PROCESOS PETROQIMICOS

Adsorcin: proceso fsico o qumico por el cual tomos, iones o molculas son
atrapadas o retenidas en la superficie de un material.
Absorcin: proceso fsico o qumico en el cual tomos, molculas o iones
pasan de una primera fase a otra incorporndose al volumen de la segunda
fase.
PROCESOS DE SNTESIS DE GTL
La transformacin de gas natural a combustibles lquidos ultralimpios conocidos
como GTL, es un conjunto de pasos mltiples, que involucra procesos catalticos
con una gran liberacin de energa, a fin de separar las molculas de gas natural
para formar una mezcla gaseosa de hidrgeno y monxido de carbono,
denominada gas de sntesis, y luego las vuelve a unir para dar lugar a molculas
ms largas, debido al reacomodo de las molculas de hidrgeno y carbono.

Los 3 pasos fundamentales de la tecnologa GTL, mediante el proceso Fischer

Tropsch, se describen a continuacin:
1. Generacin del gas de sntesis. En esta etapa se produce una mezcla de
hidrgeno y monxido de carbono a partir del gas natural; se realiza por medio
de reformado con vapor, oxidacin parcial, reformado de dixido de carbono; la
diferencia principal entre estos procesos es la fraccin H2/CO que se obtiene.
2. Sntesis de Fischer Tropsch: el gas de sntesis es convertido por medio de un
catalizador de cobalto o hierro, a crudo sinttico siguiendo la reaccin
exotrmica de Fischer Tropsch:

Los productos obtenidos dependen de la composicin del gas de sntesis, del

tipo de catalizador usado, del tipo de reactor, las condiciones de operacin y el
procesamiento final de la mezcla obtenida en esta etapa. En condiciones de
temperatura bajas (200-240C) se obtiene principalmente diesel. Los reactores
deben ser diseados de tal forma que se recupere el calor y se tenga el mximo
control de la temperatura, y son generalmente operados en un rango de
presiones entre 145-580psia. Esta fase consta del reactor FT, reciclaje y
comprensin del gas de sntesis no reaccionado, remocin de hidrgeno y
dixido de carbono, tratamiento del metano producido y recuperacin de
productos Fischer Tropsch.
3. Mejoramiento del producto: se utiliza un hidrocraqueador, debido a la calidad de
las cadenas largas de hidrocarburos generadas en la reaccin de FT. En este
proceso se consume una pequea cantidad de H2 y se produce una pequea
porcin de gas. En esta instancia, la mezcla de hidrocarburos obtenidos en la
etapa anterior se convierte en productos finales como nafta, diesel y lubricantes,
para luego ser comercializados en mercados internacionales o locales.

PROCESO DE SNTESIS DE REA

La sntesis de urea a nivel industrial se realiza a partir de amonaco (NH 3) lquido y
anhdrido carbnico (CO2) gaseoso. La reaccin se verifica en 2 pasos. En el
primer paso, los reactivos mencionados forman un producto intermedio llamado
carbamato de amonio y, en la segunda etapa, el carbamato se deshidrata para
formar urea.
El proceso completo de produccin de la urea puede separarse en las siguientes
etapas.
Obtencin de CO2: El CO2 se obtiene a partir de gas natural, mediante la
reaccin conocida como reforming.
Antes del reforming, deben separarse las impurezas del gas, tales como gotas de
aceite, partculas de polvo, y sobre todo desulfurar el gas, ya que el azufre
interfiere con la accin de los catalizadores.
Luego de purificar el gas, se procede a la obtencin de CO 2 mediante dos etapas
de reforming cataltico con vapor de agua. El calor necesario para la reaccin, la
cul es endotrmica, proviene de la combustin del gas natural y de los gases
parcialmente reformados. Se deja entrar aire al reactor para obtener la relacin
necesaria de H2/N2 para la posterior obtencin del amonaco. La reaccin es la
siguiente

2 CH4 + 3 H2O

CO + CO2 + 7 H2

Las dos etapas de reforming se verifican segn la reaccin expuesta, y a la salida

de la segunda etapa, se obtiene un gas con las siguientes proporciones: 56% H 2,
12% CO, 8% CO2, 23% N2 y menos de 0,5% CH4.
Para eliminar el CO y convertirlo en CO 2, se realiza la conversin de CO haciendo
que reaccione catalticamente con vapor de agua para formar CO 2 y H2 usando
hierro y cobre como catalizadores.
Del gas resultante se separa el CO2 mediante una solucin de mono etanol amina
(MEA), mediante la siguiente reaccin:
MEA (CO2)

MEA + CO2

Obtencin de amonaco: El otro reactivo necesario para la produccin de urea

es el amonaco. ste se obtiene a partir del gas reformado separado del CO 2.
Se produce primeramente una etapa de metanacin para convertir a metano las
bajas proporciones que quedan de CO y CO 2 en circulacin, dado que stos
interferiran en la accin del catalizador en la etapa final de sntesis del
amonaco
CO + 3 H2
CO2 + 4 H2

CH4 + H2O
CH4 + 2 H2O

Luego de la metanacin, el gas circulante se compone de aire, metano y vapor de

agua, los cuales reaccionan con catalizador de hierro para formar amonaco en
estado gaseoso segn:
7 CH4 + 10 H2O + 8 N2 + 2 O2

16 NH3 + 7 CO2

El amonaco gaseoso se condensa por enfriamiento y se separa del gas para

almacenarlo a presin de unas 13 atmsferas. El amonaco gaseoso remanente
es recirculado al loop de sntesis.
Formacin de carbamato: La reaccin de sntesis de Urea se lleva a cabo a
altas presiones (200 bar) y el nivel trmico ptimo (190C) en un reactor
construido en acero inoxidable especial.
La reaccin se produce entre el amonaco, el CO 2 y la solucin reciclada de
carbamato, proveniente de la etapa de absorcin.
El carbamato de amonio se forma a partir de CO 2 y NH3 segn la siguiente
reaccin (esta reaccin genera calor):

2NH3 (g) + CO2 (g)

NH2 COONH4 (l)
? H= -117 kJ/mol
Amoniaco + Gas Carbnico

Carbamato de Amonio

Antes de ingresar al reactor, el CO2 es comprimido hasta 200 atm, mediante un

compresor elctrico y el amonaco hasta 145 atm.
El NH3 y el CO2 reaccionan rpida y exotrmicamente, en una primera etapa, para
formar el carbamato, que luego se deshidrata a urea + agua. Esta reaccin logra
cerca del 100% en condiciones normales.
Degradacin del carbamato y reciclado: No todo el Carbamato de Amonio se
descompone en Urea y Agua. La fraccin que se descompone para formar Urea
en relacin a la cantidad total que ingresa al reactor se denomina conversin.
La conversin de Carbamato en Urea en el reactor est en el orden de 70%. Es
decir que de cada 100 Kg de carbamato que se forman, slo 70 Kg pasan a
Urea. El resto debe reciclarse permanentemente y en forma contnua al reactor
para lograr una conversin total.
Como habamos visto, el carbamato se forma mucho ms rpido que la urea. Al
ser altamente corrosivo, su manejo es muy difcil. Por sta razn, lo que se hace
es degradarlo nuevamente a NH3 y CO2 para luego volver a formarlo.
La reaccin de descomposicin:
NH2 COONH4 (l)

2NH3 (g) + CO2 (g)

Se logra de dos formas:

1. Bajando la presin y temperatura, se desplaza el equilibrio hacia los reactivos.
Luego la mezcla gaseosa se vuelve a comprimir causando su recombinacin.
Si hay amonaco en exceso, este se separa en forma gaseosa de la solucin
de carbamato. Para disminuir los costos totales de la recompresin, esta se
realiza en dos etapas.
2. La otra forma es mediante el stripping del amonaco, desplazando la reaccin
hacia productos. Al bajar la presin parcial del reactivo, el sistema evoluciona
hacia su equilibrio degradando el carbamato. Esta forma tiene la ventaja de
poder hacerse a la presin de sntesis, lo que reduce el costo de recompresin.

Sntesis de urea: El carbamato se deshidrata a rea mediante la reaccin:

Como se ve, la reaccin es endotrmica, y es mucho ms lenta que la de

produccin de carbamato. La cintica de la reaccin aumenta con la temperatura,
con una mayor relacin NH3/CO2 y disminuye con una mayor presencia de agua.
La produccin de la Urea se realiza en un reactor vertical, que opera a 188 190
C y 160 Kgf/cm2 absoluta, una relacin N/C de 3,6 3,8, un tiempo de residencia
de alrededor de 45 minutos y un grado de conversin (en un paso) del 65 70 %.
Esta operacin combina la formacin de carbamato (exot., rpida) en su parte
inferior, por la alimentacin de CO 2 y NH3 en exceso y la descomposicin del
carbamato en urea (mucho ms lenta y endotrmica).
Granulacin: Luego se pasa al perlado de Urea (formacin de pequeas perlas
del orden de 2 4 mm de dimetro) se realiza en la Torre de Perlado (Torre de
Prilling).
La Urea fundida es bombeada a la parte superior de la torre de 80 mts de altura y
16 mts. de dimetro. Mediante un canasto giratorio con unas 6000 pequeas
perforaciones se logra obtener una lluvia de Urea fundida, cuyas gotas se van
solidificando primero y enfriando luego durante su cada libre, a la vez que se hace
circular aire en sentido contrario mediante grandes ventiladores ubicados en la
parte superior de la torre.
Se obtiene de este modo el producto final, a unos 40 50 C de temperatura, el
cual es transportado mediante elevadores y cintas a los silos de almacenaje.