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INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERA QUMICA E


INDUSTRIAS EXTRACTIVAS
DEPARTAMENTO

DE INGENIERA

QUMICA INDUSTRIAL

LABORATORIO DE TERMODINMICA III.EQUILIBRIO DE FASES

TESINA

GLOBAL:
QUIN SE TOM MI AGUA?
LOS MUERTOS VS. LA TERMODINMICA.

ALUMNO:
GIBERT GARCA MAURICIO
2013320525
DOCENTE:
DR. MIGUEL SNCHEZ PASTN
GRUPO: 2IM10
PERIODO: 15/1

ndice.
Tema:

Pgina:

1.- Prlogo.

2.- Introduccin.

3.- Desarrollo terico.... 4


3.1.- Equilibrio entre fases de soluciones de un solo componente

3.1.1.- Presin de vapor. ...

3.1.2.- Ecuacin de Clausius-Clapeyron. ...

3.2.- Equilibrio entre fases de soluciones binarias. ..... 9


3.2.1.- Propiedades molares parciales. ..

3.2.2.- Ley de Raoult.

12

3.2.3 Ecuacin de Rachford-Rice. ..

14

3.2.4.- Ley de Raoult modificada. ...

15

3.3.- Equilibrio entre fases de soluciones ternarias. ...

17

4.- Desarrollo experimental.

19

5.-Resultados....

23

6.- Discusin de resultados....

52

7.- Conclusiones...

53

8.- Bibliografa...

54

1 | Pgina

1.- Prologo.

Gracias al laboratorio de termodinmica del equilibrio de fases, esta obra ha sido


posible.
En ella se expresan los conocimientos adquiridos gracias a l y se agrega
informacin cientfica y tcnica sobre los temas tratados con el fin de reforzar el
contenido que aqu se transmite, y que los lectores puedan comprender tanto la
parte terica del equilibrio de fases, como la experimentacin y los pasos de esta.

- Mauricio Gibert Garca.

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2.- Introduccin.
La termodinmica es la rama de la fsica que describe los estados de equilibrio a
nivel macroscpico. Esta estudia sistemas reales, sin modelizar, siguiendo un
mtodo de estudio experimental. Los estados de equilibrio que esta estudia se
definen por medio de magnitudes extensivas tales como la energa interna, la
entropa, el volumen o la composicin molar del sistema, o por medio de
magnitudes no-extensivas derivadas de las anteriores como la temperatura,
presin y el potencial qumico.

La termodinmica ofrece un aparato formal aplicable nicamente a estados de


equilibrio, definidos como aquel estado hacia el que todo sistema tiende a
evolucionar. Todo el aparato formal de la termodinmica todas las leyes y
variables termodinmicas, se definen de tal modo que podra decirse que un
sistema est en equilibrio si sus propiedades pueden describirse consistentemente
empleando la teora termodinmica. [1]

Dicho concepto de equilibrio se aplica a las sustancias y/o mezclas de ellas, donde
sus propiedades se encuentran en dicho estado, lo cual permite resolver diversos
problemas y calcular diferentes propiedades en los mbitos ingenieril y cientfico.

El equilibrio de una sustancia entre sus diferentes fases o de una mezcla de


sustancias entre sus fases y entre las sustancias es el tema principal de estudio
de la Termodinmica del equilibrio de fases, la cual es de vital importancia en la
formacin acadmica y el desempeo laboral de los ingenieros qumicos
industriales.

Debido a ello, esta tesina toma lugar, describiendo y ampliando los conocimientos
obtenidos en el aula y laboratorio de dicha rama de la termodinmica, relatando
las observaciones del comportamiento real de las sustancias al compararlas con la
teora, mostrando los resultados y clculos experimentales alcanzados y llegando
a la conclusin que la teora de la termodinmica del equilibrio de fases describe el
comportamiento de los sistemas en estado de equilibrio (trmico, mecnico y
termodinmico).

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3.- Desarrollo terico.


El estado de equilibrio de las fases en la termodinmica se define por 3 estados de
equilibrio, los cuales se deben cumplir para que dicho equilibrio entre las fases
exista:

Equilibrio trmico: se refiere a que la temperatura en todas las fases


del sistema es homognea, obedeciendo a la Ley cero de la
termodinmica.
Equilibrio mecnico: es el equilibrio que se manifiesta cuando las
fases de un sistema se encuentran a la misma presin.
Equilibrio termodinmico: este es el estado en el que las fases de
un sistema poseen la misma cantidad de energa libre molar parcial
(que es la cantidad de energa disponible para llevar a cabo
reacciones qumicas y cambios fsicos de la materia; tambin
conocido como coeficiente de activacin). Al estar en equilibrio la
energa libre, tambin se logra el equilibrio de las fugacidades entre
las fases; siendo la fugacidad la tendencia de una sustancia de
preferir una fase (lquida, slida o gas) frente a otra. [2]

Estos estados de equilibrio que permiten el equilibrio de fases se aplican para la


mezcla de fases de un mismo componente o de ms de un componente.
3.1.- Equilibrio entre fases de soluciones de un solo componente.
La mezcla de fases ms usada en ingeniera es la de las fases fluidas, es decir,
lquido y vapor. Cuando se tiene un equilibrio lquido-vapor (en adelante ELV) las
molculas del lquido se vaporizan con la misma velocidad con la que las del vapor
se condensan. A esto se le llama equilibrio dinmico.

El estado dinmico de la materia explica que la materia se encuentra en estado


de cambio permanente. Esto se puede observar cuando se tiene un vaso de agua
expuesto a la intemperie. Dicho vaso es un sistema abierto donde las molculas
del agua pueden salir y entrar libremente y, debido a que las molculas de la
superficie del lquido reciben una menor atraccin hacia el resto que aquellas en el
seno del lquido, son arrancadas con mayor facilidad y liberadas al ambiente. A
esto se le conoce como evaporacin y es lo que ocurre cuando los vasos con
agua que se ponen en los tradicionales altares de muertos en Mxico tienen
menor cantidad de lquido a la maana siguiente que la noche anterior en que se
colocaron llenos.

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3.1.1.- Presin de vapor.


Al ocurrir el fenmeno de la evaporacin algunas de las molculas del agua pasan
de lquido a vapor, teniendo as 2 fases diferentes. Sin embargo, si el agua la
colocamos en un sistema cerrado, por ejemplo un recipiente hermtico, y lo
llevamos a condiciones estndar del agua, veremos que la mayor parte de la
materia permanece lquida, por lo que no se logra el equilibrio dinmico del cambio
de fases.

Las molculas del agua que se encuentran en fase de vapor, al colisionar con las
paredes del recipiente hermtico generarn presin contra este, a esto se le
conoce como presin de vapor, y se define formalmente como: aquella presin
de la fase gaseosa o vapor de un slido o un lquido sobre la fase lquida de una
sustancia, para una temperatura determinada. [4]

Para que el equilibrio dinmico ocurra se debe llegar al punto de ebullicin, donde
la presin de vapor iguala a la presin a la que se expone el sistema. Esto permite
que la presin que ejercen las molculas vaporizadas contra la superficie del
lquido sea igual a la presin que comprime estas y las condensa.

Dado que la presin de vapor se encuentra en funcin de la temperatura solo hay


una presin de vapor a la que la sustancia entra en ebullicin a una cierta
temperatura. Esta presin de vapor aumente proporcionalmente con la
temperatura y existe para temperaturas entre el punto triple y el punto crtico de la
sustancia. Si se grafica la presin de vapor contra la temperatura se obtiene algo
llamado curva de vaporizacin, la cual se compone de las coordenadas de
temperatura y presin a la que la ebullicin (equilibrio de fases) existe. La
siguiente figura muestra un ejemplo de una curva de vaporizacin.

5 | Pgina

30
25
20

Psat (bar) 15
10
5
0
50

100

150

200

250

300

T (K)
Figura 1.- Diagrama de fases que muestra la curva de vaporizacin del etileno desde el punto triple
hasta el punto crtico. La presin de saturacin fue calculada mediante la ecuacin de Antoine.

Como la se puede observar tanto en la vida cotidiana como en el laboratorio,


diferentes sustancias tienen diferentes presiones de vapor a una cierta
temperatura, y eso ocasiona que algunos lquidos se evaporen ms rpido que
otros, o incluso que algunas sustancias no puedan encontrarse en estado lquido
en condiciones normales dado que su presin de vapor es mucho mayor que la
presin ambiental.

Por un lado existen las sustancias que se vaporizan con mucha facilidad; esto se
debe a que su presin de vapor es muy alta, lo que ocasiona que sus molculas
pasen de lquido a vapor muy fcilmente. A estos se les conoce como lquidos
voltiles o ligeros. Ejemplos de estas son el oxgeno, nitrgeno, cloro, los
hidrocarburos menores (metano, etano, propano, butano) y muchos otros que
tienen que conservarse en envases hermticos presurizados para que se puedan
mantener lquidos.

Y por el otro lado estn las sustancias que tardan mucho en evaporarse, dado a
que su presin de vapor es muy baja y la presin ambiental suele rebasarla por
mucho. A estas sustancias se les llama lquidos poco voltiles o pesados. Un
ejemplo de esos son los aceites.

Tambin existen sustancias con presiones de vapor variables como el agua, el


benceno, la acetona, el alcohol etlico, etc.

6 | Pgina

Curvas de vaporizacin de diferentes sustancias.


250
200
Etano Antoine

Propano Antoine

Butano Antoine

Amoniaco Antoine

Etileno Antoine

Pentano Antoine

150

Psat (bar)

100

50
Agua Antoine
0

100

200

300

400

500

600

700

T (K)
Figura 2.- Grfico con curvas de vaporizacin de diferentes sustancias, la gran mayora,
hidrocarburos comunes.

Conocer la presin de vapor de diferentes sustancias es til en una gran cantidad


de clculos y situaciones que se presentan en la ingeniera qumica, como:

Determinar la temperatura de ebullicin de una sustancia lquida.


Conocer los niveles de concentracin de vapores de mezclas
gaseosas explosivas.
Determinar los niveles de concentracin de vapores venenosos o
txicos.
Solucionar problemas referentes al equilibrio entre fases.
Determinar los calores latentes de vaporizacin, entre otros.

3.1.2.- Ecuacin de Clausius-Clapeyron.


Existen diferentes modelos y ecuaciones que nos permiten calcular que presin de
vapor se necesita para ebullir la sustancia a una cierta temperatura. Algunos de
estos son:

Ecuacin de Antoine.
Ecuacin de Wagner.
Ecuacin de Clausius-Clapeyron (ecuacin de C.C.).

Todas ellas tienen gran exactitud dentro de un rango especfico de utilidad. La


primera resulta especialmente til debido a su simplicidad y pocos elementos,
siendo tan til que se utiliz en el experimento de separacin de equilibrio del
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sistema n-hexano ciclohexano llevado a cabo por las universidades Autnoma


del Caribe y del Atlntico en el ao 2004. En este, aprovechando la diferencia
entre sus presiones de vapor (calculados mediante la ecuacin de Antoine) logran
separar ambos compuestos empleando una torre de destilacin de platos. [5]
Mientras que las dos primeras ecuaciones utilizan constantes propias para cada
sustancia, mientras que la ltima emplea solo la constante universal de los gases
ideales (R). La ecuacin de C.C. resulta especialmente til por lo siguiente:

Al llevarse a cabo el cambio de fase, la molcula lquida necesita absorber energa


para pasar a estado vapor, a esta energa necesaria para el cambio de fase se le
conoce como calor latente o entalpa de vaporizacin y dicha entalpa se puede
calcular con la ecuacin de C.C.:
ln (Pvap)=

H vap 1

+b
R
T

( )

Donde:
Pvap: Presin de vapor
Hvap: Entalpa de vaporizacin o calor latente
R: Constante universal de los gases ideales.
T: Temperatura en escala absoluta.
b: Constante de regresin.
La cual, es una regresin lineal de los valores de presin y temperatura de
ebullicin que se ajustan a la frmula de la lnea recta:
Y =m x +b
Donde:
m: Pendiente de la recta
b: Termino constante de la recta
De modo que se utiliza la ecuacin de C.C. para el clculo del calor latente
igualando:
m=

H vap
R

Y despejando Hvap:
H vap=m R

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Algunas otras propiedades que se pueden calcular mediante el equilibrio de fases


son: presin, temperatura, energa interna, entropa, energa libre de gibbs,
fugacidad, volumen molar, etc.
3.2.- Equilibrio entre fases de soluciones binarias.
En el tema anterior se explic cmo se relacionan las propiedades de una
sustancia cuando se alcanza el equilibrio de fases, y como estas propiedades se
pueden calcular en dicho estado de equilibrio, pero, qu pasa cuando se tiene
una mezcla de dos sustancias en equilibrio de fases?

Es evidente que las propiedades de la mezcla en equilibrio se podrn calcular,


pues ello es lo que establece la termodinmica, pero ahora las propiedades de la
mezcla dependern de las propiedades de sus componentes. Para entender esto
mejor hay que tener en claro que a una mezcla se le define como la mezcla de los
grupos que la forman y no la mezcla de las sustancias de la que est compuesta.
[6]

3.2.1.- Propiedades molares parciales.


Dado que una propiedad X de una sustancia, a la misma T y P ser siempre la
misma, y esta ser diferente a la de otra sustancia a dichas T y P se entiende que
la propiedad X de la mezcla binaria estar en funcin de tal propiedad de a una T
y P de ambos componentes (se puede encontrar una T y P para las cuales las
propiedades de 2 sustancias pueden ser iguales, pero esto es solo en un punto, y
al cambiar esas condiciones, las propiedades en las que son iguales las
sustancias cambiaran para ser distintas nuevamente). [6]

Debido a esto, cada mol de los componentes aportara una cierta cantidad de una
propiedad a la mezcla. Si se toma como ejemplo el volumen molar de la mezcla,
este se encontrara en funcin de los volmenes molares de cada componente a la
P y T dadas y de la concentracin de cada componente presente en la mezcla.

Por ejemplo, en 2007 se demostr que la densidad de una mezcla binaria de agua
con n-pentanol, n-hexanol, n-heptanol, n-octanol est en funcin de los grupos
qumicos que lo forman. Gracias a esto se calcul la contribucin volumtrica que
aporta cada grupo CH2 al encontrarse que el cambio que este provoca tiene un
valor constante. [7]

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Continuando con el ejemplo del volumen, existe un ejemplo muy comn que
demuestra el comportamiento de los componentes de una muestra: los volmenes
no aditivos.

Este establece que al mezclar 2 volmenes de lquido, cada uno de una sustancia
diferente, el volumen final NO ser igual a la suma de los volmenes iniciales de
cada uno; si no que por lo general es ligeramente menor (aunque puede ser mayor
o incluso muy parecida) que el volumen que la mezcla idealmente tendra.

Esto se debe a la interaccin intermolecular y las fuerzas de atraccin y repulsin


existentes entre ellas (fuerzas de Van der Waals). Debido a ello, se crea la idea de
propiedades molares parciales que es bsicamente el valor de la propiedad que
tiene un componente en solucin y que difiere del valor de dicha propiedad como
componente puro debido a las interacciones con las dems sustancias de la
solucin. [8]

Matemticamente una magnitud molar parcial asociada a otra variable extensiva,

es la derivada parcial de dicha variable extensiva ( M ) con respecto a la


variacin del nmero de moles (ni) de una de las sustancias del sistema
manteniendo la presin (P), la temperatura (T) y el nmero de moles de las dems
sustancias (nj) constantes. [6]

Propiedad molar parcial:


i= (nM )T , P , n
M
ni

j i

=cte.

Donde:
i
M
: Propiedad M molar parcial del componente i
nM : Propiedad M extensiva de la mezcla

ni : Nmero de moles del componente i


n j i : Nmero de moles de los dems componentes de la mezcla

Como ya se ha mencionado antes, la propiedad final de la mezcla no siempre es


igual a la suma de las propiedades de los componentes, aunque en algunos casos
10 | P g i n a

y bajo ciertas condiciones (temperatura, presin, semejanza de los componentes


de la mezcla, etc.) el resultado final puede ser igual a la suma de los componentes
puros, por lo que, en materia de soluciones (o mezclas) se encuentran 2 casos:

Solucin ideal: Cuando la propiedad final es igual o semejante a la


suma de las propiedades de cada componente en estado puro.
Solucin no ideal: Cuando la propiedad final es considerablemente
distinta a la suma de las propiedades de cada componente en
estado puro.

Cuando la mezcla sigue el comportamiento de solucin ideal, la cantidad total de


la mezcla se calcula de la siguiente manera:
n

M = x i M i
i

nM = ni M i
i

Donde:
M : Propiedad M molar de la mezcla
nM : Propiedad M extensiva de la mezcla

M i : Propiedad M molar del componente i puro


x i : fraccin mol del componente i
ni : nmero de moles del componente i
Cuando por el contrario, el comportamiento de la solucin es no ideal, se calcula
de este modo:
n

i
M = x i M
i

i
nM = ni M
i

Donde:
M : Propiedad M molar de la mezcla
nM : Propiedad M extensiva de la mezcla

11 | P g i n a

i
M
: Propiedad M molar parcial del componente i
x i : fraccin mol del componente i
ni : nmero de moles del componente i

La utilidad de las propiedades molares parciales son, por lo general:

Volumen molar parcial ( V i ): Realizar clculos exactos de balance

de masa.

Entalpa molar parcial ( H i ): Llevar a cabo clculos exactos de


balance de energa.

Energa libre de Gibbs molar parcial ( G i ) o potencial qumico (

i ): Fundamento terico termodinmico sobre el cual se


establece el equilibrio de fases en termodinmica y aplicable a la
espontaneidad de las reacciones.
3.2.2.- Ley de Raoult.
Tal como se menciona en el tema 1 del desarrollo terico, la igualdad de los
coeficientes de activacin (o potencial qumico) es lo que determina el equilibrio
entre fases. De la igualdad de estos se obtiene que las fugacidades de las fases
tambin son iguales, siendo cada una de ellas:
Fugacidad de la fase lquida:
f^iliq = i x i i sat Pisat [F . P .]i
Donde:
f^iliq : Fugacidad parcial molar del componente i en fase lquida
i : Potencial qumico del componente i
x i : Fraccin mol del componente i de la fase lquida
i

sat

: Coeficiente de fugacidad del componente i saturado

Pisat : Presin de saturacin del componente i


[F . P .]i : Factor de Poynting del componente i
Fugacidad de la fase vapor:
12 | P g i n a

vap
^i P
f^i = y i

Donde:
f^i vap : Fugacidad parcial molar del componente i en fase vapor
y i : Fraccin mol del componente i de la fase vapor
^i

: Coeficiente de fugacidad del componente i


P : Presin del sistema
Dado a que ambas fugacidades son iguales, se obtiene la ecuacin llamada:
sat
sat
^i P
MtodoGammaphi : i xi i Pi [ F . P .]i = y i

Y sabiendo tanto que a presiones bajas

^i , isat 1
[F . P .]i ,

como que cuando la

constitucin qumica de los componentes de la mezcla es semejante

i 1 , la

ecuacin del mtodo Gamma-phi se puede reducir a lo que se conoce como:


Ley de Raoult : x i P isat = y i P
Esta ecuacin, junto con las ecuaciones de la ley de la conservacin de la materia:
n

x i=1.0
i

y i=1.0
i

A partir de estas ecuaciones se pueden calcular los puntos de burbuja y de roco


de a partir de diferentes variables como datos de partida. Las variables de un
sistema multicomponente en equilibrio estn formadas por las composiciones en
fraccin mol que tiene cada componente en cada una de las fases adems de la
temperatura y la presin. [6]

13 | P g i n a

Variables:
Nmero de fases

Composicin en fase vapor ( x i

):
Composicin en fase lquida (
y i ):

Temperatura y presin:

Total de variables:

( f (C1)+2)( f ( C1))

Mnimo
de ELV
variables como dato:
Problema
Nombre C f +2
Datos
P , xi
Puntos
de burbuja
Temperatura de
Donde:
burbuja (Bubl T).
C : Nmero de componentes
de la mezcla T , x
Presin de
i
Tabla 1.- Variables presentes en
problemas
de ELV.
burbuja
(Bubl
P).
Temperatura de
P , yi
roco (Dew T)
Puntos de roco
Presin de roco
T , yi
(Dew P)
Composicin a P y T
P ,T
constantes
Evaporacin/condensaci
P ,T , z i
n instantnea (flash)

Incgnitas
T , yi
P , yi

T , xi
P , xi
xi , yi
x i , y i ,

Tabla 2.- Clculos de problemas de ELV a partir de diferentes pares de datos.

A partir de los datos mnimos proporcionados (2 en caso de mezcla binaria) se


pueden calcular el resto de las propiedades de la solucin en ELV.

Para el caso de los clculos de temperatura de burbuja y de roco es necesario


hacer un pequeo algoritmo que nos permita encontrar la temperatura que cumple
con el equilibrio. Para esto se necesita una ecuacin para el clculo de presin de
vapor (presin de saturacin) de cada componente. Tomando como ejemplo la
ecuacin de la presin de saturacin de Antoine, el algoritmo queda as:
P= Pi xi ; donde Pi =10

Ai

Bi
t +C i

; Para el clculo Bubl T

Bi

A
1

t +C
P=
;
donde
P
=10
; Para el clculo Dew T
i

Pi y i
i

14 | P g i n a

Quedando as solo una temperatura que cumple con las ecuaciones establecidas.

Empleando la ecuacin de la Ley de Raoult fue posible determinar, en el 2006,


que la actividad del agua en solucin se encuentra en funcin de la presin de
vapor, soluto y concentracin del solvente. Gracias a esto es posible saber que la
actividad del agua depende solo de una fraccin de la fraccin molar del agua, por
lo que se concluye que est en funcin de las molculas que no han sido
separadas y an se encuentran como H2O. [11]

3.2.3 Ecuacin de Rachford-Rice.


Los sistemas de ELV tambin se aplican a evaporadores/condensadores flash
donde se ingresa una solucin con mezcla de fases, donde cada componente
tiene una composicin global z i que es la fraccin mol de un componente en
ambas fases. Estos tienen un coeficiente de vaporizacin , un coeficiente de
volatilidad de cada componente k i y composiciones

xi

y i . Estos

clculos usan la ecuacin de la Ley de Raoult, las dos ecuaciones de la Ley de la


conservacin de la materia (ms una tercera, en z), la ecuacin de , la
ki

ecuacin de

y todas estas dan lugar a la ecuacin de Rachford-Rice

(ecuacin de R.R.).
(1)

sat

xi Pi = yi P

Ley de Raoult

(2)

x i=1.0

(3)

y i=1.0

(4)

z i=1.0

(5)

(6)

k i=

Conservacin de la materia en x

Conservacin de la materia en y

(7)

Conservacin de la materia en z

V z ix i
=
F y ix i

Coeficiente de vaporizacin

Pi x i
=
P yi

Coeficiente de volatilidad

z (k 1)

1+i (ki 1) =0
i

Ley de Rachford-Rice
15 | P g i n a

(8)

x i=

zi
y
= i
1+ (k i1) k i

(clculo de x por ecuacin de R.R.)

(9)

y i=

ki zi
=k x
1+ ( k i1) i i

(clculo de y por ecuacin de R.R.)

(10)

F=V + L

F: Flujo total; V: Flujo de vapor; L: Flujo de lquido.

Tabla 3. Ecuaciones empleadas en los clculos de ELV en evaporadores/condensadores flash.

3.2.4.- Ley de Raoult modificada.


Cuando las sustancias que conforman la solucin no son semejantes
qumicamente entre ellas, el coeficiente de actividad i 1 , por lo que no se
puede eliminar del mtodo Gamma-phi obteniendo as la ecuacin de la Ley de
Raoult Modificada, que, al igual que la Ley de Raoult, es til a presiones bajas:
sat
sat
^i P
MtodoGammaphi : i xi i Pi [ F . P .]i = y i

Ley de Raoult modificada : i xi Pi sat = y i P

Ya que las propiedades de la fase lquida son insensibles a cambios moderados


de presin; la presin (P), temperatura de saturacin (Tsat), xi y yi son cantidades
susceptibles de ser medidas experimentalmente. Si este es el caso para una
solucin dada, entonces el coeficiente de actividad de cada componente de la
solucin puede obtenerse del experimento. En la prctica esto es lo que se hace,
los datos de i obtenidos se ajustan a ecuaciones matemticas empricas o
semiempricas como las de Margules, Van der Laars, Wilson, etc. [6],[9]

Tambin existen mtodos predictivos de coeficientes de actividad como: NRTL,


UNIQUAC, UNIFAC, etc. sin embargo, estos mtodos aun no son muy confiables y
deben ser verificados mediante la experimentacin.

Gracias a estos modelos, en 2012 se logr la prediccin del ELV para la molcula
de nerolidol; una biomolcula importante en la industria agroalimentaria. Para ello
se emplearon diversos modelos de ajuste. Los modelos que ofrecieron mejores
resultados fueron el UNIFAC y Van Laars con un 2.41% error. [12]

16 | P g i n a

Debido al estudio del coeficiente de actividad de diferentes soluciones de


sustancias de constitucin qumica semejante en solucin con respecto a otra de
referencia, se ha podido observa el efecto de cada grupo qumico constituyente de
la sustancia tiene sobre el comportamiento de la solucin. Debido a esto se lleg a
la conclusin de que una solucin es la mezcla de grupos y no de sustancias,
como se mencion en el tema 1 de este desarrollo terico. En esto se basan los
mtodos predictivos para el clculo del potencial qumico.

Ecuacion del modelo de Margules:


ln ( i )=x j2 [ A ij +2 xi ( A ji Aij ) ] ; donde j i
Ecuacin del modelo de Van Laars:
ln ( i )=

A ij

Aij x
1+
A ji x j
i

; donde j i

Mediante la experimentacin cientfica se pueden extrapolar las constantes A ij y Aji


para los componentes de la solucin para los diferentes modelos y, con estos, se
puede calcular el potencial qumico de cada componente.

ln(1), ln(2)

0.1 0.3 0.5 0.7 0.9


0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0

x1
Figura 3.- Diagrama ln(i) vs x1 por el modelo de Margules.

17 | P g i n a

ln(1), ln(2)

0.1 0.3 0.5 0.7 0.9


0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0

x1
Figura 4.- Diagrama ln(i) vs x1 por el modelo de Van Laars.

La constante A12 para los modelos de Margules se obtienen extrapolando ln(i) en


xi=0. La constante A12 se obtiene extrapolando ln(1) en x1=0 y la constante A21,
ln(2) en x2=0.

3.3.- Equilibrio entre fases de soluciones ternarias.


En el tema 2 hemos visto el ELV para mezclas binarias entre sustancias
qumicamente semejantes (Ley de Raoult) y entre sustancias que no son
qumicamente semejantes (Ley de Raoult modificada). Pero, qu pasa si se
mezclan 3 sustancias?

El equilibrio de la fase lquida de la mezcla ternaria se puede expresar por medio


de un diagrama triangular de composicin. Estos diagramas se encuentran
expresados en %peso de cada componente y se leen de la siguiente manera:
cada punta del tringulo equiltero representa el 100%peso de cada componente;
el tringulo posee lneas paralelas a cada lado (por lo general, 10 por cada lado) a
lo largo del rea del tringulo; el porcentaje de cada componente es medido desde
la punta que representa dicho componente hasta el lado opuesto, donde las lneas
que se cruzan perpendicularmente desde la punta hasta el lado opuesto van del
90% al 10% peso del componente. A continuacin se presenta un ejemplo de
diagrama ternario para la mezcla: (1) A, (2) B, (3) C.

18 | P g i n a

Figura 4.- Diagrama de composicin de una mezcla hipottica ternria.

Si se tiene la mezcla ternaria (1) A, (2) B, (3) C y A y C son solubles en B, pero A y


C no son solubles entre s, se obtiene una sola curva de equilibrio, donde los
extremos de esa curva estarn en las puntas que representan los componentes
insolubles entre s (A y C). [10]

A partir de esto, en 2007 se logr calcular el volumen molar residual, desviaciones


de viscosidad y exceso de energa libre de Gibbs de los fluidos viscosos 1 [1propanol, etil-etanoato, ciclohexano] y 2 [1-propanol, etil-etanoato, benceno] a
303.15K; esto mediante las ecuaciones de Redlich-Kister, Kohler, Rastogi, JacobFitzner, Tsao-Smith, Lark, Heric-Brewer y Singh. [13]

19 | P g i n a

4.- Desarrollo experimental.


Para el clculo de las propiedades de un ELV de un solo componente:
1.
2.
3.
4.

Colocar en un matraz 50 ml de agua.


Cerrar y aislar hermticamente el sistema.
Activar la bomba de vaco y llevar al mnimo de presin posible.
Con la ayuda de una parrilla de termo-agitacin magntica, calentar el agua
hasta alcanzar ebullicin (cuando se forme la primera burbuja en el seno
del lquido.
5. Cuando la lectura del termmetro sea estable, tomar simultneamente los
valores de presin (del manmetro diferencial) y de la temperatura
(termmetro).
6. Abrir ligeramente la vlvula que conecta el sistema con el exterior para
aumentar la presin absoluta del sistema.
7. Repetir los pasos 4 a 6 al menos unas 10 veces.
8. Graficar P vs t
9. Con los valores de presin y temperatura, ajustar los datos a la ecuacin de
Clausius-Clapeyron.
10. Graficar ln(Pvap) vs 1/Tabs.
11. Realizar una regresin lineal con los datos de ln(Pvap) y 1/Tabs.
vap
12. Con el valor de la pendiente de la regresin lineal, calcular la H
.

Para el clculo de las propiedades de un ELV de dos componentes:


Propiedades molares parciales:
1. Preparar 11 soluciones binarias de 50 ml de (1) metanol, (2) agua con una
composicin molar x1 que vaya desde x1=0 para el sistema 1 a x1=1.0 para
el sistema 11 en incrementos de concentracin x1 de 0.1.
2. Cada solucin debe colocarse en un frasco etiquetado con el nmero de
sistema que le corresponde.
3. Pesar un buzo de cristal con ayuda de una balanza analtica
4. Colocar una probeta de capacidad suficiente (recomendado 25 ml) sobre la
balanza analtica y tarar esta ltima.
5. Alistar un sostn en forma de L invertida del cual cuelgue un hilo que
sostenga el buzo ya pesado y con la ayuda de una base que permita
acercar este dispositivo a la probeta sin tocar la balanza, asegurarse que el
buzo entra lo suficientemente profundo en la probeta pero sin tocar el
fondo, de modo que la balanza (previamente tarada tarada) con la probeta
continua marcando 0g.
6. Colocar un volumen suficiente (de tal modo que el buzo pueda quedar
completamente sumergido) (recomendado 15ml) del primer sistema en la
probeta SIN el buzo y tomar la lectura del peso de la solucin.
20 | P g i n a

7. Tarar nuevamente y sumergir completamente el buzo en la solucin del


sistema 1 (nuevamente, sin tocar el fondo de la probeta). Tomar la lectura
del peso del buzo flotando en la solucin.
8. Sacar el buzo de la probeta y secarlo, disponer de la solucin regresndola
al frasco que corresponde a su sistema y secar bien la probeta para no
contaminar futuras muestras.
9. Repetir los pasos 6 a 8 para el resto de los sistemas.
10. Con los datos obtenidos, calcular la densidad de cada solucin, el volumen
especfico de cada solucin, el volumen del buzo, el peso molecular de
cada solucin, el volumen experimental e ideal de cada sistema y el
volumen residual de cada sistema (V).
11. Mediante la expansin de Redlich-Kister, obtener la expresin de V=Vid+V
y derivar parcialmente en el nmero de moles de cada componente para
obtener el volumen molar parcial 1 y 2.
12. Graficar Vid, Vexp y V por modelo de kister vs x1.
13. Graficar Vexp, V por modelo de kister vs x1.
14. Graficar Vid, Vexp, V por modelo de kister y V molar parcial 1 y 2 vs x1.

Ley de Raoult:
1. Preparar una serie de soluciones binarias de 50 ml de (1) metanol, (2)
isopropanol con concentraciones desde x1=0 a x1=1 en pasos de x1=0.1
para obtener 11 sistemas distintos.
2. Medir el ndice de refraccin de cada solucin. Con estos datos, crear la
curva de calibracin liq vs x1.
3. Colocar en un matraz de destilacin vertical con trampa para retencin de
condensados la solucin 1 a presin atmosfrica.
4. Con ayuda de una parrilla de termo-agitacin magntica, llevar al punto de
ebullicin. Cuando la medida del termmetro sea estable, anotar este
resultado como temperatura de burbuja.
5. De la trampa para condensados, tomar una muestra y medir su ndice de
refraccin una vez que esta se encuentre a temperatura ambiente. Anotar
resultado como cond.
6. Vaciar el contenido del matraz y repetir los pasos 3 a 5 con el resto de las
soluciones.
7. Con ayuda de la curva de calibracin, interpolar el valor de y1
correspondiente a cada valor de cond.
8. Con los datos de xi y presin (atmosfrica) hacer el clculo de la
temperatura de burbuja para cada sistema. Con esto se obtienen
temperatura terica y y1 terica
9. Graficar t vs x1, y1 experimental y terico.
10. Graficar y1 vs x1 experimental y terico.
Ley de Raoult modificada:
21 | P g i n a

1. Preparar una serie de soluciones binarias de 50 ml de (1) cloroformo, (2)


metanol con concentraciones desde x1=0 a x1=1 en pasos de x1=0.1 para
obtener 11 sistemas distintos.
2. Medir el ndice de refraccin de cada solucin. Con estos datos, crear la
curva de calibracin liq vs x1.
3. Colocar en un matraz de destilacin vertical con trampa para retencin de
condensados la solucin 1 a presin atmosfrica.
4. Con ayuda de una parrilla de termo-agitacin magntica, llevar al punto de
ebullicin. Cuando la medida del termmetro sea estable, anotar este
resultado como temperatura de burbuja.
5. De la trampa para condensados, tomar una muestra y medir su ndice de
refraccin una vez que esta se encuentre a temperatura ambiente. Anotar
resultado como cond.
6. Vaciar el contenido del matraz y repetir los pasos 3 a 5 con el resto de las
soluciones.
7. Con ayuda de la curva de calibracin, interpolar el valor de y1
correspondiente a cada valor de cond.
8. Con los datos de xi y presin (atmosfrica) hacer el clculo de la
temperatura de burbuja para cada sistema. Con esto se obtienen
temperatura terica y y1 terica
9. Usando los modelos de Margules y Van Laars y sus respectivas constantes,
calcular el coeficiente de activacin de cada componente por cada uno de
los modelos para cada uno de los sistemas.
10. Graficar t vs x1, y1 experimental y terico.
11. Graficar y1 vs x1 experimental y terico.
12. Graficar ln(i) vs x1 para cada uno de los modelos.
13. Extrapolando los valores de ln(i) en x1=0 y x2=0 (segn sea el caso),
constatar que las constantes de los modelos se obtienen
experimentalmente con este mtodo de extrapolacin.

Para el clculo de las propiedades de un ELV de tres componentes:


1. Preparar 10 sistemas binarios con las sustancias (1) agua, (2) cloroformo,
(3) cido actico con las composiciones de %peso detalladas en la seccin
de resultados para este experimento, en la parte 1 (ms adelante).
2. Titular cada uno de los sistemas con la sustancia no presente en la solucin
y medir el volumen de titulacin.
3. Con el volumen del titulante que se gast en cada solucin, calcular la
masa de este presente en cada sistema.
4. Calcular el nuevo peso total de cada sistema.
5. Calcular la composicin de cada sistema en %peso.
6. Preparar 5 sistemas ternarios con las sustancias (1) agua, (2) cloroformo,
(3) cido actico con las composiciones de %peso detalladas en la seccin
de resultados para este experimento, en la parte 2 (ms adelante).
22 | P g i n a

7. Agitar violentamente cada una de las soluciones en un embudo de


separacin durante 5 minutos.
8. Tras esperar a que las fases se separen, medir el volumen de la fase
inferior con ayuda de una probeta.
9. Tomar una alcuota de 5 ml de dicha fase y tomar el peso de esta con una
balanza analtica y con estos datos calcular la densidad de la alcuota.
10. Agregar aproximadamente 10 ml de agua y 3 gotas de fenolftalena a la
alcuota y titular con una solucin de NaOH de concentracin conocida,
anotando el volumen gastado de titulante.
11. Repetir el proceso en los pasos 7 a 10 con cada sistema.
12. Con los datos obtenidos, calcular la masa de cido presente en cada
solucin y el %peso de cido.
13. Graficar en el diagrama triangular los 10 sistemas en equilibrio obtenidos en
la parte 1, representndolos por sus coordenadas de %peso de cada
componente.
14. Crear las lneas de unin con los resultados de %peso de cido obtenidos
en la segunda parte del experimento.

23 | P g i n a

5.- Resultados.
Equilibrio entre fases para una sustancia pura.
Temperatura
Exp

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
-

t (C)

Presin

T (K)

ha

hb

Manomtrica
(h=ha-hb)
(mmHg)

Absoluta
(P)=Patm-h

63
336.15
598
277
321
76
349.15
575
299
276
80
353.15
564
311
253
82
355.15
547
328
219
83
356.15
538
337
201
84
357.15
531
343
188
85
358.15
522
353
169
86
359.15
514
361
153
87
360.15
505
370
135
89
362.15
489
385
104
90
363.15
481
393
88
91
364.15
468
407
61
92
365.15
459
415
44
93
366.15
445
426
19
94
367.15
435
435
0
Clculo de datos de la ecuacin Clausius-Clapeyron

Regresin lineal:

Ecuacin ClausiusClapeyron

R: (J/(mol*k))

y=5183.7x+20.48 ln(P)=-hvap/R*(1/T)
4
+b
8.314
Considerando una presin atmosfrica de:
Considerando una entalpa de vaporizacin estadard
de:

Pendiente:
(m)

264
309
332
366
384
397
416
432
450
481
497
524
541
566
585
Ordenada al
origen: (b)

ln P

1/T

5.5759
5.7333
5.8051
5.9026
5.9506
5.9839
6.0307
6.0684
6.1092
6.1759
6.2086
6.2615
6.2934
6.3386
6.3716

0.0030
0.0029
0.0028
0.0028
0.0028
0.0028
0.0028
0.0028
0.0028
0.0028
0.0028
0.0027
0.0027
0.0027
0.0027

hvap:
(J/mol)

-5125.3
20.333 42611.74
585 mmHg

%Error:

4.83%

40650 J/mol

Tabla 4.- Resultados del experimento ELV de un solo componente.

24 | P g i n a

Clculos:
T (K )=T ( C)+273.15=80 C+ 273.15=353.15 K
h=ha hb =(564311) mmHg=253 mmHg
P=Patm h=(585253) mmHg=332 mmHg
ln( P)=ln (332 mmHg)=5.8051

1
1
1
=
=0.0028 K
T 336.15 K

H vap =m R=(5,125.3 K ) 8.314

J
J
=42,611.74
mol K
mol

| H H vap| 100 =|40,65042,611.74| mol 100 =4.83


%E=
H

40,650

J
mol

25 | P g i n a

Curva de vaporizacin
370

365

360

P [=] mmHg
355

350

345
78

80

82

84

86

88

90

92

94

96

t [=] C

Figura 5.- Curva de vaporizacin P vs. T

26 | P g i n a

Regresin lineal:
6.5000
6.4000
f(x) = - 5125.3x + 20.33
6.3000
6.2000
6.1000

ln(Pvap)

6.0000
5.9000
5.8000
5.7000
5.6000
5.5000
0.0027

0.0027

0.0027

0.0028

0.0028

0.0028

0.0028

0.0028

1/T [=] K^-1

Figura 6.- Regresin lineal para el clculo del calor latente. Ln(Pvap) vs 1/T.

27 | P g i n a

Propiedades molares parciales.


- Datos bibliogrficos
Metanol (1) (CH3OH)

(g/ml)

0.791

PM
(g/mol)

32.04

Agua (2) (H2O)

(ml/mol)

(g/ml)

40.505
7

0.998

PM
(g/mol)

18

Vt (ml)

Vbuzo
(ml)

(ml/mol)

18.0360
7

50

2.6954

- Datos experimentales
CH3OH
(ml)

Exp

H2O (ml)

X1

X2

E (g)

0.00

50.00

2.69

9.99

40.01

0.1

0.9

2.61

17.98

32.02

0.2

0.8

2.54

24.52

25.48

0.3

0.7

2.48

29.98

20.02

0.4

0.6

2.43

34.60

15.40

0.5

0.5

2.38

38.56

11.44

0.6

0.4

2.34

41.99

8.01

0.7

0.3

2.24

44.99

5.01

0.8

0.2

2.2

10

47.64

2.36

0.9

0.1

2.17

11

50.00

0.00

2.12

(g/ml)

0.998
0
0.968
3
0.942
3
0.920
1
0.901
5
0.883
0
0.868
1
0.831
0
0.816
2
0.805
1
0.786
5

(ml/g)

PM
(g/mol)

Vexp
(ml/mol)

Vid
(ml/mol)

V
(ml/mol)

%Diferen
cia

1.0020 18.0000

18.0361

18.0361

0.0000

0.00%

1.0327 19.4040

20.0388

20.2830

-0.2442

1.20%

1.0612 20.8080

22.0810

22.5300

-0.4490

1.99%

1.0869 22.2120

24.1411

24.7770

-0.6358

2.57%

1.1092 23.6160

26.1952

27.0239

-0.8287

3.07%

1.1325 25.0200

28.3356

29.2709

-0.9353

3.20%

1.1519 26.4240

30.4372

31.5178

-1.0807

3.43%

1.2033 27.8280

33.4854

33.7648

-0.2794

0.83%

1.2252 29.2320

35.8144

36.0118

-0.1974

0.55%

1.2421 30.6360

38.0535

38.2587

-0.2053

0.54%

1.2714 32.0400

40.7360

40.5057

0.2303

0.57%

- Clculos de la expansin Redlich-Kister


Clculos
V

Vk

0.000
18.0361
0

Vk1

Constantes de Kister
Vk2

31.658 18.036
7
1

A
B

ml/mo
l
ml/mo
0.737
l

-0.3483

28 | P g i n a

0.202
4
0.383
4
0.534
2
0.645
9
0.709
7
0.716
7
0.658
0
0.524
9
0.308
5
0.000
0

20.0806

33.513 17.954
2
1

22.1466

34.943 17.735
1
7

24.2427

36.066 17.405
9
5

26.3780

36.980 16.964
4
8

28.5612

37.756 16.392
1
0

30.8012

38.443 15.642
8
8

33.1068

39.070 14.649
3
8

35.4868

39.639 13.322
3
5

37.9502

40.131 11.547
8
7

40.5057

3.187

ml/mo
l

40.505
9.1891
7
Tabla 5.- Resultados del experimento de volumenes molares parciales.

Clculos:

29 | P g i n a

g
mol
x 1 PM 1
g
0.791
x1 v1
1
ml
V (1), sist 1 =V T
=V T
=(50 ml)
=0 ml de (1)
x1 v1 + x2 v2
x1 PM 1 x 2 PM 2
g
g
0.0 32.04
1.0 18.00
+
mol
mol
1
2
+
g
g
0.791
0.998
ml
ml

0.0 32.04

g
mol
x 2 PM 2
g
0.998
x2 v2
2
ml
V (2), sist 1 =V T
=V T
=(50 ml)
=50 ml de (2)
x1 v1 + x2 v2
x1 PM 1 x 2 PM 2
g
g
0.0 32.04
1.0 18.00
+
mol
mol
1
2
+
g
g
0.791
0.998
ml
ml

1.0 18.00

V buzo =

E sist 1
2.69 g
=
=2.70 ml
H O
g
0.998
ml
2

sist 1=

v sist 1=

E sist 1 2.69 g
g
=
=0.9980
V buzo 2.70 ml
ml
1
sist 1

1
0.9980

g
ml

=1.0020

ml
g

30 | P g i n a

PM sist 1=x 1 PM 1 + x 2 PM 2 =0.0 32.04

V exp 1=v sist 1 PM sist 1= 1.0020

g
g
g
1.0 18.00
=18.00
mol
mol
mol

ml
g
ml
0.9980
=18.0361
g
mol
mol

)(

V id 1=x 1 V 1+ x2 V 2 =x1 v 1 PM 1 + x 2 v 2 PM 2=x 1

V id 1=0.0

1
g
0.791
ml

)(

32.04

V 1=V exp1 V id 1= 18.0361

Diferencia1=

|V id 1V exp 1|
V id 1

g
+1.0
mol

1
g
0.998
ml

1
1
PM 1+ x 2 PM 2
1
2

)(

18.00

g
ml
=18.0361
mol
mol

ml
ml
ml
18.0361
=0
mol
mol
mol

)(

100=0.00

V Kister 1=x 1 x2 [ A+ B ( x 1x 2 )+ C ( x 1x 2 )2 ]

[(

V Kister 1=(0.0)(1.0) 0.3483

V Kister 1=V id1 + V Kister 1=18.0361

ml
ml
ml
ml
+ 0.737
( 0.01.0 )+ 3.187
( 0.01.0 )2 =0.0
mol
mol
mol
mol

)(

ml
ml
ml
+0
=18.0361
mol
mol
mol

31 | P g i n a

2
V 1=
n V Kister 1 ) P ,T ,n =
n ( V id + V Kister ) ] P ,T ,n =
n x 1 V 1 + x 2 V 2x 1 x2 [ A + B ( x 1x 2 ) +C ( x 1x 2) ]
(
[
n1
n1
n1
2

( {

n n

n 1 V 1+ n V 2 1 2 A +B ( x 1x 2 ) +C ( x 122 x 1 x 2 + x22 )
n 1
n

) (

P ,T ,n1

)]}

P ,T ,n2

})

P ,T ,n2

n1 n 2
n1 2 n2
n1 n2 2
n1 3 n2
n1 2 n2 2
n1 n23

n V + n V 2 A
B
+B
C
+2C
C
n 1 1 1
n
n2
n2
n3
n3
n3
2

P ,T ,n2

]}

n1 n 2
n1 n2
n 12
n1 n2 n 22

n V + n V 2
A +B
+C 2 2 2 + 2
n 1 1 1
n
n n
n
n
n

})

n
n
n
n
n
n

n 1 V 1+ n2 V 2 A n2 1 B n 2 12 + B n 22 12 C n2 13 + 2C n22 13 C n23 13
n 1
n
n
n
n
n
n

P , T , n2

P , T , n2

1
V 1=V 1 + A x 22 4 B x 1 x 22 C x 22 [ ( 3 x 22 )2 +7 ]
3

40.5057

2
ml
ml
ml
1
+ 0.3483
( 1.0 )24 0.737
( 0.0 ) ( 1.0 )2 ( 3.187 ) (1.0 )2 {[ 3 ( 1.0 )2 ] +7 }
mol
mol
mol
3

)(

ml
V 1sist 1 =31.6587
mol

V 2=
n V Kister 1 ) P ,T ,n =
n ( V id + V Kister ) ] P ,T ,n =
n x 1 V 1 + x 2 V 2x 1 x 2 [ A + B ( x 1x 2 ) +C ( x 1x 2 )2 ]
(
[
n2
n2
n2
1

( {

32 | P g i n a

n
n
n
n
n
n

n 1 V 1+ n V 2 A n1 2 + B n12 22 B n1 22 C n13 23 +2C n 12 23 C n 1 23


n 2
n
n
n
n
n
n

P ,T , n1

1
2
2
2
2
V 2=V 2 + A x 1 + 4 B x 1 x 2 C x1 [ ( 3 x 12 ) +7 ]
3

18.0361

2
ml
ml
ml
1
+ 0.3483
( 0.0 )2 +4 0.737
( 1.0 )2 ( 0.0 ) ( 3.187 ) ( 0.0 )2 {[ 3 ( 0.0 )2 ] +7 }
mol
mol
mol
3

)(

ml
V 2sist 1 =18.0361
mol

33 | P g i n a

Grfica V vs X
45.0000

40.0000

35.0000

V (ml/mol)

V kis

30.0000

V exp

V id

25.0000

20.0000

15.0000

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

0.9

X1

Figura 7.- Volumen idea, volumen experimental y volumen terico (por kister) vs concentracin.

34 | P g i n a

Grfica V vs X
0.4000

0.2000

0.0000

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

0.9

-0.2000
Vkister

V (ml/mol)

Vexp

-0.4000

-0.6000

-0.8000

-1.0000

-1.2000

X1

35 | P g i n a

Figura 8.- Volumen molar residual experimental y terico (por kister) vs concentracin.

Comportamientos tericos
45.0000

40.0000

35.0000

30.0000

25.0000
Vexp

Vid

Vk1

Vk2

Vkis

V (ml/mol)
20.0000

15.0000

10.0000

5.0000

0.0000

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

0.9

X1

36 | P g i n a

Figura 9.- Volumen ideal, volumen experimental, volumen terico (kister) y volumenes molares parciales 1 y 2 vs
concentracin.

ELV de un sistema que obedece la Ley de Raoult.


- Datos bibliogrficos
Componentes de la
mezcla

Peso Molar
(g/mol)

1 metanol
32.04
2 isopropanol
60
- Clculos experimentales
Sistem
a:

V1 (ml)

V2 (ml)

Densidad
(g/ml)

0.791
0.786
x1

Volumen de
los sistemas
(ml)

Presin del
D.F. (bar)

50

0.77994

x2

liq

Constantes de Antoine para: log10,


P(bar) y t(C)
A
B
C

5.20277 1580.08 239.50


5.24268 1580.92 219.61
texp

cond

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10

0.00
2.78
5.86
9.27
13.07
17.34
22.16
27.66
33.99
41.35

50.00
47.22
44.14
40.73
36.93
32.66
27.84
22.34
16.01
8.65

0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9

1.0
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1

1.3758
1.3742
1.3715
1.3636
1.3602
1.3558
1.3554
1.3452
1.3389
1.3323

76
74.5
73
71
70
68
67
65
63
61

1.3766
1.3724
1.3675
1.3560
1.3520
1.3460
1.3401
1.3369
1.3306
1.3291

11

50.00

0.00

1.0

0.0

1.327

59

1.3252

Sistem
a:

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10

tbubl

75.643
73.329
71.163
69.131
67.221
65.424
63.729
62.127
60.612
59.176

p1sat

p2sat

1.54497
1.41851
1.30802
1.21096
1.12525
1.04927
0.98157
0.92097
0.86657
0.81750

0.77307
0.70133
0.63933
0.58541
0.53827
0.49688
0.46033
0.42791
0.39903
0.37321

y1teo

0.00
0.18
0.34
0.47
0.58
0.67
0.76
0.83
0.89
0.94

y1exp

y2exp

-0.05
0.17
0.25
0.52
0.59
0.69
0.75
0.83
0.93
0.96

1.05
0.83
0.75
0.48
0.41
0.31
0.25
0.17
0.07
0.04
1.03
0.03

y2teo

0.99
0.81
0.66
0.53
0.41
0.32
0.24
0.16
0.10
0.05
37 | P g i n a

11

57.812
0.77307
0.35000
0.99
Considerando una presin atmosfrica de:

0.00
585 mmHg

Tabla 6.- Resultados del experimento de Ley de Raoult

Clculos:

760 mmHg

P atm=585 mmHg

1.01325

g
mol
x 1 PM 1
g
0.791
x1 v1
1
ml
V (1), sist 1 =V T
=V T
=(50 ml)
=0 ml de(1)
x1 v1 + x2 v2
x1 PM 1 x 2 PM 2
g
g
0.0 32.04
1.0 60.00
+
mol
mol
1
2
+
g
g
0.791
0.786
ml
ml

0.0 32.04

g
mol
x 2 PM 2
g
0.786
x2 v2
2
ml
V (2), sist 1 =V T
=V T
=(50 ml)
=50 ml de (2)
x1 v1 + x2 v2
x1 PM 1 x 2 PM 2
g
g
0.0 32.04
1.0 60.00
+
mol
mol
1
2
+
g
g
0.791
0.786
ml
ml

1.0 60.00

Y=

XX 1
( y y ) + y 1 <( Frmula de interpolacin )
X 2 X 1 2 1
38 | P g i n a

y 1expsist 1=

condliq.menor
( x x ) + x 1=0.05 0.00
liq .mayor liq. menor 2 1

Patm =x 1sist 1 P1 sist 1+ x2sist 1 P2 sist 1=x 1sist 1 10

A 1

B1
t bubl +C 1

+ x 2sist 1 10

A 2

B2
tbubl +C 2

=0.77994

t bubl =74.643 C

P1 sist 1 =10

P2 sist 1=10

A 1

B1
t bubl +C 1

A 2

B2
t bubl +C 2

=1.54497

=0.77307

1.54497

( 0.0 )

P
x
y 1teosist 1= 1 sist 1 1 sist 1 =
Patm
0.77307

( 1.0 )

P2 sist 1 x 2sist 1
y 2teosist 1=
=
Patm

39 | P g i n a

Diagrama de fases Experimental


80

75

70

t [=] C

texp vs x1
65

texp vs y1exp

tteo vs x1

tteo vs y1teo

60

55

-0.1

50
0.0

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

0.9

1.0

1.1

x1,y1

Figura 10.- Temperatura vs Concentracin. (Experimental remarcado)

40 | P g i n a

Diagrama de fases Terico


80

75

70

t [=] C

texp vs x1
65

texp vs y1exp

tteo vs x1

tteo vs y1teo

60

55

-0.1

50
0.0

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

0.9

1.0

1.1

x1,y1

41 | P g i n a

Figura 11.- Temperatura vs Concentracin. (Terico remarcado)

Diagrama x1 vs y1 terico y experimental


1.1
1.0
0.9
0.8
0.7
0.6
x1 vs y1teo

y1

x1 vs y1exp

0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0.0
0.0

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

0.9

1.0

-0.1

x1

42 | P g i n a

Figura 12.- Concentracin de vapor vs concentracin de lquido.

ELV de una solucin no ideal a baja presin.


- Datos bibliogrficos
Componentes de
la mezcla

Peso Molar
(g/mol)

Densidad
(g/ml)

119.5

1.483

32

0.7918

clorofor
mo

Volumen de
los sistemas
(ml)

50

2 metanol

Constantes de Antoine [log10,


P(bar),t(C)]
A
B
C

Presin del D.F.


(bar)

3.962
88
5.202
77

0.77994

1106.9

218.55

1580.08

239.50

- Clculos experimentales
Siste
ma:

V1 (ml)

V2 (ml)

x1

x2

liq

texp

cond

y1exp

y2exp tbubl

p1sat

0.00

50.00

0.0

1.0

1.3296

59.1 1.3382

0.03

0.97 57.8

0.9070

9.07

40.93

0.1

0.9

1.3562

55 1.3646

0.14

0.86 57.4

0.8942

16.63

33.37

0.2

0.8

1.3762

52 1.3809

0.24

0.76

57

0.8812

23.04

26.96

0.3

0.7

1.3883

50.5 1.4036

0.50

0.50 56.5

0.8681

28.53

21.47

0.4

0.6

1.4015

49.9 1.4093

0.56

0.44

56

0.8548

33.30

16.70

0.5

0.5

1.4033

48.2 1.4173

0.62

0.38 55.6

0.8414

37.47

12.53

0.6

0.4

1.4131

47 1.4178

0.62

0.38 55.1

0.8279

41.15

8.85

0.7

0.3

1.4355

47 1.4205

0.91

0.09 54.6

0.8143

44.43

5.57

0.8

0.2

1.4282

47 1.4270

0.79

0.21 54.1

0.8006

10

47.36

2.64

0.9

0.1

1.4401

48 1.4419

0.97

0.03 53.6

0.7869

11

50.00

0.00

1.0

0.0

1.4428

48 1.4419

0.97

0.03 53.1

0.7731

p2sat

0.773
1
0.759
6
0.746
0
0.732
3
0.718
6
0.704
7
0.690
8
0.676
9
0.662
9
0.648
9
0.634
9

y1te
o

y2te
o

0.00 0.99
0.11 0.88
0.23 0.77
0.33 0.66
0.44 0.55
0.54 0.45
0.64 0.35
0.73 0.26
0.82 0.17
0.91 0.08
0.99 0.00

- Clculos de coeficientes de Actividad


Siste
ma:

ln(1)

ln(2)

1marg
ules

2margules

ln(1)

ln(2)

1laars

2laars

Constantes de ajustes

43 | P g i n a

0.832

0.819

0.000 2.2979
0.025 2.2693

1.0000
1.0249

0.934
0.623

0.000

2.5436

0.005

1.8639

1.0000
1.0052

Margules
Comp
:

A12

0.762

0.091 2.1436

1.0953

0.412

0.023

1.5101

1.0232

1 0.832

0.672

0.189 1.9578

1.2076

0.268

0.058

1.3076

1.0597

2 0.837

5
6
7
8
9
10
11

0.558
0.433
0.306
0.188
0.091
0.024
0.000

0.307
0.434
0.560
0.675
0.766
0.824
0.837

1.3588
1.5436
1.7513
1.9632
2.1510
2.2789
2.3094

0.170
0.102
0.057
0.029
0.011
0.003
0.000

0.116
0.207
0.343
0.543
0.834
1.259
1.886

1.1847
1.1078
1.0592
1.0290
1.0114
1.0025
1.0000

1.1235
1.2304
1.4096
1.7209
2.3021
3.5216
6.5929

1.7477
1.5413
1.3575
1.2069
1.0950
1.0248
1.0000

Van Laars

A21

A12

A21

1.73
1
1.73
7

0.93
4
0.93
6

1.88
6
1.88
6

mmH
585 g

Considerando una presin atmosfrica de:

Tabla 7.- Resultados del experimento Ley de Raoult Modificada.

Clculos:

760 mmHg

P atm=585 mmHg

1.01325

g
mol
x 1 PM 1
g
0.791
x1 v1
1
ml
V 1sist 1 =V T
=V T
=(50 ml)
=0 ml de(1)
x1 v1 + x2 v2
x1 PM 1 x 2 PM 2
g
g
0.0 32.04
1.0 119.50
+
mol
mol
1
2
+
g
g
0.791
1.483
ml
ml

0.0 32.04

44 | P g i n a

1.0 119.50

g
mol

x 2 PM 2
g
1.483
x2 v2
2
ml
V 2sist 1 =V T
=V T
=(50 ml)
=50 ml de(2)
x1 v1 + x2 v2
x1 PM 1 x 2 PM 2
g
g
0.0 32.04
1.0 119.50
+
mol
mol
1
2
+
g
g
0.791
1.483
ml
ml

Y=

XX 1
( y y ) + y 1 <( Frmula de interpolacin )
X 2 X 1 2 1

y 1exp=

cond liq. menor


( x x ) + x 1=0.03 0.00
liq. mayor liq .menor 2 1

Pbubl =x1 sist 1 P1 sist 1+ x 2sist 1 P

2 sist 1

= x1sist 1 10

A1

B1
t bubl+C 1

+ x 2sist 1 10

A2

B2
t bubl +C 2

=0.77994

t bubl =57.812 C

P1 sist 1 =10

P2 sist 1=10

A 1

B1
t bubl +C 1

A 2

B2
t bubl +C 2

=0.90704

=0.77307

45 | P g i n a

0.90704

( 0.0 )

P1sist 1 x1 sist 1
y 1teosist 1=
=
Pbubl
0.77307

( 1.0 )

P
x
y 2teosist 1= 2 sist 1 2sist 1 =
Pbubl

ln ( 1 ) Margulessist 1=x 22 [ A12 +2 x1 ( A21 A12 ) ] =0.832


2

ln ( 2 ) Margulessist 1=x 1 [ A21 +2 x2 ( A12 A 21) ] =0.000


1Margulessist 1=e0.832=2.2979
0

2Margulessist 1 =e =1.0000
ln ( 1 )VanLaarssist 1=

A12

A x
1+ 12 1
A 21 x2

=0.934

46 | P g i n a

ln ( 2 )VanLaarssist 1=

A21

A x
1+ 21 2
A 12 x1

=0.000

1VanLaarssist 1=e0.934=2.5436; 2VanLaaessist 1=e0 =1.0000

47 | P g i n a

Diagrama de fases Experimental


80

75

70

texp vs x1
65

t [=] C

texp vs y1exp

tteo vs x1

tteo vs y1teo

60

55

-0.1

50
0.0

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

0.9

1.0

1.1

x1,y1

Figura 13.- Temperatura vs Concentracin. (Experimental remarcado)

48 | P g i n a

Diagrama de fases Terico


80

75

70

texp vs x1
65

t [=] C

texp vs y1exp

tteo vs x1

tteo vs y1teo

60

55

-0.1

50
0.0

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

0.9

1.0

1.1

x1,y1

49 | P g i n a

Figura 14.- Temperatura vs Concentracin. (Terico remarcado)

Diagrama x1 vs y1 terico y experimental


1.1
1.0
0.9
0.8
0.7
0.6
x1 vs y1teo

y1

x1 vs y1exp

0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0.0
0.0

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

0.9

1.0

-0.1

x1

50 | P g i n a

Figura 15.- Concentracin de vapor vs concentracin de lquido.

Diagrama ln(1), ln(2) vs x1 por Margules


2.0
1.9
1.8
1.7
1.6
1.5
1.4
1.3
1.2
1.1

ln(1), ln(2)

ln(1)mar

1.0

ln(2)mar

0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0.0
0.0

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

0.9

1.0

x1

51 | P g i n a

Figura 16.- Grfica ln(1), ln(2) vs. Concentracin por el modelo de Margules.

Diagrama ln(1), ln(2) vs x1 por Laars


2.0
1.9
1.8
1.7
1.6
1.5
1.4
1.3
1.2
1.1

ln(1), ln(2)

ln(1)laars

1.0

ln(2)laars

0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0.0
0.0

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

0.9

1.0

x1

52 | P g i n a

Figura 17.- Grfica ln(1), ln(2) vs. Concentracin por el modelo de Van Laars.

53 | P g i n a

54 | P g i n a

Clculos:

Parte 1:

760 mmHg

P atm=585 mmHg

1.01325

W 1sist 1=

%W 1
0
W sist 1=
( 30 g ) =0 g
100
100

W 2sist 1=

%W 2
90
W sist 1=
( 30 g ) =27 g
100
100

W 3sist 1=

%W 3
10
W sist 1=
( 30 g )=3 g
100
100

V 1sist 1 =

W 1 sist 1
=
1

V 2sist 1 =

W 2sist 1
=
2

V 3sist 1 =

W 3sist 1
=
3

0g
g
0.998
ml
27 g
1.483

g
ml

3g
g
1.049
ml

=0 ml

=18.21 ml

=2.86 ml

55 | P g i n a

W titsist 1=V titsist 1 tit = (1.4 ml ) 0.998

g
=1.40 ml
ml

%W 1 sist 1=

W tit sist 1
1.40 g
100=
100=4.45
W sist 1+W tit sist 1
( 30+1.40 ) g

%W 2 sist 1=

W 2sist 1
27.00 g
100=
100=85.99
W sist 1+ W tit sist 1
( 30+1.40 ) g

%W 3 sist 1=

W 3sist 1
3.00 g
100=
100=9.55
W sist 1+ W tit sist 1
( 30+1.40 ) g

sist 1=

Parte 2:
o Fase superior:
W Alicuotasist 1 4.96 g
g
=
=0.992
V Alicuota
5 ml
ml

W cidosist 1 =

V tit sist 1 N tit cido V fase


=
V Alicuota

( 2.3 ml ) ( 3 ) 1.049
5 ml

W fasesist 1=V fasesist 1 fasesist 1=( 26.5 ml ) 0.992

%W cidosist 1=

g
( 26.5 ml )
ml

=3.836 g

g
=26.29 g
ml

W cidosist 1
3.836 g
100=
100=14.6
W fasesist 1
26.29 g
o Fase inferior:
56 | P g i n a

sist 1=

W Alicuotasist 1 7.18 g
g
=
=1.436
V Alicuota
5 ml
ml

W cidosist 1 =

V tit sist 1 N tit cido V fase


=
V Alicuota

( 0.25ml ) ( 3 ) 1.049
5 ml

W fasesist 1=V fasesist 1 fasesist 1=( 14.5 ml ) 1.049

%W cidosist 1=

g
( 14.5 ml )
ml

=0.228 g

g
=20.82 g
ml

W cidosist 1
0.228 g
100=
100=1.10
W fasesist 1
20.82 g

57 | P g i n a

Diagrama ternario de %W: (1) agua vs. (2) cloroformo vs. (3) cido actico.

58 | P g i n a

Figura 18.- Curva de equilirbio en un diagrama ternario (triangular) en porciento peso de la mezcla (1) agua, (2)
cloroformo, (3) cido actico.

59 | P g i n a

6.- Discusin de resultados.

Los datos alcanzados en la mayora de los experimentos son muy


aceptables y tienen un grado de exactitud decente.
Los resultados del ltimo experimento quedan muy fuera de proporcin y
no se alcanza a ver una lnea de equilibrio definida propiamente,
Se obtuvo un error muy pequeo en el clculo de la entalpa de
vaporizacin del agua, denotando una gran precisin durante la
experimentacin.

60 | P g i n a

7.- Conclusiones.
De la presente tesina se puede concluir que:

La presin de vaporizacin y la temperatura de ebullicin tienen una


relacin proporcional que puede ajustarse a modelos matemticos con
bastante exactitud.
El equilibrio lquido vapor permite calcular diversas propiedades de los
sistemas, como la entalpa de vaporizacin de un lquido saturado.
Cuando dos lquidos miscibles se mezclan, cada componente aporta una
cierta cantidad de cada una de sus propiedades a la mezcla; las
propiedades de esta mezcla final dependern de las propiedades de cada
componente y de la concentracin de ellos.
El volumen real de las mezclas por lo general no es aditivo y tiende a ser
menor que el volumen ideal. El volumen real es la suma de los productos
del volumen molar parcial de cada componente por su composicin.
Cuando una mezcla se compone de sustancias qumicamente semejantes,
obedecen la Ley de Raoult para presiones bajas.
Cuando una mezcla obedece la Ley de Raoult a presiones bajas, se puede
calcular su presin o temperatura de burbuja o roco a partir de muy pocos
datos con una exactitud alta.
Cuando una mezcla se compone de sustancias que no son qumicamente
semejantes, entran en juego sus coeficientes de activacin (o coeficiente
de potencial qumico, energa libre de Gibbs molar parcial) y a partir de
este se pueden hacer los clculos de la Ley de Raoult Modificada.
Mediante la Ley de Raoult Modificada se pueden calcular las presiones o
temperaturas de burbuja o roco.
El coeficiente de actividad qumico en el ELV puede ser calculado por
diferentes modelos matemticos y aplicado para realizar clculos que
empleen la Ley de Raoult Modificada.
En el ELV ternario entre dos sustancias no miscibles entre ellas y una que
es solvente para ambas se obtiene una curva de equilibrio en el diagrama
triangular que va de la esquina de una de las sustancias no miscibles en
un extremo a la otra en el otro extremo y el centro de la curva es la que
ms se acerca a la esquina del componente solvente para ambos.

61 | P g i n a

8.- Bibliografa.
[1] http://es.wikipedia.org/wiki/Termodin%C3%A1mica
[2] http://es.wikipedia.org/wiki/Energ%C3%ADa_de_Gibbs
[3] http://es.wikipedia.org/wiki/Fugacidad
[4] es.wikipedia.org/wiki/Presin_de_vapor
[5] http://revistas.usc.edu.co/index.php/Ingenium/article/view/440/392#.VNxaPfkredk
[6] Manual de prcticas termodinmicas del equilibrio de fases.
[7] http://www.redalyc.org/pdf/3090/309026673004.pdf
[8] http://es.wikipedia.org/wiki/Magnitud_molar_parcial
[9] http://www.slideshare.net/cruizgaray/coeficientes-de-actividad
[10] http://www.geocities.ws/chex88chex/labfisicoquimica/Sistematernario.pdf
[11] http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1111/j.1365-2621.1983.tb10812.x/abstract
[12] http://www.redalyc.org/pdf/1698/169823914109.pdf
[13] http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0040603108003882

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