 4 medidas de trs em trs minutos e outra srie de 5 leituras em
intervalos de 5 minutos. Ler rapidamente aps ajustar, pois a inverso vai continuar
ocorrendo. Quando concluir a experincia, desligue a lmpada do polarmetro e
deixe o material utilizado limpo e em ordem.
4.6. Clculos:
Conhecendo-se o valor do poder rotatrio especfico da sacarose, dextrose e
levulose, chega-se a seguinte concluso:

a 0,311 ao
e, portanto:
loga a0 loga 0,311 a0

Organizando seu relatrio da seguinte forma:


ao = ______________.

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(4)

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Tabela 01 - tempo x ngulo de rotao


Tempo (s)
ngulo de rotao ( a )

a + 0,311 ao

log ( a + 0,311 ao )

Trace um grfico de log (a + 0,311 a0) versus t. Determine a constante k a


partir do coeficiente angular da reta obtida.
Se utilizar logaritmo decimal, multiplique o coeficiente angular por 2,303.
4.7. Tratamento de rejeitos:
Os rejeitos desta prtica podem ser neutralizados (a neutralizao feita com
barrilha ou qualquer base inorgnica 1M contra fenolftalena) e descartados.
4.8. Referncias Bibliogrficas:
DANIELS, Farrington et all. "Experimental Physical Chemistry". - 7. ed. - New
York : McGraw-Hill, 1970.
WILSON, J. M. "Practicas De Quimica-Fisica". Editora Acribia, 1965.
SHAW, Duncan James. "Introduo A Qumica Dos Colides E De
Superfcies". So Paulo : Edgard Blucher : EDUSP, 1975.
SALZBERG, Hugh W. "From Caveman To Chemistry: Circumstance And
Achievements". Washington, DC : ACS, 1992:
CROCKFORD, H. D. "Fundamentos De Fsico-Quimica". Rio de Janeiro. Livros
Tcnicos e Cientficos, 1977.
BRENNAN, D. "Manual De Laboratorio Para Practicas De Fisico-Quimicas".
Ed.Urmo, 1970.

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Experimento 05: Determinao do tomo-grama do Zinco Atravs da


Eletrlise.
5.1. Objetivo especfico:
Determinar o tomo-grama do zinco atravs da eletrlise do ZnSO4.
5.2. Introduo:
A eletroqumica estuda a converso de energia qumica em energia eltrica e
vice-versa.
Clulas Galvnicas convertem energia qumica em energia eltrica; a fonte de
eletricidade uma reao espontnea de oxi-reduo. Quando um pedao de zinco
colocado numa soluo de CuSO4, uma camada esponjosa de cobre aparecer
sobre o zinco ao mesmo tempo em que a colorao azul da soluo torna-se mais
tnue. Isto sugere que:
Semi reao de reduo:
Semi reao de oxidao:
Reao Total:

Cu (aq2 ) 2e Cu ( s )
Zn(s) Zn(aq2 ) 2e
Cu(aq2 ) Zn( s ) Cu( s ) Zn(aq2 )

Da reao observa-se que eltrons transferem-se espontaneamente do Zn(s),


para o Cu+2(aq). Para aproveitar esse escoamento de eltrons como fonte de energia
eltrica os mesmos devem passar atravs de um circuito antes de reduzirem os ons
Cu+2.
Clulas Eletrolticas convertem energia eltrica em energia qumica; a fonte de
energia eltrica provoca uma reao no espontnea de oxi-reduo. Este processo
chama-se Eletrlise.
A bateria fornece corrente eltrica e dos seus terminais saem fios para a clula
eletroltica que consiste de dois eletrodos (ctodo e nodo) mergulhados em um
lquido que contenha ons (soluo eletroltica ou sal fundido).
Quando os ons alcanam os eletrodos ocorrem reaes de oxi-reduo: no
nodo (eletrodo +) ocorre oxidao, ou seja, perda de eltron e no ctodo ( eletrodo
- ) ocorre reduo, ou seja, ganho de eltrons.
Se a bateria for capaz de fornecer uma diferena de potencial adequada,
possvel inverter o sentido de uma reao espontnea de oxi-reduo forando na
direo da reao no-espontnea.
No exemplo anteriormente citado significaria dizer que possvel forar a
transferncia de eltrons do Cu(s) para o Zn+2, ou seja, possvel reduzir o on Zn+2
as custas da oxidao do Cu(s). Este um processo no espontneo.
Faraday foi o primeiro a exprimir quantitativamente a relao que existe entre a
quantidade de corrente usada e a transformao qumica.
Verificou que para uma dada quantidade de eletricidade a quantidade de
substncia produzida proporcional ao seu peso equivalente. Estabeleceu que a
Apostila de Fsico-Qumica Experimental
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quantidade de carga eltrica associada a um mol de eltrons chamada de


Faraday. Ento:
1 mol de eltrons = 96487 coulombs = 1 Faraday
Isto quer dizer de 1 Faraday a quantidade de eletricidade capaz de
movimentar um mol de eltrons em uma reao de eletrlise e consequentemente
a quantidade de eletricidade necessria para produzir um equivalente-grama de
qualquer substncia nos eletrodos.
A relao matemtica :

M Q
q 96500

(01)

Em que m a massa depositada, em gramas, M a massa molar da substncia,


em gramas por mol, q a carga dos ons, e Q a carga em Coulombs.
Sendo que

Q it

(02)

Onde i a corrente eltrica em ampres e t o tempo em segundos.

5.3. Materiais e Reagentes por equipe:


Bquer de 250 mL, cronmetro, fonte, fios, grampos de madeira, lixa, placa de
cobre, placa de zinco e 250 mL ZnSO4 1 mol L-1.
5.4. Procedimento:
Limpe com uma palha de ao uma lmina de cobre e outra de zinco, lavandoas e secando-as. Tambm possvel mergulhar durante alguns segundos o cobre
em soluo de HNO3 e o zinco em HCl, para remover xidos da superfcie. Pese as
placas com preciso de 0,1 mg.
Conecte cada lmina a um fio. Imobilize as duas lminas com o auxlio de dois
agarradores de madeira dentro de um bquer de 250 mL vazio. Monte o circuito
conforme a Figura (1), mantendo o interruptor aberto.
Coloque dentro do bquer soluo de ZnSO4 1 mol L-1 de forma a cobrir
parcialmente os eletrodos cuidando para que a soluo no entre em contato com
os fios de conexo. Cuidado tambm para que os eletrodos no se toquem, o que
levaria a um curto-circuito.
Ligue a fonte e acione o cronmetro simultaneamente. Anote o valor da
corrente inicial (t=0) e a cada minuto da eletrlise. Deixe a eletrlise se processar
por 20 minutos.
Decorrido este tempo, desligue a fonte. Desconecte os eletrodos e lave-os com
gua destilada. Aps secar completamente na estufa, cuidando para que no haja
perda do depsito de zinco. Pese novamente os eletrodos com preciso de 0,1 mg .
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Figura 01 - montagem do experimento

5.5. Dados:
mi Zn =
mf Zn =

mi Cu =
mf Cu =

Tabela 01 - tempo x corrente


t (min)
i (A)
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10

t (min)
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20

i (A)

5.6. Resultados:
Utilizando as equaes (01) e (02), determine o tomo-grama do zinco.
atg calculado do Zn=
atg tabelado do Zn =
erro absoluto
=
erro relativo
=

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5.7. Tratamento de rejeitos:


Precipitar com barrilha, em capela, at cessar a formao de gs carbnico.
Deixar em repouso por 24 horas. Filtrar a vcuo. Descartar o lquido. Secar o slido
e descart-lo no "rejeitos inorgnicos slidos".
5.8. Questes:
1.

Equacione as semi-reaes de oxidao-reduo, que ocorrem nos eletrodos.


nodo:
Ctodo:

2.

Qual ser a influncia do tomo grama do cobre caso ocorra no nodo a semireao paralela:

Cu ( s ) Cu (aq) 1e
3.

Qual ser a influncia na determinao do tomo grama do zinco caso haja


perda parcial do depsito no processo de secagem?

4.

possvel determinar o atg do zinco e do cobre em um processo anlogo ao


desta experincia, mas usando uma soluo de CuSO4? Justifique sua
resposta.

5.

Sabendo que a soluo de eletrlise contm o on sulfato e que o mesmo pode


se oxidar, segundo a semi-reao:
2SO42 S2O82 2e

Explique porque ocorre no nodo a oxidao do Cu (s) e no do on SO-24.


5.9. Referncias Bibliogrficas:
CASTELLAN,GILBERT WILLIAM.FSICO-QUMICA.RIO DE

JANEIRO. LIVROS TCNICOS

CIENTFICOS, 73, 2V, 1972.

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Experimento 06: Formao de Enxofre Coloidal e Velocidade da


Reao.
6.1. Objetivo geral:
Estudar o comportamento cintico da reao de formao de enxofre coloidal.
6.2. Objetivos especficos:

Determinar a ordem da reao;


Avaliar a influncia da concentrao e da temperatura na cintica da
reao;
Pesquisar outros fatores que alteram a velocidade das reaes;

6.3. Introduo:
A velocidade de uma reao qumica a medida da rapidez com que um ou
mais reagentes so consumidos, ou um ou mais produtos so formados. As
variaes da quantidade de uma espcie qualquer podem ser acompanhadas com
medidas, conforme convenincia de uma das propriedades da mesma; por exemplo,
massa, cor, condutividade, pH, ndice de refrao.
Quando uma transformao qumica ocorre, de grande interesse saber com
que velocidade ela est ocorrendo; como podemos influenciar na transformao
para que ocorra mais rpido ou mais devagar (dependendo do interesse). A cintica
qumica estuda a velocidade e os mecanismos pelos quais podemos interferir nesse
processo.

6.3.1. Velocidade mdia


A velocidade mdia de consumo (reagente) ou de formao (produto) a
variao da quantidade da espcie em um certo intervalo de tempo:

vm

| Q |
t

em que:
m = velocidade mdia; |Q| = mdulo da variao da quantidade da espcie em
questo; t = intervalo de tempo durante o qual ocorre a variao da quantidade.
Obs.: normalmente, a variao da quantidade em mol por litro.

6.3.2. Velocidade instantnea


a velocidade da reao num dado instante t. Do ponto de vista matemtico,
podemos dizer que quando o intervalo de tempo tende a zero, a velocidade mdia
tende a ser uma medida da velocidade instantnea. Nos grficos que correlacionam
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concentrao x tempo, podemos determinar a velocidade instantnea pela tangente


no ponto (derivada no ponto). Por exemplo:

Figura 1 Tangente em um ponto P para calcular a velocidade instantnea.


6.3.3. Lei de ao das massas
Quando duas substncias A e B (vale para outras situaes tambm) reagem
em um sistema temperatura constante (aA + bB produtos), a velocidade
instantnea () pode ser calculada por meio de uma equao matemtica
representada genericamente por:
v k A B
m

em que:
= velocidade instantnea da reao; [A] = concentrao de A em mol por litro; [B] =
concentrao de B em mol por litro;
Os coeficientes m e n so obtidos experimentalmente e so denominados
ordem de reao em relao aos reagentes A e B (m e n no so,
necessariamente, os coeficientes estequiomtricos a e b da reao); a soma (m + n)
dita ordem global da reao. Os coeficientes m e n podem assumir quaisquer
valores, inclusive zero.
Normalmente, quando escrevemos uma equao qumica de reao,
escrevemos a equao global, isto , somente o(s) reagente(s) e o(s) produto(s).
No estamos preocupados em especificar o caminho pelo qual os reagentes foram
transformados em produtos. No entanto, quando estamos estudando a cintica da
reao, o caminho fundamental para compreendermos a cintica da mesma.
O caminho envolvido em uma reao pode ser descrito por etapas, isto ,
passo a passo, como as espcies foram sendo transformadas at chegar a produtos.
Por exemplo, a reao global:
2IC + H2 2HC + I2

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no ocorre exatamente como est escrita; esta reao ocorre em duas etapas, que
somadas resultam na equao global
1 etapa: IC + H2 HI + HC
2 etapa: IC + HI I2 + HC

Equao global: 2IC + H2 2HC + I2


Cada etapa dita etapa elementar. A velocidade de uma reao elementar
pode ser determinada da seguinte maneira:
Dada a equao elementar
aA + bB produtos
a equao da velocidade :
v k A B
a

em que a velocidade instantnea da reao; k a constante de velocidade


(dependente da temperatura); [A] a concentrao do reagente A (em mol L -1); [B]
a concentrao do reagente B (em mol L-1); a e b, os expoentes de A e B,
respectivamente, so os coeficientes estequiomtricos da equao que representa a
etapa elementar.
Quando uma reao ocorre em vrias etapas, podemos determinar a lei de
velocidade para cada uma das etapas. No entanto, como elas ocorrem com
velocidades bem distintas, a lei de velocidade global determinada pela etapa mais
lenta, isto , para a reao como um todo a etapa lenta acaba sendo determinante.
Considerando o exemplo anterior e sabendo que a primeira etapa a lenta,
podemos dizer que a velocidade desta reao global apresenta a seguinte lei de
velocidade:
v k IC H 2
1

6.3.4. Fatores que afetam a velocidade das reaes


Vrios fatores afetam a velocidade das reaes; dentre eles esto a
temperatura, a concentrao dos reagentes, a superfcie de contato e a presena de
catalisadores.
Neste experimento, ser verificada a influncia da temperatura e da
concentrao dos reagentes na velocidade da reao.
Quanto maior a temperatura maior a velocidade da reao;
Quanto maior a concentrao dos reagentes maior a velocidade da reao.

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__________________________________________________________________________________________31

Reao a ser estudada:


S2O32- (aq) + 2H+ (aq) H2S2O3 (aq)
H2S2O3 (aq) H2O () + SO2 (aq) + S (s)
Nessa reao, o enxofre coloidal, S(s), que um dos produtos formados,
aparece como uma turvao no meio reacional e isto utilizado como indicador de
tempo para a reao. O tempo entre a mistura dos reagentes (incio da reao) e o
aparecimento dos primeiros traos de enxofre depende das concentraes dos
reagentes e da temperatura.
6.4. Materiais e reagentes:
Bico de Bunsen, trip, tela de amianto, termmetro, cronmetro, bquer, 16
tubos de ensaio, de aproximadamente 20 mL cada, bureta de 50 mL, 50 mL de
soluo de Na2S2O3 0,1 mol L-1, 50 mL de soluo de H2SO4 1 mol L-1, gua
destilada.
6.5. Procedimento:
Parte I - Influncia da concentrao dos reagentes na velocidade da reao de
obteno de enxofre coloidal
Utilizando uma soluo estoque de tiossulfato de sdio Na 2S2O3 0,1 mol L-1,
prepare 4 tubos contendo diferentes concentraes deste reagente conforme tabela
1. Utilize uma bureta para adicionar estes volumes, tanto do reagente quanto de
gua.
Tabela 1 - Volumes de Na2S2O3 0,1 mol L-1 e gua para cada tubo.
A1
A2
A3
A4
8 mL Na2S2O3
6 mL Na2S2O3
4 mL Na2S2O3
2 mL Na2S2O3
0 mL de gua
2 mL de gua
4 mL de gua
6 mL de gua
Nos outros tubos adicione H2SO4 1 mol L-1, conforme a tabela 2.
Tabela 2 - Volumes de H2SO4 1 mol L-1 para cada tubo.
B1
B2
B3
6 mL H2SO4
6 mL H2SO4
6 mL H2SO4

B4
6 mL H2SO4

Com um cronmetro preparado na mo, adicione o contedo do tubos A1 ao


respectivo tubo B1, agite rapidamente a mistura ao mesmo tempo em que o
cronmetro deve ser acionado para marcar o tempo. Ao primeiro sinal de turvao
(indica a formao de enxofre coloidal) anote o tempo decorrido. Repita este
procedimento misturando o contedo do tubo A2 ao tubo B2; do tubo A3 ao tubo B3
e do tubo A4 ao tubo B4.
Calcule a concentrao de Na2S2O3 nos tubos A1, A2, A3 e A4 e construa dois
grficos: t x [S2O32-] e 1/t x [S2O32-]. De posse destes resultados, consulte a literatura
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Verso fev/2015

__________________________________________________________________________________________32

e determine a ordem da reao de acordo com o comportamento dos grficos.


Determine a constante de velocidade (k).

Parte II - Efeito da temperatura na velocidade da reao

Do mesmo modo que na parte I, prepare 4 tubos de ensaio, neste caso todos
contendo a mesma concentrao de tiossulfato; cada tubo deve conter 4 mL da
soluo estoque de tiossulfato 0,1 mol L-1 e 4 mL de gua (tubos numerados A1, A2,
A3 e A4). Em outros tubos de ensaio, coloque 4 mL de H2SO4 1 mol L-1 (tubos B1,
B2, B3 e B4).
Coloque um pouco de gua temperatura ambiente em um bquer e mergulhe
nele os tubos A1 e B1 e espere 5 minutos. Em seguida, adicione o contedo do tubo
A1 no tubo B1 e repita o procedimento da parte I (agite a mistura, acione o
cronmetro e mea o tempo at o surgimento do enxofre coloidal - aparecimento da
turvao), mantendo o contedo reacional dentro do bquer com gua, at o trmino
do processo.
Com o auxlio do conjunto especificado na figura 2 (bico de Bunsen, tripe, placa
de amianto, bquer contendo gua, termmetro), repita o procedimento descrito com
os tubos A2 e B2, A3 e B3 e A4 e B4, ajustando a temperatura 10 C abaixo da
ambiente e 10 C e 20 C acima da ambiente.

Figura 2 - Montagem do sistema. O Bico de Bunsen pode ser substitudo por


uma chapa de aquecimento.
Coloque os resultados obtidos em um grfico tempo de reao (aparecimento
da turvao) versus temperatura. Discuta a influncia da temperatura na velocidade
de reao. Determine a constante de velocidade para cada temperatura ensaiada
(K1, K2, K3, K4) e empregando a Equao de Arrhenius (01), (02) determine a
Energia de Ativao a partir do grfico de ln K em funo de 1/T.
Ea

k A.e R.T (01)

ln k ln A

E*
(02)
R.T

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6.6. Tratamento de rejeitos:


Filtrar a vcuo. Neutralizar o lquido e descartar.
6.7. Questes:
Parte I

Na reao de dissociao trmica do HI, a velocidade de reao


proporcional ao quadrado da concentrao molar do HI. O que ocorrer com a
velocidade se triplicarmos a concentrao do HI? (2HI H2 + I2)
A oxidao do on iodeto pelo perxido de hidrognio em meio cido ocorre
segundo a equao qumica balanceada:
H2O2 + 3I- + 2H+ 2H2O + I3-

Medidas de velocidade de reao indicaram que o processo de primeira


ordem em relao concentrao de cada um dos reagentes.
a. Escreva a equao de velocidade da reao. Como chamada a
constante introduzida nessa equao matemtica?
b. Os coeficientes da equao de velocidade da reao so diferentes
dos coeficientes da equao qumica balanceada. Explique por qu.
Parte II

Por que alimentos se conservam mais em geladeira?


Em alguns tipos de cirurgia, a temperatura do corpo do paciente diminuda
propositadamente. Explique esse fato
A vitamina C muito utilizada como aditivo de alimentos processados. Sua
propriedade antioxidante se deve capacidade de ser oxidada pelo oxignio
do ar, protegendo da oxidao outras substncias presentes nos alimentos.
Um certo alimento processado, inicialmente embalado a vcuo, aberto e
armazenado sob duas condies diferentes:

I - em refrigerador a 4 C
II - em armrio fechado temperatura ambiente (25 C)
a. Mostre em um grfico como varia o teor de vitamina C com o tempo
para cada uma dessas condies. Identifique as curvas e explique
comparativamente o comportamento delas.
b. Alm da capacidade de reagir com o oxignio do ar, d duas outras
caractersticas que uma substncia deve apresentar para poder ser
utilizada como substituto da vitamina C em alimentos processados.
6.8. Referncias Bibliogrficas:
Texto adaptado de: MAIA, Daltamir. "Prticas de qumica para engenharias".
Campinas: tomo, 2008. pg 107.
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Experimento 07: Investigao da Cintica da Oxidao do Iodeto de


Potssio.
7.1. Objetivos especficos:

Acompanhar a cintica de uma reao pelo desenvolvimento da cor de


um indicador;
Fazer o grfico dos valores obtidos nessa reao de pseudo 1 ordem e
interpretar o grfico;
Calcular graficamente o valor da constante de velocidade.

7.2. Introduo:
A reao de oxidao do iodeto de potssio pelo perssulfato de potssio em
soluo:
2KI K 2 S 2 O8 I 2 2K 2 SO4

de segunda ordem e a equao diferencial que lhe associada pode ser


escrita como:

dB
k 2 A B
dt

onde A a concentrao de iodeto e B a do perssulfato. Na presena de um


grande excesso de iodeto, a reao de primeira ordem, pois tem-se:

dB
k1 B
dt

onde k igual a k2.A, e praticamente constante. A integrao da equao


anterior leva a:

B B0 e k1t
ln B ln B0 k1 t

ou

log B log B0

k1 t
2,303

onde Bo a concentrao inicial de perssulfato. Nesta experincia verifica-se a


validade desta equao e determina-se a constante k. Acompanha-se a marcha da
reao mediante o seguinte artifcio: ao sistema reacional adiciona-se uma pequena
quantidade de tiossulfato de sdio e da soluo de goma de amido. O iodo liberado
durante a oxidao do iodeto reage com o tiossulfato regenerando o iodeto:
I 2 2 Na2 S 2 O3 2 NaI Na2 S 4 O6

Esta reao muito rpida, por isso o tiossulfato consumido com a mesma
velocidade da reao, isto , velocidade de formao do I 2, ou seja, com a mesma
velocidade de reduo do perssulfato. Quando todo tiossulfato tiver reagido, o I2 que
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__________________________________________________________________________________________35

continua a se formar atribui soluo uma colorao azul caracterstica, devido


presena de goma de amido no sistema.
O intervalo do tempo que decorre entre o incio da reao e o aparecimento
desta colorao corresponde ao tempo necessrio para que seja reduzida uma
quantidade de perssulfato equivalente quantidade de tiossulfato adicionada
soluo; um simples clculo estequiomtrico permitir calcular a concentrao de
perssulfato (B) presente no tempo t e, desta forma, determinar as duas variveis da
equao da cintica da reao.
Nesta experincia, preparam-se diversas solues com diferentes quantidades
de tiossulfato: deste modo podem ser medidos os tempos necessrios reduo
crescente de perssulfato e investigar, mediante um grfico, o processo de reduo.
7.3. Materiais e Reagentes:
10 erlenmeyers de 250 mL, bureta de 25 mL, cronmetro.
50 mL KI 0,1 mol L-1, 15 mL Na2S2O3 0,001 mol L-1, 50 mL K2S2O8 0,01 mol L-1,
10 mL de soluo de goma de amido 2%.
interessante, para melhorar a experincia, efetu-la com os frascos imersos
em banho termosttico.
7.4. Observaes:
Se as molaridades das solues empregadas estiverem corretas, fcil ver
que 10 mL de soluo de perssulfato correspondem a 200 mL de soluo de
tiossulfato. Nessas circunstncias, a variao da concentrao do perssulfato na
soluo 1, no intervalo de tempo necessrio ao aparecimento da cor azul, ser
proporcional a 1 x (10/200) mL da soluo de tiossulfato, e pode-se escrever:

dB
B
10 / 200
1
k 200
dt
t
t

ou seja:
k

10
200 200 t1

da mesma forma ter-se-ia, na mesma soluo, k = 20/(200.200.t2) e assim


sucessivamente. Estima-se desta maneira, com facilidade, o valor de k, sem lanar
mo de um grfico, por exemplo.
7.5. Procedimento:
A partir de uma soluo de iodeto de potssio 0,1 mol L -1, de tiossulfato de
sdio padro 0,001 mol L-1, de goma de amido e de perssulfato de potssio 0,01 mol
L-1, prepare as seguintes solues, em duas sries de frascos (veja quadro a seguir):

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Tabela 01: Preparo das misturas frasco I e frasco II.


Frascos I

Frascos II

Nmero

KI (mL)

Amido (mL)

Na2S2O3 (mL)

Nmero

K2S2O8 (mL)

H2O

1
2
3
4
5

10
10
10
10
10

2
2
2
2
2

1
2
3
4
5

1
2
3
4
5

10
10
10
10
10

9
8
7
6
5

indispensvel que o mais extremo cuidado seja empregado na leitura de


volume destas solues, pois o xito da experincia depende estritamente da
constituio dos sistemas reacionais.
Misture o contedo 1 do frasco 1 com o 1 do frasco 2. Dispare o cronmetro no
instante da mistura.
Aguarde 30 segundos e misture o contedo de 2 do frasco 1 com o 2 do frasco
2. Espere mais 30s e misture a soluo de 3 do frasco 1 com a 3 do frasco 2 e assim
sucessivamente. conveniente agitar ocasionalmente as solues.
Fique observando as solues e anote o instante t1 em que aparece a cor azul
no frasco 1. No pare o cronmetro.
Anote sucessivamente os instantes t2, t3, t4 e t5 em que aparece a cor azul nos
frascos 2, 3, 4 e 5.
7.6. Clculos e Relatrio:
1.

Com base nas relaes estequiomtricas das equaes qumicas, calcule o


volume de Na2S2O3 0,001 mol L-1 necessrio para reagir exatamente com 10
mL de K2S2O8 0,01 mol L-1. Observe que em cada soluo foi usada
quantidade inferior de Na2S2O3 ao volume necessrio para total reao.

2.

Calcule o excesso de perssulfato presente em cada soluo. Este valor


proporcional a B.

3.

Organize, ento, seus dados da seguinte forma:

Tabela 02: dados experimentais


Soluo n
tempo inicial to (s)
tempo final t1 (s)
tempo reao t = t1 - to
perssulfato excesso (B)
ln B
4.

1
0

2
30

3
60

4
90

5
120

Organize um grfico de ln B (mol) versus t e interpole linearmente os pontos


experimentais. A partir da reta assim traada, calcule a constante K 1.

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7.7. Tratamento de rejeitos:


Neutralizar com KOH ou HCl contra fenolftalena. Descartar.

7.8. Referncias Bibliogrficas:


Shoemaker(pg.214), Findlay(pg.308), Wilson(pg.61), James(pg.241), Brennan.

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Experimento 08: Anodizao do Alumnio.

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Experimento 08: Anodizao do Alumnio.


8.1. Objetivos especficos:

Equacionar as reaes que ocorrem no nodo e no ctodo;


Discutir as vantagens do processo de anodizao;
Explicar o processo de tingimento da rea anodizada.

8.2. Introduo:
Para a realizao desta experincia, alm das informaes que aqui sero
dadas, o aluno dever buscar outras sobre: eletrlise, Leis de Faraday, ctodo e
nodo, etc., que podem ser encontradas em quaisquer livros de Fsico-qumica e
Qumica Geral.
A anodizao envolve essencialmente um processo eletroltico, no qual a
superfcie do nodo metlico convertida numa pelcula (xido) protetora.
Sob muitos aspectos o mecanismo geral da anodizao oposto ao da
eletrodeposio:
a)

Os recobrimentos andicos, que so de natureza porosa, iniciam-se na


superfcie do metal e crescem para dentro, ao passo que na eletrodeposio o
recobrimento comea na superfcie metlica e continua a crescer para fora.

b)

Os recobrimentos andicos so xidos (ou pelculas) do metal que est sendo


tratado, ao passo que na eletrodeposio pode-se fazer recobrimentos
metlicos de um metal diferente do material de base.

c)

A amostra a ser anodizada o nodo da clula eletroltica; na eletrodeposio,


o metal a ser recoberto o ctodo da clula.

8.3. Princpio do Mtodo:


A clula eletroltica consiste em um bquer com soluo de cido sulfrico,
tendo como ctodo uma folha de papel alumnio colocada convenientemente ao
redor do nodo (uma placa de alumnio). Com o fornecimento externo de energia
(vide esquema de montagem abaixo), o alumnio metlico oxidado a on Al +3, o
qual sofre hidrlise para formar um filme de xido de alumnio hidratado, na
superfcie do metal, passivando-o.
Devido capacidade que o alumnio possui de ser passivado, o processo de
anodizao empregado em grande escala nas indstrias para aumentar a
resistncia corroso de materiais feitos com alumnio. Alm disso, os
recobrimentos andicos fornecem uma superfcie que pode ser colorida por corantes
orgnicos e outros pigmentos, tornando vivel gravar ou decorar placas metlicas
para os mais variados fins.

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Experimento 08: Anodizao do Alumnio.

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Figura 01 - Esquema de montagem do experimento

8.4. Materiais e Reagentes por equipe:


Bquer de 250 mL, 2 bqueres de 100 mL, folha de papel alumnio, 1 eletrodo
de alumnio, 1 fonte de corrente/tenso, 2 fios (jacars), grampos de madeira.
150 mL de soluo de cido sulfrico a 10% (1 mol L-1), soluo de fosfato de
sdio 0,5 mol L-1, soluo de corante (vermelho-Congo).

8.5. Procedimento:
Limpar o eletrodo de alumnio com l de ao e em soluo de Na 3PO4 0,5 mol
L-1 at que a superfcie do mesmo adquira brilho metlico, no mnimo 30 minutos.
Preparar aproximadamente 150 mL de soluo de cido sulfrico a 10% (m/V)
e coloc-la num bquer de 250 mL. Colocar papel alumnio nesta soluo de modo a
ficar disposto em forma de cilindro nas paredes da clula eletroltica. Introduzir o
eletrodo no centro do bquer e fazer as conexes da clula, passando uma
voltagem de aproximadamente 18 V durante 1 hora. Muito cuidado para que os
eletrodos no se toquem, o que provocaria curto-circuito.
Aps a anodizao, lavar cuidadosamente o eletrodo com gua destilada, sem
tocar na rea anodizada e mergulh-lo na soluo do corante a aproximadamente
70 C, durante 10 minutos. Em seguida, colocar o eletrodo colorido em um bquer
com gua quente e deixar ferver por mais 10 minutos, aproximadamente, para que o
corante fixe a cor na camada de xido formada.
Obs.: cido Sulfrico. Precauo: Corrosivo para todo o tecido do corpo,
inalao do vapor concentrado pode causar srios danos ao pulmo, contato com o
olho pode causar uma total perda da viso, ingesto pode causar srios ferimentos e
a morte.

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Experimento 08: Anodizao do Alumnio.

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8.6. Tratamento de rejeitos:


Rejeito cido: Neutralizar com KOH 1 mol L-1 contra fenolftalena. Filtrar, descartar o
lquido.
Corante: O banho de corante pode ser devolvido ao frasco. A soluo de lavao do
eletrodo com gua ser tratada pela monitoria aps a prtica.
8.7. Referncias Bibliogrficas:
BLATT, Rita G. "Anodizing Aluminum". Journal of Chemical Education, pg. 268,
1979.
GROTZ, Leonard C. & WOLLASTON, George. "Dyeing Of Anodized
Aluminum". Journal of Chemical Education, Vol. 60, pg. 763, 1983.

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Experimento 09: Estudo da Adsoro do cido Actico pelo Carvo

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Experimento 09: Estudo da Adsoro do cido Actico pelo


Carvo.
9.1. Objetivos especficos:

Verificar o poder adsorvente do carvo ativo;


Construir a isoterma de Freundlich;
Determinar as constantes K e n.

9.2. Introduo:
Estuda-se, nesta experincia, a isoterma de adsoro do cido actico
pelo carvo ativo.
Quando uma soluo de cido actico est em equilbrio termodinmico
com uma massa m de carvo ativado, observa-se que satisfeita a seguinte
relao (isoterma de Freundlich):
1

x
k .C n
m

onde:
x = massa de cido actico adsorvida pelo carvo;
C = concentrao da soluo em equilbrio, em g L-1;
m = massa de material adsorvente;
n = uma constante maior que a unidade e caracterstica do sistema, que
est relacionada com a afinidade do sistema pela adsoro;
k = outra constante e est relacionada com a capacidade de adsoro.
Nesta experincia, o volume V de uma soluo de cido actico de
concentrao conhecida (co) colocado em contato com massa m de carvo
ativo; depois de o sistema entrar em equilbrio, determina-se, por titulao, a
concentrao (c) da soluo final.
Tem-se ento:
x V C0 C
E, portanto:
1
V (C 0 C )
k .C n
m
Da conclui-se que:
m 1
log C 0 C log k log log C
V n
Que mostra ser um grfico linear de log ( C0 C ) versus log C.
Deste grfico, calcula-se, sem dificuldade, a constante n por meio do
coeficiente angular da reta.
Na expresso anterior, no lugar das variveis C 0 e C , pode-se utilizar
outras, que lhes sejam proporcionais. Por exemplo, se V o e V forem os volumes
de uma soluo de hidrxido de sdio equivalentes a um mesmo volume de
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Experimento 09: Estudo da Adsoro do cido Actico pelo Carvo

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cido actico (ao volume V, ou a qualquer frao de V), antes e depois da


adsoro respectivamente, tem-se:
1
log V0 V A log V
n

Onde a constante A depende do volume de cido titulado, da


concentrao da soluo de hidrxido de sdio, da massa de carvo, da
constante k e do volume da soluo em que houve a adsoro.
9.3. Materiais e Reagentes:
5 bales volumtricos de 100 mL, 10 erlenmeyers de 100 mL ou 250 mL
com rolha, bureta de 50 mL, 5 funis, banho termosttico ou temperatura
ambiente.
cido actico 1,0 mol L-1, hidrxido de sdio 0,1 mol L-1, soluo de
fenolftalena, carvo ativo.
*Obs: A experincia tambm pode ser realizada com cido frmico ou cido
oxlico.
9.4. Procedimento:
A partir de uma soluo de cido actico 1,0 mol L-1, prepare 100 mL de
solues 0,5; 0,3; 0,2; 0,1 e 0,05 mol L-1. Mea os volumes calculados de cido
numa bureta ou pipeta volumtrica e dilua em balo volumtrico.
A cada erlenmeyer, numerado de 1 a 5, adicione 1,5 g de carvo. Pipete
50 mL da soluo 0,5 M de cido actico e transfira-os para o erlenmeyer 1.
Proceda da mesma forma com as outras solues para os outros erlenmeyers
e fechar os erlenmeyers com tampas. Utilizando uma s pipeta, indispensvel
lav-la com gua e rins-la com a soluo a pipetar antes de recolher a
alquota desejada. Trabalhe com limpeza e preciso, pois os resultados da
experincia dependem em boa parte destas medidas.
Deixe as solues de cido em contato com o carvo durante pelo menos
30 minutos. Agite ocasionalmente o sistema. Dispondo de um banho
termosttico, as solues devem ficar imersas neste banho na temperatura
desejada ou deixadas temperatura ambiente.
Enquanto aguarda, titule as solues de cido actico que restaram
(padro, este volume gasto ser o V0). Para isto, pipete 10 mL de cada uma
delas, coloque em erlenmeyers numerados de 6 a 10 e titule com NaOH 0,1
mol L-1, utilizando fenolftalena como indicador. (Padro ser o V0).
Opere com o mximo de cuidado e limpeza, evitando contaminao nas
solues. Se tiver tempo, interessante duplicar cada titulao. Depois de pelo
menos meia hora, separe o carvo de cada uma das solues. Isto pode ser
feito por filtrao simples ou centrifugao e no necessrio recuperar o
volume total da soluo.
Pipete 10 mL de cada uma das solues filtradas da cintica e titule com
o mesmo hidrxido de sdio conforme utilizado anteriormente. Use os
erlenmeyers numerados que utilizou naquela titulao, tendo o cuidado de
lav-los muito bem. Anote os volumes gastos (V) na titulao. Trabalhe com
Apostila de Fsico-Qumica Experimental
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Experimento 09: Estudo da Adsoro do cido Actico pelo Carvo

43

cuidado e ateno. Terminadas as titulaes, lave o material utilizado e deixe-o


limpo e em ordem no seu devido lugar.
Obs.: 1cido Actico. Precauo: inflamvel, ingesto pode causar grave
corroso na boca e no aparelho gastrointestinal, com vmitos, hematomas,
diarria, colapso circulatrio e morte. Exposio crnica pode causar eroso no
esmalte dental, bronquite, irritao nos olhos.
2
Hidrxido de Sdio. Toxidade Humana: corrosivo para todos os tecidos.
Ingesto: vmito, prostao, colapso.. Inalao de poeira nvoa concentrado,
podem causar danos no aparelho respiratrio. Precauo: no provocar
vmitos.
9.5. Clculos e Relatrio:
Organize a seguinte tabela de resultados:
Tabela 01: Volumes gastos nas titulaes
SOLUO
Vo (mL)
V (mL)
Vo - V (mL)
1
2
3
4
5

log (Vo - V)

log V

Faa um grfico de log (Vo - V) versus log V, interpole linearmente e


calcule a constante n da isoterma de Freundlich.
9.6. Tratamento de rejeitos:
Filtrar a vcuo. Neutralizar o lquido com KOH 1 mol L-1 e descartar. Secar o
slido em estufa 110 C e devolver ao frasco.
9.7. Referncias Bibliogrficas:
DANIELS, Farrington et all. "Experimental Physical Chemistry". - 7. ed. New York : McGraw-Hill, 1970.
WILSON, J. M. "Practicas De Quimica-Fisica". Editora Acribia, 1965.
CROCKFORD, H. D. "Fundamentos De Fsico-Quimica". Rio de Janeiro.
Livros Tcnicos e Cientficos, 1977.
BRENNAN, D. "Manual De Laboratorio Para Practicas De FisicoQuimicas". Ed.Urmo, 1970.
PROVESAN, Eduardo. "Carvo Ativado Une Foras Para Expandir.
Qumica E Derivados". N. 261, So Paulo, 1989.

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44

Experimento 10: Mtodos para Determinao de Viscosidade de


Lquidos.
Obs: Este experimento consta de 3 mtodos para determinao da
viscosidade, os quais sero distribudos pelo professor s equipes.
10.1. Determinao do tempo de escoamento pelo uso do Copo Ford.
10.1.1. Objetivos especficos:

Estudar o mtodo do Copo Ford como instrumento para a


determinao da viscosidade de solues lquidas;
Determinar a viscosidade cinemtica, em centistokes, de diferentes
amostras de leos, conforme a ABNT;
Elaborar o "Relatrio de Ensaio".

10.1.2. Procedimento:
Para atingir os objetivos, voc dispe das normas da ABNT em anexo,
bem como pesquisa bibliogrfica complementar.

Observao: 1 Stoke = 1

ABNT

DETERMINAO DO TEMPO DE
ESCOAMENTO PELO USO DE
COPO DE ESCOAMENTO

Norma
MB - 1117
1978

1. OBJETIVO
1.1. Esta Norma tem como objetivo estabelecer processos para
determinar o tempo de escoamento de tintas, vernizes e materiais lquidos
relacionados a propriedades de escoamento newtoniano e prximo ao
newtoniano, entre 20 s a 200 s (20 cSt a 900 cSt). Especificar tambm as
dimenses dos copos de escoamento, permitindo a escolha do copo de
escoamento adequado. NOTA: A Norma adequada somente quando
podemos observar nitidamente o ponto final de escoamento do material atravs
do orifcio do copo de escoamento.
2. REFERNCIAS
2.1. Nesta Norma poder ser necessrio consultar:
MB - 745 - Exame prvio e Preparao para Ensaio de uma Amostra de
Tintas e Vernizes;
MB - 742 - Coleta de Amostras de Tintas e Vernizes;
ASTM D.1200; ISO 2431; DIN 53.211.
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Verso fev/2015

45

3. DEFINIO
3.1. Tempo de Escoamento
o tempo em segundos que decorre desde o momento que o material em
ensaio inicia seu escoamento pelo orifcio do copo at o momento em que esse
escoamento se interrompe (momento caracterizado pelo primeiro rompimento
do filete de escoamento).
3.2. Fluxo Newtoniano
Considera-se um material que apresenta fluxo newtoniano quando a
relao entre a velocidade de cisalhamento e a tenso de cisalhamento no
varia com as diferentes velocidades de cisalhamento. Quando as variaes
desta relao so pequenas, o efeito da perturbao mecnica, tal como
agitao, sobre a viscosidade negligvel e diz-se que o material apresenta
fluxo quase-newtoniano.
3.3. Fluxo Anmalo
Considera-se que um material apresenta fluxo anmalo quando,
temperatura constante a relao entre a velocidade de cisalhamento tenso
de cisalhamento varia, quer com o tempo, quer com a velocidade de
cisalhamento. Por exemplo: com os materiais denominados toxitrpicos (que
apresentam falsa viscosidade). A agitao ou uma outra perturbao mecnica
semelhante imediatamente antes do ensaio diminuir o tempo de escoamento,
ficando abaixo da amostra no agitada. Com estes materiais sero obtidos
valores de tempo de escoamento incertos e variveis com todos os copos de
escoamento.
Associao Brasileira de Normas Tcnicas
CB-10 - Comit Brasileiro de Qumica, Petroqumica e Farmcia.
3.4. Unidades de viscosidade.
As unidades de viscosidade absoluta ou dinmica so definidas em
Newton.segundo por metro quadrado (N.s.m-2), mas para fins de laboratrio
freqentemente medida em poises e centipoises (1 cP = 10 -3 N.s.m-2). Para o
fluxo de lquidos atravs de um tubo sob a ao da gravidade a densidade do
material deve ser levada tambm em considerao. A relao entre a
viscosidade absoluta e a densidade conhecida como viscosidade cinemtica,
a qual definida em metros quadrados por segundo (m 2.s-1), mas para fins de
laboratrio freqentemente medida em stokes e centistokes (1 cSt = 10-6
m2.s-1). O tempo de escoamento de materiais newtonianos e quasenewtonianos em copos de escoamento est relacionado com a viscosidade
cinemtica.

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46

4. CONSIDERAES
4.1. O efeito da temperatura sobre o tempo de escoamento bastante
significante, portanto recomenda-se o uso de ambiente de temperatura
controlada, essencial para a finalidade e referncia internacional. Se isto no
for conseguido dever ser assegurado que a variao de temperatura do
material durante o ensaio (determinada por comparao entre temperatura no
incio do ensaio com aquela obtida por um termmetro no filete de
escoamento), dever ser mantida to baixa quanto possvel, e em nenhum
caso dever exceder 0,5 C. No possvel aplicar fatores de correo geral
de temperatura para os tempos de escoamento porque os tipos de materiais
comumente ensaiados possuem coeficiente de temperatura diferentes.
4.2. Para finalidade de referncia internacional recomenda-se 23 C.
Todavia mais conveniente proceder a ensaios comparativos a outras
temperaturas (por exemplo 25 C), face predominncia de condies de
temperatura locais. Para efeito desta norma a temperatura indicada para
ensaio de 25 C, admitindo-se variaes que podero ser estabelecidas entre
as partes interessadas.
5. APARELHAGEM
5.1. Copo de escoamento, nvel, paqumetro
5.1.1. Dimenses
Tabela 01: Dimenses dos copos
COPO
DESIGNAO
Ford n 2
ISO
Ford n 3
Ford n 4
DIN n 4

ASTM D 1200
ISO 2431
ASTM D 1200
ASTM D 1200
DIN 53.211

FIGURA
1
2
1
1
3

5.1.2. Construo
5.1.2.1. O orifcio do copo de ver ser construdo em ao inoxidvel, e o
corpo do copo com material que seja resistente corroso e no afetado pelos
materiais ensaiados.
5.1.2.2. As dimenses no especificadas, tais como espessura da parede
do copo devero ser tais que no permitam deformao durante o uso. Os
formatos externos mostrados nas Figuras so recomendados mas podero ser
modificados para convenincia de uso ou manufatura, porm o bico do copo
seja sempre protegido contra danos acidentais.

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47

Figura 01: Copo Ford n. 2, 3 e 4 (dimenses em milmetros).

5.1.3. Acabamento
Toda superfcie interna, incluindo o orifcio de escoamento dever ser lisa
e livre de marcas. A rugosidade da superfcie no dever ser superior a 0,5 m.
5.1.4. Calibrao
O copo dever ser calibrado com um leo mineral padronizado de
viscosidade cinemtica conhecida a uma dada temperatura (especificamente
25 C). A calibrao dever ser executada de tempos em tempos de modo a
verificar se houve alteraes nas tolerncias dimensionais. Desde que um
lquido escoa pelo orifcio sob presso hidrosttica, o tempo de escoamento
relacionado a uma viscosidade cinemtica. A curva de calibrao relacionando
o tempo de escoamento de viscosidade cinemtica dada na Figura 4. Para a
faixa de viscosidade centistokes, ao lado, a curva MB-1117 corresponde
aproximadamente s equaes.
Tabela 02: Determinao da viscosidade.
COPO
EQUAO
V = 1,30 . t - (1000/t)
Ford n 2
ISSO
V = 1,37 . t - (200/t)
V = 2,30 . t - (800/t)
Ford n 3
V = 3,70 . t - (400/t)
Ford n 4
V = 4,57 . t - (450/t)
DIN n 4

FAIXA DE VISCOSIDADE EM cSt


20 a 80
25 a 150
40 a 220
70 a 370
90 a 900

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48

onde:
V = viscosidade cinemtica em centistokes
t = tempo em segundos.

Figura 02: Copo ISO (dimenses em milmetros).

Figura 03: Copo DIN n.4 (dimenses em milmetros).

5.1.5. Identificao
Cada copo de escoamento dever possuir a seguinte inscrio legvel
gravada permanentemente em baixo relevo.
5.1.5.1. Designao do copo Ford nos 2, 3, 4, ISO e DIN n 4.
5.1.5.2. Nmero de identificao do fabricante.
5.1.5.3. Nome do fabricante e marca registrada.
5.2. APARELHOS COMPLEMENTARES
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5.2.1. Termmetro graduado com intervalo de 0,1 C e preciso de 0,2


C.
5.2.2. Suporte apropriado para colocar o copo de escoamento.
Dever possuir ps ajustveis para acerto de nvel.
5.2.3. Nvel de bolha de ar de preferncia tipo circular.
5.2.4. Placa de vidro plana.
5.2.5. Cronmetro com escala de 0,2 s ou menos a preciso de
0,1% quando ensaiado acima de perodo superior a 60 s.
5.2.6. Sala de temperatura controlada ou equivalente de maneira a
manter a amostra e o copo na temperatura constante para este ensaio.
400.00

DIN n.4

350.00

FORD n.4

Viscosidade Cinemtica (cSt)

300.00

250.00
FORD n.3

200.00
ISO

150.00
FORD n.2

100.00

50.00

0.00
0.00

20.00

40.00

60.00

80.00

100.00

120.00

140.00

Tempo de Escoamento, segundos

Grfico 01: Tempo de escoamento x viscosidade cinemtica


para os copos de escoamento.

Nota: A temperatura em que forem determinadas as duas viscosidades


(cinemtica e segundo no copo de escoamento) devero ser iguais.
Desde que o tempo de escoamento determinado estiver entre 3% do
valor correspondente na curva de calibrao o copo ser considerado
satisfatrio para uso.

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50

6. PROCEDIMENTO
6.1. Ajuste de temperatura
Ajustar a temperatura da amostra e do copo de escoamento a (25 0,5)
C. A amostra considerada pronta para ensaio, imediatamente aps a
eliminao das bolhas de ar causadas pela agitao durante a preparao.
6.2. Preparao do copo de escoamento
Coloque o copo no suporte em posio firme e usando o nvel de bolha de
ar e os ps ajustveis do suporte. Acertar o nvel at o plano horizontal.
6.3. Enchimento do copo de escoamento
Com o orifcio do bico fechado pelo dedo encher o copo com a amostra
cuidadosamente de modo a evitar a formao de bolhas de ar. Se algumas
bolhas so formadas deixe subir superfcie e as remova.
Remover o excesso de amostra, colocando a placa de vidro sobre o copo
de modo que nenhuma bolha de ar forme-se entre o vidro e a superfcie da
amostra. Quando remover a placa de vidro, o nvel da amostra dever coincidir
com a borda do copo.
6.4. Medida do tempo de escoamento
Colocar um recipiente adequado em baixo do copo de escoamento de
modo que distncia entre o orifcio e superfcie do coletor no seja inferior a
100 mm.
Remover o dedo do orifcio e imediatamente iniciar a medida do tempo de
escoamento. Para to logo a quebra do filete de escoamento ocorra prximo do
orifcio, anote o tempo de escoamento, com preciso de 0,2 s.
Se o ensaio no for executado em ambiente com temperatura controlada,
colocar o termmetro no filete de escoamento. Neste caso qualquer diferena
entre a temperatura inicial e a verificada no filete de escoamento no dever
ser superior a 0,5 C.
6.5. Preciso
6.5.1. Uma segunda determinao dever ser executada usando uma
outra poro da amostra originalmente preparada.
Os resultados das duas determinaes no devero variar mais que 2%.
Caso contrrio uma terceira determinao dever ser executada. Se a terceira
determinao tambm variar mais do que 2% um outro mtodo dever ser
escolhido.
6.5.2. Resultados de diferentes laboratrios no devero
considerados duvidosos a menos que difiram entre si em mais que 5%.
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ser

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7. RELATRIO DE ENSAIO
No relatrio de ensaio devero constar as seguintes informaes:
7.1. O nmero desta Norma.
7.2. Tipo e identificao do material em ensaio.
7.3. Indicao do copo de escoamento usado.
7.4. Temperatura de ensaio com aproximao de 0,2 C e uma
explicao se esta temperatura, por acordo das partes interessadas, diferir
de 25 0,5 C.
7.5. Tempo de escoamento reportado por um valor mdio (dois
resultados no diferentes entre si em mais que 2%).
7.6. Qualquer modificao da Norma descrita por acordo entre as
partes interessadas dever ser relatada.
7.7. Data do ensaio e laboratrio que o realizou.
8. CUIDADOS E CONTROLE DO COPO DE ESCOAMENTO
8.1. Limpe o copo imediatamente aps o uso e antes da amostra
comear a secar usando solvente adequado. No usar ferramentas
metlicas.
Se o orifcio estiver contaminado com depsitos secos dever ser
amolecido com solvente adequado e limpo cuidadosamente com um pano
macio, passado atravs do orifcio. Os copos devero ser controlados
periodicamente de acordo com o item 5.1.4.
10.2. Determinao do coeficiente de viscosidade pelo viscosmetro
de Hppler.
10.2.1. Objetivo especfico:
Determinar o coeficiente de viscosidade de alguns lquidos utilizando o
viscosmetro de Hppler.
Avaliar a influncia da temperatura.
10.2.2. Introduo:
A determinao do coeficiente de viscosidade dos lquidos pode ser
realizada utilizando o viscosmetro de Hppler. Neste caso, tambm se pode
estudar a influncia da temperatura sobre o coeficiente de viscosidade.
Fundamentalmente, a tcnica consiste em determinar o tempo de queda de
uma esfera no interior de um lquido, sabendo-se que, segundo a lei de Stokes,
o coeficiente de viscosidade dado por:

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52

m.g m0 .g
6. .r .v

(01)

onde m . g o peso das esferas que caem no interior do lquido, m o . g


o peso do lquido deslocado pela esfera, r o raio da esfera e v a velocidade
de queda da esfera.

Figura 01: Viscosmetro de Hppler.

A lei de Stokes poder ser simplificada conhecendo-se a constante da esfera:

t.( 1 2 ).K
onde a viscosidade dinmica em centipoise (cP), t o tempo de
queda da esfera em segundos, 1 a densidade da esfera em g.cm -3, 2 a
densidade do lquido quando na temperatura de medio, em g.cm -3, e K a
constante da esfera em cP.cm3.g-1.s-1
1 e K esto tabelados no manual do aparelho e 2 medido com o
densmetro ou picnmetro.
10.2.3. Material necessrio:
1 viscosmetro de Hppler, 1 cronmetro, esferas de vidro, .
Lquido problema.
10.2.4. Tcnica Experimental:
1 Parte: Pese a esfera a ser utilizada numa balana analtica e determine
seu raio utilizando o paqumetro.

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(02)

53

Nivele o viscosmetro, previamente limpo, manejando os parafusos


niveladores de altitude at que a bolha de ar se situe bem no centro do visor.
Coloque, no viscosmetro, o lquido a ser estudado, sem deixar bolhas de
ar. A altura do lquido deve ser tal que as esferas atinjam o primeiro trao com
uma velocidade constante. Espere que se estabelea o equilbrio trmico e
mea a temperatura do lquido.
Coloque a esfera no cilindro central e deixe-a cair sem formao de
bolhas de ar. Anote o tempo de cada entre os dois traos do visor. Este tempo
dever ser maior do que 30 s e menor que 300 s.
Repita o experimento at que os resultados obtidos tenham concordncia
(4 vezes).
Determine a densidade do lquido estudado utilizando um densmetro.
2 Parte: Repita o experimento em vrias temperaturas, fazendo circular
gua no banho termosttico entre as paredes do viscosmetro.
10.2.5. Tratamento dos dados experimentais:
Para cada medida, calcule o coeficiente de viscosidade utilizando a
equao de Stokes.
Obs.: fator de converso 1 Poise = 1 g.cm-1.s-1 = 0,1 N.s.m-2.
Para uma mesma temperatura, obtenha a mdia dos resultados e faa um
clculo de erro.
Complete em seu caderno a seguinte tabela:

Tabela 01: Medidas da viscosidade e temperatura.


Temperatura (K)
T-1

ln

A relao dos coeficientes de viscosidade dos lquidos com a temperatura


dada pela equao de Carrancio:
B

A. exp R.T

ou

ln ln A

B
R.T

onde A e B so constantes prprias dos lquidos dados, sendo B uma


medida de energia necessria para fazer o lquido fluir.

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(3)

54

Lance em grfico o logaritmo do coeficiente de viscosidade em funo do


inverso da temperatura. Determine o coeficiente angular, atravs de regresso
linear.
10.2.6. Tratamento de rejeitos:
Devolver aos respectivos frascos.
10.2.7. Questes:
1.

A partir de seus resultados discuta e verifique a validade da equao de


Carrancio.

2.

Discuta os erros do experimento.

3.

Por que necessrio manter o viscosmetro com uma inclinao de 80?

4.

O que so lquidos newtonianos e lquidos no-newtonianos?

10.2.8. Referncias Bibliogrficas:


BUENO, Willie A. "Manual De Laboratrio De Fsico Qumica". So Paulo:
McGraw-Hill do Brasil, 1980.
DANIELS, F. et all. "Experimental Physical Chemistry". Kogakusha, 1962.
10.3. Determinao Do Coeficiente De Viscosidade Pelo Viscosmetro
Ostwald.
10.3.1. Objetivos especficos:
Determinar o coeficiente de viscosidade de alguns lquidos a vrias
temperaturas, utilizando o viscosmetro de Ostwald;
Investigar a influncia da temperatura sobre a viscosidade.
10.3.2. Introduo:
O coeficiente de viscosidade de lquidos pode ser determinado por vrios
mtodos experimentais. Por exemplo, determinando a velocidade de vazo do
fluido atravs de um capilar (o coeficiente de viscosidade dado pela lei de
Poiseuille), a velocidade com que a esfera cai no fluido (neste caso a lei de
Stokes que se aplica), etc. No caso da vazo de um fluido atravs de um
capilar o coeficiente de viscosidade, segundo Poiseuille, :

.r 4 .t.P
8.V .L

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(01)

55

onde P a presso hidrosttica sobre o lquido, em N.m -2, V o volume,


em m3, do lquido que flui em t segundos atravs do capilar de raio r e de
comprimento L, em metros.
O viscosmetro de Ostwald (Figura 1) permite uma determinao simples
do coeficiente de viscosidade a partir de um padro. Neste caso as medidas de
viscosidade so feitas por comparao entre o tempo na vazo de um fluido de
viscosidade conhecida, geralmente gua, e o de um fluido de viscosidade
desconhecida, uma vez que uma medida absoluta do coeficiente de
viscosidade difcil. A partir da equao (1), pode-se chegar a:

1 d 1.t 1

2 d 2 .t 2

(02)

onde d1 e d2 so as densidades dos fluidos conhecido e desconhecido,


respectivamente, e t1 e t2 so os tempos gastos para que se escoem volumes
iguais.

Figura 01: Viscosmetro de Ostwald.

A preciso na operao com este viscosmetro, depende do controle e da


medida das seguintes variveis: temperatura, tempo, alinhamento vertical do
capilar e volume da substncia estudada.
O efeito da temperatura sobre o coeficiente de viscosidade de um fluido
difere notadamente segundo o fluido um lquido ou gs. Nos gases, o
coeficiente aumenta com a temperatura, mas nos lquidos diminui
marcadamente com a elevao da temperatura.
A relao dos coeficientes de viscosidade dos lquidos com a temperatura
dada pela equao de Carrancio:
B

A. exp R.T

(03)

ou

ln lnA

B
R.T

onde A e B so constantes prprias dos lquidos dados, sendo B uma


medida de energia necessria para fazer o lquido fluir.
A partir da equao (04) pode-se obter uma reta, lanando ln em funo
de 1/T.

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(04)

56

10.3.3. Materiais e Reagentes:


1 viscosmetro de Ostwald, 1 cronmetro, 1 densmetro, 1 banho
termosttico.
Acetona, etanol, etileno glicol, glicerol, leo mineral.
Quadro 1: Viscosmetro versus lquido-padro e problema
Viscosmetro
Descrio
Lquidos
1
Capilar fino, reto, curto
Acetona, gua
2
Capilar fino, reto, comprido
Acetona, gua, etanol
3
Capilar mdio, inclinado
Etileno glicol
4
Capilar aberto, inclinado
Glicerol, leo mineral
10.3.4. Procedimento:
Lave o viscosmetro com gua e detergente e depois com gua destilada,
e seque-o muito bem. Determine o volume do lquido padro necessrio para
que o tubo fique cheio at 2/3 da sua altura, de tal modo que o lquido fique
abaixo da extremidade inferior do capilar.
Coloque o viscosmetro, contendo em seu interior o volume do lquido
padro determinado acima, num banho termosttico a 15C. Espere que o
sistema atinja o equilbrio trmico.
Por suco, atravs do tubo de borracha, eleve o lquido no interior do
tubo at preencher a dilatao pequena e passar um pouco acima da marca
superior. Deixe o lquido escoar para verificar se o escoamento est se
processando convenientemente e sem que gotas fiquem aderidas s paredes
do tubo. Se isto acontecer, o viscosmetro deve ser esvaziado e novamente
limpo com cuidado.
Torne a aspirar o lquido at uns 2 cm acima da marca superior
(reproduzir sempre esta mesma posio em todas as medidas, no devendo
elevar-se acima do nvel da gua do banho termosttico) e mantenha a posio
pinando o tubo de borracha. Abre-se a pina e, quando o menisco do lquido
passar pelo trao superior, d partida ao cronmetro. Quando o menisco
alcanar a marca inferior, trave o cronmetro.
Repita a determinao cinco vezes com o mesmo lquido.
Se o viscosmetro estiver convenientemente limpo, os tempos de
escoamento no diferiro de mais de 0,2 %. No caso de tempos de
escoamento diferirem de mais de 0,2 %, precisa-se examinar cuidadosamente
a tcnica e o material para encontrar a origem dos erros.
Retire o viscosmetro do banho termosttico e seque-o muito bem.
Utilizando o densmetro, determine a densidade da gua na temperatura do
banho termosttico.
Torne a colocar o viscosmetro no banho termosttico temperatura
ambiente. Por meio da pipeta coloque no viscosmetro a substncia cuja
viscosidade deve ser determinada no mesmo volume que anteriormente.
Espere de 15 a 20 minutos para que se estabelea o equilbrio trmico. Depois
execute uma srie de determinaes do tempo de escoamento, tendo o
cuidado de conduzir as operaes nas mesmas condies anteriores.

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57

10.3.4.1. Repita o processo acima nas temperaturas 20, 25, 30 e 35C desde
que a temperatura de ebulio do lquido-problema no esteja muito prxima
da temperatura do banho termosttico. Para cada temperatura, faa os
experimentos com o lquido padro e com os lquidos-problemas (LP).
Obs: Caso a densidade do LP seja desconhecida, determinar com auxlio de
um densmetro ou picnmetro.
10.3.5. Tratamento dos Dados Experimentais:
10.3.5.1. presso atmosfrica, a viscosidade da gua, segundo o National
Bureau of Standards, dada na Tabela 01.

Tabela 01: Coeficiente de viscosidade e densidade da gua a vrias


temperaturas.
Coeficiente de viscosidade
Temperatura (C)
Densidade (g.cm-3)
(em centipoise)
10
1,307
0,99973
15
1,139
0,99913
20
1,002
0,99822
25
0,8904
0,99707
30
0,7975
0,99568
35
0,7194
0,99406
40
0,6529
0,99225
50
0,5468
0,98807
60
0,4665
0,98323
Para cada lquido problema e utilizando as informaes adicionais ao
descritas ao final desta prtica, complete a seguinte tabela em seu caderno:

Tabela 02: Medidas de viscosidade, densidade e tempo de escoamento.


Amostra
dPADRO
tPADRO
d
t
PADRO

Tire a mdia dos resultados e, se for necessrio, faa um clculo de erro.


Discuta os erros e compare seus resultados com os publicados.

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58

10.3.5.2. Para cada lquido e para cada temperatura repita o tratamento acima
e complete, em seu caderno, a tabela abaixo:
Tabela 03: Medidas de viscosidade vrias temperaturas.
Lquido-problema
T (K)
1/T

ln

Lance em grfico, para cada lquido, o logaritmo do coeficiente de


viscosidade em funo do inverso da temperatura absoluta.
Utilizando a equao (04), determine graficamente ou atravs de um
mtodo de ajuste adequado as duas constantes A e B para cada lquido. Se for
necessrio, calcule estas constantes pela reta dos mnimos quadrados.
INFORMAES ADICIONAIS
Tabela 04: Propriedades fsico-qumicas de alguns solventes.
Solvente
o

Acetona
Etanol
Etileno Glicol
Glicerol

10 C
0,833
o
10 C
0,8099
o
0C
1,1274
o
15 C
1,2642

cido
fosfrico

Densidade (g/mL)
o
o
20 C
30 C
0,7921 0,7807
o
o
15 C
25 C
0,8085 0,7999
o
o
10 C
20 C
1,1204 1,1135
o
o
20 C
25 C
1,2612 1,2580
20 C
1,684

Viscosidade (cP)
o

40 C
0,7691
o
30 C
0,7883
o
30 C
1,1065
o
30 C
1,2550

15 C
26,1
o
20 C
1490

25 C 30 C
16,7
13,7
o
o
25 C 30 C
934
629
20 C
47

40 C
9,5
o
50 C
152

10.3.6. Tratamento de rejeitos:


Devolver aos respectivos frascos.
10.3.7. Questes:
1.

Discuta os resultados em termos das estruturas e das propriedades das


molculas.

2.

Explique a origem da viscosidade.

3.

Explique por que a viscosidade dos lquidos diminui e a dos gases


aumenta quando a temperatura aumenta.

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59

4.

Um volume V de gua passa por um viscosmetro de Ostwald, a 25 C em


30 segundos. Qual o tempo necessrio para passar o mesmo volume de
glicerina, nas mesmas condies, sabendo-se que sua viscosidade 9,34
poise e sua densidade 1,26 g.mL-1 ? Resposta: 2,5 x 104 s.

5.

Estudando a viscosidade da glicerina em funo da temperatura,


encontra-se tabela 05:

Tabela 05: Viscosidade em funo da temperatura.


- 20
0
20
T (C)
Coeficiente de viscosidade
1340 121,1 14,9
(poise)

25

30

40

9,34

6,29

3,91

Determine a constante B da equao de Carrancio para a glicerina.


10.3.8. Referncias Bibliogrficas:
BUENO, Willie A. "Manual De Laboratrio De Fsico-Qumica". So Paulo:
McGraw-Hill do Brasil, 1980.
INNES, K. K. J. Chem. Ed., 38, 564, 1961.
ANDER, P. J. Chem. Ed., 47, 233, 1970.
SORREL, C. A. J. Chem. Ed., 48, 253, 1971.
MILLER, J. F. e GORYS, J. G. J. Chem. Ed., 48, 475, 1971.
SHEARER, C. e RUMPEL, M. L. J. Chem. Ed.,51, 140, 1974.
HARKINS e HUMPHREY. J. Chem. Soc. Ed., 38, 228, 1916.
HARKINS e BRAWN, J. J. Am. Chem. Soc., Ed. 41, 499, 1919.
BARROW, Gordon M. "Qumica Fsica". 2. Ed. - Barcelona : Reverte, 197.

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Verso fev/2015

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Experimento 11 a e 11 b: Determinao da Tenso Superficial:


Mtodo do Peso da Gota. Parte I e Parte II.
11.1. Objetivos especficos:

Determinar a tenso superficial da gua pelo mtodo do peso da


gota;
Determinar a tenso superficial e a CMC de uma soluo de
detergente;
Avaliar o efeito da adio de um tensoativo sobre a tenso
superficial da gua.

11.2. Introduo:
As molculas da superfcie de um lquido esto sujeitas a fortes foras de
atrao das molculas interiores. A resultante dessas foras, cuja direo a
mesma de plano tangente superfcie (em qualquer ponto desta) atua de
maneira a que a superfcie lquida seja a menor possvel. A grandeza desta
fora, atuando perpendicularmente (por unidade de comprimento) ao plano na
superfcie dita tenso superficial .
A superfcie ou interface onde a tenso existe est situada entre o lquido
e seu vapor saturado no ar, normalmente presso atmosfrica. A tenso
pode tambm existir entre dois lquidos imiscveis, sendo ento chamada de
tenso interfacial.
As dimenses da tenso superficial so por unidade de comprimento, no
sistema SI = N m-1.
Um dos mtodos utilizados para medir tenso superficial o mtodo do
peso da gota. Este mtodo, assim como todos aqueles que envolvem
separao de duas superfcies, dependem da suposio de que a
circunferncia multiplicada pela tenso superficial a fora que mantm juntas
as duas partes de uma coluna lquida. A gota se desprende quando a fora da
gravidade multiplicada pela massa da gota for maior que a fora da tenso
superficial versus a circunferncia.
(Figura 1).

Figura 01:Mtodo do peso da gota.

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A tenso superficial calculada pela equao:


2 r mi g

(Lei de Tate)

(1)

Onde:
mi = massa de uma gota ideal
r = raio do tubo (externo se o lquido molhar o tubo)
g = acelerao da gravidade
Na prtica, o peso da gota obtido, sempre menor que o peso da gota
ideal. A razo disto torna-se evidente quando o processo de formao da gota
observado de mais perto. A Figura 2 ilustra o que realmente acontece.

Figura 2: Processo de formao de uma gota.

Observa-se que somente a poro mais externa da gota que alcana a


posio de instabilidade e cai. Perto de 40% do lquido que forma a gota
permanece ligado ao tubo.
Para corrigir o erro causado pelo peso da gota, introduz-se na equao
(2) um fator de correo f. Assim:

m g
2 r f

(2)

O fator de correo f uma funo do raio do tubo e do volume da gota.


Estes valores encontram-se da tabela 01. E os valores de densidade da gua e
do lauril esto na tabela 03.
Tabela 01: Fator de correo para o mtodo do peso da gota, a 20C.

r/V1/3
f
r/V1/3
f
r/V1/3
0.00
(1.0000)
0.75
0.6032
1.225
0.30
0.7256
0.80
0.6000
1.25
0.35
0.7011
0.85
0.5992
1.30
0.40
0.6828
0.90
0.5998
1.35
0.45
0.6669
0.95
0.6034
1.40
0.50
0.6515
1.00
0.6098
1.45
0.55
0.6362
1.05
0.6179
1.50
0.60
0.6250
1.10
0.6280
1.55
0.65
0.6171
1.15
0.6807
1.60
0.70
0.6093
1.20
0.6535
(a) Os valores desta coluna so menos exatos que os das outras.
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fa
0.656
0.652
0.640
0.623
0.603
0.583
0.567
0.551
0.535

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11.3. Materiais e Reagentes:


1 bureta, cronmetro, 3 erlenmeyer com tampa, para cada soluo a ser
medida, gua destilada, lauril sulfato de sdio 8 mmol L-1, 0,025 %, 0,05 %, 0,1
%, 0,2 %, 0,3 %, 0,4 %.

11.4. Parte I - Determinao da Tenso Superficial da gua


11.4.1. Determinao do Raio do Tubo de Vidro
O raio do tubo pode ser medido utilizando-se um paqumetro, e a partir
deste determinar-se o raio, ou a partir da massa de uma gota de um lquido
padro, cujo valor da tenso superficial seja conhecido. A massa de uma gota
de gua pura a 20 C, para tubos de diferentes raios, encontram-se na tabela
2. Para temperaturas superiores ou inferiores a 20 C, mas no muito
diferentes, pode-se usar a seguinte relao para calcular a massa da gota da
gua a 20 C.
massa da gota a 20 C = massa da gota na TEXP C 20C

TEXPC

(3
)

Onde e a tenso superficial da gua nas respectivas temperaturas.


Tabela 02: Massa de uma gota de gua que se desprende de tubos de diferentes dimetros,
a 20C.

massa da gota (g) raio do tubo (cm) massa da gota (g) raio do tubo (cm)
0.033450
0.09946
0.090467
0.31891
0.042347
0.13062
0.091620
0.32692
0.046901
0.14769
0.096392
0.34188
0.054678
0.17750
0.096918
0.34385
0.059700
0.19666
0.09868
0.35022
0.068026
0.23052
0.10623
0.37961
0.069869
0.23790
0.10966
0.39262
0.072682
0.23135
0.11161
0.39968
0.007753
0.26802
0.11957
0.42765
0.079680
0.27605
0.12522
0.44755
0.084270
0.29423
0.12575
0.44980
0.084880
0.29694
0.14142
0.50087
11.4.2- Procedimento:
Coloque o lquido (gua) na bureta e regule a torneira de tal forma a obter
uma vazo aproximada de 1 gota por minuto. Recolha umas 10 gotas no frasco
(j pesado anteriormente com a tampa). Determine a massa e o volume (a
partir da densidade) de uma gota. Calcule r/V1/3 e obter f a partir das Tabelas 1
e 2 (utilize o mtodo grfico para as interpolaes, se necessrio). Calcule
atravs da equao (2).
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Obs. Identifique a bureta utilizada, pois deve ser utilizada na aula


seguinte, Parte II
11.5. Parte II - Determinao da Concentrao Micelar Crtica (CMC) do
Tensoativo
11.5.1. Procedimento:
Repita o mtodo utilizando na parte I utilizando agora solues do
tensoativo, Lauril Sulfato de Sdio (C12H25SO4Na) 0,008 mol.L-1, e compare a
tenso superficial desta soluo com a da gua pura, medida anteriormente,
utilizando os dados da tabela 3. O resultado est de acordo com o esperado
sabendo que o composto usado funciona como um tensoativo? Repita o
procedimento para as demais solues de tensoativo, primeiramente
preparadas. Faa um grfico da tenso superficial em funo da concentrao
do tensoativo e determine sua concentrao micelar crtica (CMC).
Tabela 03: Densidade da gua e lauril sulfato de sdio (80mM/L) a vrias temperaturas.

Temperatura (C)
17,5
23,8
30,2

gua
0,9987
0,9974
0,9956

Densidade (g/cm3)
Lauril sulfato de sdio
1,0039
1,0026
0,9946

Tabela 04: Densidades experimentais do lauril sulfato de sdio a 20 C.

Concentrao (%)
0,025
0,05
0,1
0,2
0,3
0,4

Concentrao (mol L-1) x 10-2


0,087
0,173
0,347
0,694
1,040
1,387

Densidade (g cm-3)
0,99824
0,99824
0,9984
0,99866
0,9990
0,99935
-1

Massa Molar Dodecil Sulfato de Sdio (Lauril Sulfato de sdio = 288,38 g mol )
Tabela 05: Tenso superficial da gua e lauril sulfato de sdio (8mM/L) a vrias temperaturas.

Temperatura (C)
20
30
50

Tenso superficial (dyn/cm)


gua
Lauril sulfato de sdio
72,75
37,00
71,18
38,87*
67,91
38,50

*[Lauril] = 20 mM/L

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11.5. Sugestes de Experimentos Alternativos:


11.5.1. Outros Solventes.
Alm da gua, outros lquidos, como solues aquosas de n-butanol,
podem ser utilizados como material de investigao. A partir de uma soluo
0,5 mol L-1 de n-butanol, prepare solues nas seguintes concentraes: 0,4;
0,3; 0,2 e 0,1 mol L-1 e mea suas respectivas tenses superficiais.
Outra possibilidade preparar solues aquosas de diferentes
concentraes de um detergente tal como CTABr, brometo de
cetiltrimetilamnio, e fazer diversas medidas de versus concentrao de
detergente, obter a concentrao micelar crtica, CMC. Mea a tenso
superficial de solues de CTABr com as seguintes concentraes: (1; 2; 3; 5;
10; 20) 10-4 mol L-1.
Se o lquido for voltil, necessrio que as gotas sejam recolhidas em
recipientes fechados. Alm disso, a primeira gota dever ser tombada durante
aproximadamente 5 minutos para que o recipiente fique saturado nos vapores
do lquido em questo.
Neste caso, tambm necessrio fazer duas medidas. Uma com
aproximadamente 15 gotas e outra com 5 gotas.
A diferena de peso entre as duas medidas dar o peso de uma gota livre
do peso do vapor.
peso 15 gotas - peso 5 gotas = peso 10 gotas sem vapor

Faa um grfico da tenso superficial em funo da concentrao molar


do butanol em gua. A partir desta curva e da regra de Traube, trace a curva
para o n-propanol.
11.6. Tratamento de rejeitos:
Devolver o rejeito ao frasco.
11.7. Questes:
Leia o captulo 4 do livro Qumica dos colides e de superfcies, Shaw, D. J. e
responda s seguintes questes:
1.

Faa uma tabela de valores de tenso superficial para o mercrio, gua,


acetona, tetracloreto de carbono, alguns alcanos e lcoois. Qual a faixa
de valores para estes lquidos orgnicos? Qual das substncias apresenta
o maior valor de tenso superficial?

2.

Na determinao da tenso superficial pelo mtodo do peso da gota, em


que situao deve-se usar o raio interno e em que situao deve-se usar
o raio externo do tubo para se calcular a tenso superficial?

3.

Descreva outros mtodos para a medida de tenso superficial. Faa


ilustraes.
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4.

A equao utilizada na determinao da tenso superficial pelo mtodo


do peso da gota = mg/ 2rf. O que significa cada termo da equao?
Porque necessrio medir tanto a massa quanto o volume da gota? A
que se deve o fator de correo f ? Como a tabela de f em funo de r/V 1/3
pode ser construda experimentalmente?

5.

Qual a diferena entre tenso superficial e tenso interfacial? Como voc


procederia para medir a tenso interfacial entre gua e n-hexano nos
seguintes casos:
a) pelo mtodo do peso da gota;
b) pelo mtodo do anel.

11.8 Referncias Bibliogrficas:


ADAMSON, Arthur W. "Physical Chemistry Of Surfaces". - 6th. ed. - New
York : John Wiley & Sons, 1997.
DANIELS, Farrington et all. "Experimental Physical Chemistry". - 7. ed. New York :McGraw-Hill, 1970.
SHAW, Duncan James. "Introduo Qumica Dos Colides E De
Superfcies".

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