Equilibrio slido-lquido

El equilibrio slido-lquido es de gran importancia por su conexin con los

problemas de cristalizacin y se caracterizan por la ausencia de una fase gaseosa
por lo que son llama sistemas condensados; adems que es poco afectado por los
cambios de presin. Las mediciones en el equilibrio slido-lquido se llevan a cabo
a presin ambiente y esta se considera constante, debido a la mnima, a que el
sistema es poco alterado por la presin. Por lo que las nicas variables que
permanecen son la temperatura y la concentracin de los constituyentes.
Si una disolucin lquida de dos sustancias A y B se enfra a temperaturas
suficientemente bajas, aparecer un slido. Esta temperatura es el punto de
congelacin de la solucin y depende de la composicin. En el anlisis de la
disminucin de la temperatura de congelacin obtuvimos la ecuacin:
ln X A =

H fus, A 1
1

R
T T OA

Suponiendo que el slido A puro est en equilibrio con una solucin lquida ideal.
La ecuacin anterior relaciona la temperatura de congelacin de la solucin con la
fraccin mol de A en la solucin XA. En la siguiente figura se muestra un diagrama
de esta funcin. Los puntos sobre la curva representan estados lquidos del
sistema, los situados debajo de la curva representan estados en los cuales
coexisten A puro en equilibrio con la solucin. La curva se denomina curva del
lquido.
Un punto como a representa la solucin de composicin b en equilibrio con el
solido de composicin c, esto es, A puro. Segn la regle de la palanca, la relacin
del numero de moles de solucin con el numero de moles de slido A es igual a la
relacin entre los segmentos de la lnea de enlace ac/ab. A menor temperatura,
mayor es la cantidad relativa de solido para una composicin global particular.
Esta curva no puede representar la situacin en todo intervalo de composicin. En
la medida en que XB
1, es de esperar la congelacin del slido B por encima de
las temperaturas indicadas por la curva en esta regin. Si la solucin es ideal, la
misma ley es vlida para la sustancia B:
ln X B=

H fus ,B 1
1

R
T T OB

Donde T es la temperatura de congelacin de B en la solucin. Esta curva aparece

en las siguientes figuras. Las curvas se intersecan a una temperatura T e, la

temperatura eutctica. La composicin Xe es la composicin eutctica. La lnea

GE es la curva de la temperatura de congelacin en funcin de la composicin de
B. Los puntos como a debajo de esta curva representan estados en los cuales el
slido B puro esta en equilibrio con la solucin de composicin b. Un punto sobre
EF representa slido B puro en equilibrio con la solucin de composicin X e,. Sin
embrago, un punto sobre DE representa slido A puro en equilibrio con la solucin
de composicin Xe. Por tanto la solucin con composicin eutctica X e esta en
equilibrio con el slido A puro y con el slido B. Si estn presentes tres fases, F =
3 P = 3 3 = 0, el sistema es invariante a esa temperatura. Si fluye calor al
sistema, la temperatura a varia hasta desaparecer una fase; por tanto, las
cantidades relativas de las tres fases cambian en la medida en que fluye calor. La
cantidad de lquido disminuye en tanto que aumenta la dos fases slidas
presentes. Los puntos bajo la lnea DEF representan los estados del sistema en
los cuales estn presentes solo los dos slidos, dos fases, A y B puros.

Diagrama Eutctico
Solubilidad total en estado lquido y nula en slido
Eutctico: punto invariante (F= 0) en el que un lquido (L) se transforma en
otros dos slidos diferentes ( y ).

Reaccin eutctica
L+