Tesis Master Carlos Henche Guijarro

ANL
LISISDELAA
ADICINDEN
NANOPARTCULASENLA
AMICROESTRUCTURADE
EMATERIALESDE
BASECEMENT
TO
UNIVER
RSIDADP
POLITCN
NICADEM
MADRID
D
ESCUELLATCNICASUPERIORDEINGENIEEROSDE
CAMINOS,CANALES,YPUERTOS
AN
NLISIS DELAADICI
NDEN
NANOP
PARTCU
ULASENLA
MICR
ROESTR
RUCTUR
RADEM
MATERIIALESD
DEBASE
ECEME
ENTO
T
TRABAJO
OFINDEMASTER
R
M
MSTEREN
INGENIERIA
ADELASESSTRUCTURA
AS,CIMENTA
TACIONESY
Y MATERIALES
A
AUTOR:CAR
RLOSHENCH
HEGUIJARR
RO
TUTO
ORA:AMPA
AROMORAG
GUESTERRA
ADES
Madrid
d,Febrerod
de2011.
ANLISISDELAADICINDENANOPARTCULASENLAMICROESTRUCTURADEMATERIALESDE
BASECEMENTO
ndicegeneral
1
Captulo:Estadodelarte......................................................................................................6
1.1
Introduccin..................................................................................................................6
1.1.1
LasNanopartculas.Definicin.............................................................................6
1.1.2
Reseahistrica....................................................................................................7
1.2
Microestructuraydurabilidaddelosmaterialescementicios......................................9
1.2.1
Ideasgenerales......................................................................................................9
1.2.2
Hidratacindelcemento....................................................................................10
1.2.3
Caractersticascompuestoshidratados..............................................................13
1.2.4
Laporosidadenlosmaterialescementicios.......................................................18
1.3
Instrumentacinnecesariaparamedirlaspropiedadesdemorterosconnano
partculas.................................................................................................................................22
1.3.1
XRD.DifraccinderayosX..................................................................................22
1.3.2
SEM.Microscopioelectrnicodebarrido...........................................................22
1.3.3
Remetrodemortero.........................................................................................23
1.3.4
Calormetro.........................................................................................................24
1.3.5
LascadenasdeSilicatos......................................................................................24
Captulo.AdiccindeNanopartculas...............................................................................27
2.1
Introduccin.Ideasgenerales.....................................................................................27
2.2
Nanoslice
2.3
Nanohierro
2.4
Nanoalmina
Nano
Nano
.........................................................................................27
....................................................................................28
Nano
.................................................................................28
CAPTULO:NANOSLICE......................................................................................................29
3.1
Definicin....................................................................................................................29
3.2
Produccindelananoslice
3.3
Caractersticasgeomtricasnano
3.4
Composicinqumicadelnano
3.5
Dosificacionesdemorterosconnanoslice................................................................32
3.6
Preparacindelaspastadecementoconnanoslice................................................33
3.7
MICROESTRUCTURADELOSMORTEROSCONNANOSLICE.......................................35
3.7.1
.............................................................................29
...................................................................31
.......................................................................31
Introduccin........................................................................................................35
BASECEMENTO
3.7.2
Principalesvariacionesenlamicroestructurageneral......................................36
3.7.3
Microestructuradeunmorteroconnanosliceenlazonainterfacialde
transicin(ITZ).....................................................................................................................43
3.7.4
3.8
Resultadosdeensayosdelaboratorio................................................................44
Capacidadmecnicademorterosconadicionesdenanoslice.................................49
ResultadosmecnicosenmorterosconnanopartculasUniversidadPolitcnica
3.8.1
deMadrid............................................................................................................................50
3.9
Evolucindelaconsistenciayreologadeunmorteroconnanoslicealolargodel
tiempo53
3.10
Retraccinyvariacindevolumenenmorterosconnanoslice...............................57
3.11
Porosidadydurabilidaddelosmorterosconnanoslice...........................................58
CAPTULO:NANOHIERRO...................................................................................................60
4.1
Definicin....................................................................................................................60
4.2
Tipologasdenanohierro
4.3
Caractersticasgeomtricasdelnanohierro
4.4
Composicinqumicadelnanohierro
4.5
Dosificacionesdemorterosconnanohierro..............................................................64
4.6
Preparacindelaspastadecementoconnanohierro..............................................66
4.7
MICROESTRUCTURADELOSMORTEROSCONNANOHIERRO....................................69
.............................................................................61
..............................................62
........................................................63
4.7.1
Introduccin........................................................................................................69
4.7.2
Imgenesdemicroestructurasconnanohierro.................................................69
4.8
Capacidadmecnicademorterosconadicionesdenanohierro...............................77
4.8.1
Conclusionesgeneralesresistencias...................................................................82
4.9
Evolucindelaconsistenciayreologadeunmorteroconnanohierroalolargodel
tiempo.....................................................................................................................................83
4.10
Gradodedispersindelasnanopartculasdehierroenlapastadecemento..........84
4.11
Porosidadydurabilidaddelosmorterosconnanohierro.........................................85
CAPTULO:NANOALMINA...............................................................................................87
5.1
Introduccin................................................................................................................87
5.2
Caractersticasgeomtricasyqumicasdelnano
5.3
Dosificacionesdemorterosconnanoalmina...........................................................88
5.4
Preparacindelaspastadecementoconnanoalmina............................................90
5.5
MICROESTRUCTURADELOSMORTEROSCONNANOALMINA................................91
5.5.1
Introduccin........................................................................................................91
5.5.2
Principalesvariacionesenlamicroestructurageneral.......................................92
3
..........................................88
BASECEMENTO
5.5.3
Microestructuradeunmorteroconnanoalminaenlazonainterfacialde
transicin(ITZ).....................................................................................................................93
5.5.4
ImgenesmicroscopioelectrnicoESEM...........................................................93
5.5.5
Resultadosdeensayosdelaboratorio................................................................96
5.6
Capacidadmecnicademorterosconadicionesdenanoalmina..........................100
5.7
Evolucindelaconsistenciaytrabajabilidaddeunapastaconnanoalminaalo
largodeltiempo....................................................................................................................104
5.8
Porosidadydurabilidaddelosmorterosconnanoalmina....................................105
CAPTULO:CONCLUSIONESEINVESTIGACIONESFUTURAS............................................108
BIBLIOGRAFANANOPARTCULAS...................................................................................111
BASECEMENTO
Agradecimientos
A Amparo Moragues Terrades, profesora de la Escuela Tcnica Superior de Ingenieros
de Caminos, Canales y Puertos en el Departamento de Ingeniera Civil y Construccin.
Tutora de este trabajo, por su supervisin, dedicacin y guiado durante todos estos
meses.
A Patricia Mrmol Salazar, Ingeniera Civil y investigadora durante el ao 2010-2011 en
el laboratorio de ciencias materiales de la Escuela Tcnica Superior de Ingenieros de
Caminos, Canales y Puertos, por sus consejos y ayuda en la bsqueda de datos.
A Michiel Fenaux, Ingeniero Civil y doctorando en la Escuela Tcnica Superior de
Ingenieros de Caminos, Canales y Puertos en el Departamento de Ingeniera Civil y
Construccin, por sus consejos y ayuda en la bsqueda de datos.
A Manuel Fernndez Cnovas, Doctor Ingeniero de Caminos, Canales y Puertos, por su
libro de Hormign, fuente de inspiracin y razn fundamental por la que decid
desarrollar este tema.
A Nacho Arranz, Jaime Martnez, Borja Olivares y Pedro Parrilla, compaeros y amigos
del Mster de Estructuras, Cimentaciones y Materiales impartido en la Escuela
Tcnica Superior de Ingenieros de Caminos, Canales y Puertos, por su apoyo
incondicional durante todo este curso.
BASECEMENTO
1 Captulo:Estadodelarte
1.1 Introduccin.
1.1.1 LasNanopartculas.Definicin
Definicin general o geomtrica:

Partcula que cuenta con una o ms dimensiones en el rango de 0.1 milsimas de
milmetro (100 nanmetros) o menos.
Esta definicin hace referencia a las dimensiones geomtricas de las nano partculas. Es
breve pero muy precisa. Como se puede observar la palabra esta formada por el prefijo
nano que quiere decir la milmillonsima parte de algo o mucho ms fcil de entender
multiplicar por el factor de 10 , siempre dentro del sistema internacional. Este prefijo
unido al nombre partcula representa un nuevo campo de estudio, hasta hace pocas
dcadas desconocido, lleno de aplicaciones, sobre todo en la creacin de nuevos super
materiales, mas resistentes y con propiedades especficas.
En nuestro caso, nos interesa conocer, las ventajas a nivel micro estructural de aadir
varios tipos de nano partculas a un cemento. A lo largo de este trabajo se intentara
explicar de la forma ms breve posible, que tipos de compuestos qumicos se producen,
y como estas reacciones afectan a la micro estructura.
El producto final obtenido posee unas caractersticas mecnicas y de durabilidad
notablemente mejores que las de un hormign convencional de obra civil. La adicin de
nanoparticulas especficas da propiedades mejoradas especficas. Con esto se quiere
decir que si somos capaces de conocer las proporcin exacta de las nanoparticulas al
aadirse al cemento podemos obtener un hormign con unas caractersticas
determinadas, segn la finalidad final que queramos del hormign. Para comprender el
potencial de esta tecnologa es clave saber que las propiedades fsicas y qumicas de la
materia cambian a escala nanomtrica, lo cual se debe a efectos cunticos.
6
BASECEMENTO
La conductividad elctrica, el calor, la resistencia, la elasticidad, la reactividad, entre

otras propiedades, se comportan de manera diferente que en los mismos elementos a
mayor escala.
Por tanto podramos definir Las Nanopartculas aplicado al campo de la ingeniera
civil como:
Partculas con unas dimensiones de 10 m capaz de reaccionar con el cemento
anhidro y formar compuestos hidratados capaces de crear microestructuras mas densas
y menos porosas que las de un mortero convencional.
Una microestructura ms porosa esta directamente relacionado con la durabilidad y la
resistencia de un material. Un material muy denso tiene menos huecos por los que los
agentes agresivos puedan introducirse y afectar a la vida final del material. Adems al
introducir partculas de muy pequeo tamao, los huecos disminuyen, quedando
rellenos por las nanoparticulas, y dando estructuras muy compactas [4].
1.1.2 Reseahistrica
Antes de comenzar a desarrollar los principios bsicos de este trabajo se van a explicar
brevemente los grandes avances histricos que provocaron que las nano partculas y
sobre todo la nanotecnologa tengan tanto desarrollo en la actualidad.
1) En primer lugar el padre de la nanotecnologa y responsable de anunciar un
nuevo nanomundo fue Richard Feynman, mediante la conferencia que dio en el
ao 1959 There's Plenty of Room at the Bottom o mal traducida al espaol,
En el fondo hay espacio de sobra. En esta exposicin el ganador al novel de
fsica en 1965, nos abre la mente a un nuevo mundo de posibilidades a
desarrollar. Se recomienda encarecidamente a todo el mundo que tenga la
posibilidad que se lea la conferencia que en su da dio este magistral fsico. En
lneas generales Feynman confirma que los principios de la Fsica no se
pronuncian en contra de la posibilidad de maniobrar las cosas tomo por tomo.
Feynam ha sido el causante de dar a conocer y desarrollar la nanotecnologa
hasta nuestros das [5].
2) Pelculas y novelas como Fantastic Voyage (1966) han fomentado el anhelo
de seguir desarrollando la nanotecnologa.
3) En 1985 se descubri los fullerenos. El ms famoso es el conocido como
buckminsterfullereno o C60 formado por 60 tomos de carbono en el que
ninguno de los pentgonos que lo componen comparten un borde; si los
pentgonos tienen una arista en comn la estructura estar desestabilizada. La
estructura de C60 es la de una figura geomtrica truncada y se asemeja a un baln
de ftbol (domo geodsico), constituido por 20 hexgonos y 12 pentgonos, con
un tomo de carbono en cada una de las esquinas de los hexgonos y un enlace a
lo largo de cada arista.
BASECEMENTO
A partir de este descubrimiento se han descubierto otras formas muy interesantes

como buckytubos o nanotubos, muy empleados en el desarrollo de los nuevos
materiales.
4) En 1990 IBM mediante un microscopio de efecto tnel (STM) logr escribir las
siglas IBM con 35 tomos de xenn sobre una superficie de nquel. Hoy da las
principales compaas informticas invierten grandes sumas de dinero en el
desarrollo de la nanotecnologa aplicada a ordenadores y aparatos electrnicos.
5) Finalmente en el ao 1996 se le concedi el premio novel de qumica a Kroto,

Curl y a Smalley por su colaboracin en el descubrimiento de compuestos
formados por fullerenos.
6) En 1997 se crea la guitarra ms pequea del mundo, con el fin de demostrar que
es posible modelizar cualquier objeto a escala nano.
7) En 1998 se logra convertir a un nanotubo de carbn en un nano lpiz que se

puede utilizar para escribir.
BASECEMENTO
8) En 2001 se crea la calculadora ms pequea del mundo

Desde entonces el nmero de investigaciones relacionadas con las tecnologa ha
crecido muchsimo, prcticamente todas las universidades, no paran de publicar
artculos relacionados con aplicaciones de nanopartculas. La nanotecnologa ha
pasado de ser un material del presente, que podemos aplicar en nuestras nuevas
infraestructuras.
1.2 Microestructuraydurabilidaddelosmateriales
cementicios
1.2.1 Ideasgenerales
En primer lugar, antes de pasar a estudiar como afectan los distintos tipos de nano
partculas, se va a explicar las principales caractersticas micro estructurales de un
material cementicio normal tipo mortero, sin la adicin de nanoparticulas. Aunque es
una tarea ya desarrollada por muchos investigadores qumicos, es necesario realizar una
pequea sntesis de cmo se forma la micro estructura inicial en un material de esta
naturaleza. Este pequeo resumen servir para ms tarde poder comparar que cambios
micro estructurales se producen y poder explicar mejor las diferencias entre un tipo y
otro de nanoparticulas, y las ventajas de usar nanoparticulas frente a un mortero normal.
Una de las primeras cuestiones con las que nos encontramos al abordar el estudio de la
micro estructura de estos materiales es su heterogeneidad. Esta depende en gran medida
de la escala de medida que estemos considerando, pudiendo parecernos materiales
homogneos, a una escala de metros o centmetros, pero resultando materiales altamente
heterogneos cuando disminuimos la escala de medida. En primer lugar describiremos
las propiedades en funcin de la escala a la que estemos trabajando. Principalmente nos
interesa la escala ms pequea, porque esta dimensin va a afectar a las caractersticas
ltimas.
BASECEMENTO
Heukamp defini la micro estructura de los materiales cementicios en 3 niveles:

Dominio (m)
10 ~10
II 10 ~10
III 10 ~10
1.2.2 Hidratacindelcemento.
Las reacciones qumicas de hidratacin de los compuestos del cemento condicionan en
gran medida las microestructuras que se desarrollarn posteriormente. Desde un punto
de vista qumico, las reacciones de hidratacin son un complejo proceso de disolucinprecipitacin en el que se disuelven los componentes ms solubles del cemento anhidro,
formando una fase acuosa inica a partir de la cual y, en funcin del grado de saturacin
de dichos iones, precipitarn los hidratos correspondientes en forma de coloides o
hidratos cristalinos.
Los principales componentes de un cemento anhidro son: [3]
10
BASECEMENTO
Sus caractersticas son: [1]
) ALITA: Este componente se puede considerar como el

Silicato tricalcico (
principal, confiriendo altas resistencias inciales al cemento. El calor de
hidratacin que se desprende al reaccionar con el agua es elevado cifrndose en
120 cal/g.
) BELITA: Este componente metaestable, da pocas

Silicato biclcico (
resistencias en los primeros das, pero luego las va desarrollando
progresivamente hasta alcanzar al silicato triclcico. El desarrollo de calor a que
da lugar en su hidratacin es ms bajo que el proporcionado por el silicato
triclcico y de solo 60 cal/g.
Aluminato triclcico (
): Este componente por si solo no contribuye a la
resistencia, pero en presencia de silicatos desarrolla unas resistencias inciales
buenas. Acta como catalizador de la reaccin de los silicatos. Su hidratacin es
muy rpida desarrollando un calor de hidratacin de 207 cal/g. Para retrasar su
actividad se emplea yeso que acta como regulador de fraguado. Uno de los
inconvenientes es que provoca hormigones y morteros muy sensibles al ataque
de sulfatos y otros agentes agresivos.
) CELITA: Apenas contribuye a las

Ferroaluminato tetraclcico (
resistencias del cemento. Su hidratacin es rpida pero ms lenta que la del
aluminato. Calor= 100 cal/g. Es el fundente en el horno y el responsable del
color gris verdoso del cemento.
Yeso hidratado: Regular y frenar el falso fraguado.
11
BASECEMENTO
De modo esquemtico las principales reacciones qumicas de hidratacin que se

producen son: [3]
Silicato triclcico: Reacciona rpidamente con el agua producindose

tobermoritaC S H y portlandita CH Ca OH
Silicato biclcico: Reacciona lentamente, produciendo menos portlandita y la

misma cantidad de tobermorita.
Aluminato triclcico: La reaccin del (C A) con el agua es muy rpida debido al

gran poder de disolucin del mismo, dando lugar a un endurecimiento rpido de
la pasta conocido como fraguado relmpago.
Para evitar este tipo de fraguado rpido aadimos Yeso, disminuye la solubilidad del
aluminato anhdrido.
Las dos reacciones que debemos evitar del aluminato debido a su rpido fraguado son:
Poca riqueza en cal de la fase liquida de la pasta de
cemento. La pasta hidratada aparece en forma de
cristalales cbicos
Alta riqueza en cal de la fase liquida de la pasta de
cemento. Se forman aluminatos hidratados que
cristalizan hexagonalmente.
El problema es que se produce un fraguado excesivamente rpido producindose una
microestructura poco estable.
12
BASECEMENTO
Al aadir Yeso->
triclcico:
se producen las siguiente reacciones al hidratar el aluminato
1) El yeso y el aluminato reaccionan para formar sulfoaluminato de calcio

hidratado insoluble o sal de Candlot
2) A su vez el sulfoaluminato de calcio hidratado insoluble puede volver a

reaccionar con el aluminato tricalcico formando:
Una ventaja de estas reacciones, es que si hay suficiente cantidad de yeso el

desaparece bajo las formas de los sulfoaluminatos anteriores, que aunque sean muy
expansivos, se produce cuando la pasta se encuentra en estado plstico, antes de fraguar.
Ferroaluminato tetraclcico: Reacciona con la portlandita producida en las

reacciones de los silicatos.
,
En resumen se producen los siguientes compuestos:

1) Principales. Gel CSH y Portlandita
2) Secundarios. Etringita (fases AFt), monosulfatos hidratados ( fases AFm),y otros
compuestos
1.2.3 Caractersticascompuestoshidratados
Empleando la clasificacin de Heukamp se va a explicar las principales caractersticas
de los compuestos que se producen.
1.2.3.1 NivelI.MatrizdegelCSH
Es el compuesto principal mayoritario de la pasta de cemento hidratado.
Aproximadamente constituye el 60% del volumen del total de la pasta de cemento
hidratado.
El gel CSH tiene ese nombre porque esta formado por cantidades variables de Si, Ca y
otros elementos, es decir posee una estequiometria no definida. El gel CSH es un
silicato amorfo que puede sufrir sustituciones isomrficas, admitiendo en su estructura
cantidades considerables de otros iones, fundamentalmente Fe y Al.
Por lo general todos los materiales cementicios hidratados poseen una relaciones Ca/Si
entre 1,7 a 2 siendo mayor la cantidad de Calcio que la de Silice.
13
BASECEMENTO
Principalmente el compuesto gel CSH procede de la hidratacin de los silicatos Alita

(C S) y de la Belita (
) y es el responsable de las propiedades mecnicas de
resistencia del material.[3]
La estructura principal del gel CSH esta formada por un gel pobremente cristalizado que
forma ensamblados laminares unidos mediante fuerzas de Van der Walls, con poros de
dimetros inferiores a 0.4 nm rellenos de agua.
Actualmente se distinguen dos tipos de modelos de estructuras; de alta densidad (Inner)
y de baja densidad (Outer). Este hecho ha podido verificarse mediante ensayos de
nanoidentacin donde se ha medido el modulo de elasticidad de ambas estructuras.
Por tanto en el gel de CSH la microestructura general que nos encontraremos es material
sin reaccionar y dos productos de hidratacin diferenciados - outer (Op) e inner
(Ip).[2]
INNER o productos de alta densidad: son productos de hidratacin formados dentro de
los lmites de las partculas de cemento originales. Suelen aparecer como una matriz
muy homognea, con poros de muy pequeo tamao distribuidos por todo el espacio.
OUTER o productos de bajo densidad: suelen aparecer adheridos a los anteriores y se
forman tanto en los espacios originales de los poros como en las zonas en las que las
partculas se han disuelto completamente. Contienen bastantes morfologas diferentes
que van desde fases AFm y AFt cristalinas hasta CSH amorfo tipo I. La porosidad
aparece distribuida de modo heterogneo.
14
BASECEMENTO
1.2.3.2 NivelII:Pastadecementohidratado.
A nivel II, es decir a la escala de 10
10 m, las fases slidas que aparecen en la
pasta de cemento hidratado son la portlandita, los sulfoaluminatos clcicos y el cemento
sin hidratar. Todos las estructuras a este nivel estn interrelacionados entre si, pudiendo
reaccionar y formar compuestos entre ellos. Esto es debido a los diversos equilibrios de
solubilidad entre la matriz de cemento hidratado y la fase acuosa de los poros. A
continuacin se va a describir las caractersticas comunes de estos compuestos slidos
hidratados:
1. Portlandita
El hidrxido clcico - llamado habitualmente portlandita - constituye entre el 20-25 %
del volumen de la pasta de cemento hidratado. Al contrario que el gel CSH, tiene una
estequiometra definida y es un compuesto cristalino que tiende a formar grandes
cristales de simetra hexagonal o prismtica, en funcin del espacio disponible para su
formacin, temperatura e impurezas del sistema. Presenta una estructura en capas.
Habitualmente aparece formando ndulos heterogneamente repartidos en la pasta de
cemento. En comparacin con el gel CSH apenas contribuye a crear resistencia, debido
a que su carcter enlazante es mnimo, por el mayor tamao de sus cristales.
La portlandita se forma de la hidratacin de la de los silicatos Alita (C S) y de la
Belita (
) y es el responsable de la reserva alcalina de los productos cementicios
2. Sulfoaluminatos clcicos (AFt, AFm)

Estos compuestos constituyen un 15-20 % del volumen de la pasta de cemento
hidratado y, aunque contribuyen en muy pequea proporcin a las resistencias del
producto final, juegan un papel muy importante en cuanto a la durabilidad en medios
sulfatados. A edades cortas del proceso de hidratacin del aluminato triclcico mas
yeso, se forma principalmente la etringita (fase AFt), que a partir de las 24 horas de
hidratacin comienza a desaparecer dando lugar al monosulfoaluminato (fase AFm).
a) Fases AFt
La estructura de las fases AFt es hexagonal, apareciendo como prismas o como cristales
aciculares. Las dos fases solidas AFt ms comunes son:
15
BASECEMENTO
ETRINGITA
TAUMASITA
b) Fases AFm
En condiciones muy favorables forman placas de cristales hexagonales, aunque de
modo habitual, la mayor parte de la fase AFm en la pasta de cemento hidratado es
semicristalina y aparece mezclada ntimamente con el gel CSH.
A nivel de microestructura los sulfoaluminatos clcicos se les reconocen por formar
estructuras con formas de aguja.
3. Cemento sin hidratar

Es inevitable que una parte del cemento que empleamos quede sin hidratar, la causa es
la siguiente.
Tericamente, con el fin de buscar la mejores caractersticas resistentes y de
durabilidad, se conoce que la mnima relacin agua/cemento necesaria para que se
produzca una completa hidratacin debe ser de 0,39. Con esta cantidad se supone que
todo el cemento anhidro queda hidratado correctamente.
Sin embargo, en la realidad se ha comprobado que esta cantidad es insuficiente. Esto es
debido a que en si analizamos un grano de cemento, es un conjunto heterogneo
formado por distintas fases, que al entrar en contacto con el agua empieza a producirse
una difusin de los iones desde los granos de cemento anhidro, se van precipitando los
compuestos hidratados a lo largo de la superficie de stos dejando finalmente un
corazn de cemento anhidro rodeado de productos hidratados, vemos por tanto que al
empezar a formarse los compuesto hidratados, estos impiden que se hidraten parte de
los compuestos no hidratadas del interior. La fase final se corresponde con los 14 das
16
BASECEMENTO
de hidratacin. En este punto se ralentizan las velocidades de hidratacin dada la

densidad de los productos hidratados, que disminuyen la difusin.
1.2.3.3 NivelIII:MorteroHormign
Hasta se ha estudiado el dominio de la nano y microestructura de un material
cementicio. Pero si lo observamos desde un punto de vista mas amplio, el cemento
carece de las resistencia suficiente como para conseguir un material adecuado para la
obra civil. El cemento normalmente se combina con ridos (gravas y arenas) para
formar un material heterogneo pero lo mas homogneo posible. Heterogneo, por la
variedad de tamaos y tipologa de materiales de los que esta formado y homogneo
porque debe ser diverso pero en una proporcin constante en todo el material.
Si focalizamos nuestro estudio en la zona rido-cemento, podemos observar que los
ridos generan un efecto pared en el cemento por el cual en las cercanas de los
agregados se da una deficiencia en la distribucin de los granos de cemento anhidro.
Este hecho provoca que se de un aumento de la relacin a/c y se produzca una
microestructura mas porosa en la superficie de los agregados. Adems, durante la
compactacin de estos materiales, se genera una acumulacin de agua en los agregados
[2].
La deficiencia de cemento y el aumento de la relacin agua/cemento alrededor de la
zona de los ridos, provoca que se produzcan unas reacciones de hidratacin diferentes
de las que se dan en la pasta de cemento. En muchos textos a esta zona se la conoce
como zona interfacial de transicin (ITZ), como regla suelen tener las siguientes
caractersticas:
-
Contenido deficitario de cemento sin hidratar.

Elevado contenido de cristales de portlandita y etringita.
Micro estructura porosa.
17
BASECEMENTO
En esta imagen se puede observar claramente las propiedades de la zona ITZ. El rido
es el elemento en blanco de la izquierda. Este acta como una pared donde se acumula
el agua y debido a la menor proporcin de cemento se producen compuestos hidratados
menos resistente tipos portlandita y etringita.
1.2.4 Laporosidadenlosmaterialescementicios
La porosidad es unos de los aspectos claves para la durabilidad, permeabilidad y
resistencia mecnica de nuestro material. Deberemos evitar lo mximo posible que
durante el fraguado y endurecimiento se produzcan redes de poros por lo cuales, en un
futuro, agentes externos puedan atacar a nuestro material. A lo largo de este capitulo
voy a explicar las principales caractersticas de la porosidad en los materiales
cementicios.
1.2.4.1 Origen
La porosidad en los materiales cementicios viene dada por dos factores fundamentales:
1) En la hidratacin del cemento se utiliza una cantidad de agua superior a la
necesaria para hidratar totalmente el cemento (aproximadamente una relacin
a/c 0.39). Este exceso de agua, tambin necesario para lograr una adecuada
trabajabilidad del material, condiciona la presencia de una red de poros
interconectados en mayor o menor medida, los cuales son los responsables de
los mecanismos de transporte dentro de la estructura.
2) Los procesos de reaccin e hidratacin de los materiales cementicios conllevan,
junto con el desarrollo de los productos de la pasta de cemento hidratado, la
aparicin de porosidad como una parte inherente a la estructura del gel CSH
18
BASECEMENTO
La siguiente imagen sirve para explicar la formacin de una estructura porosa en

nuestros materiales cementicios. Es una representacin volumtrica de la pasta de
cemento antes y despus de la hidratacin. Se observa claramente que parte del agua se
emplea para hidratar el cemento y otra queda retenido dentro del los cristales formando
pequeos capilares o poros.[3]
El principal problema reside en el agua. Esta, como sabemos, es indispensable para

hidratar los compuestos del cemento anhdrido y para poder mezclar correctamente todo
el material. Parte de ese agua ayuda a formar el cemento hidratado y otra parte de una
manera inevitable se queda como agua capilar y en poros capilares vacios. Finalmente el
agua que no ha sido empleada en la hidratacin del cemento (agua capilar y poros
capilares vacios) acaba evaporndose dejando el espacio que ocupaba con aire.
1.2.4.2 Tiposdeporosidadyclasificacin
Segn el radio de los poros podemos distinguir los siguientes tipos de poros.
Afectan a la
Durabilidad
19
BASECEMENTO
Diferentes clasificaciones de los tamaos de los poros segn distintos autores:
Poros de gel o microporos: Dominio
Son producto de la hidratacin del cemento, en especial se crean entre las lminas de la
fase slida del CSH. En materiales cementicios son prcticamente imposibles de evitar,
pero son de tan pequeo tamao, que mecnicamente no afectan a su resistencia.
Sin embargo si que hay que destacar que el agua contenida en estos poros de gel son
fundamentales en la estabilidad de volumen final del material. Variaciones importantes
en este tipo de porosidad puede afectar a la microestructura, mediante fuertes
variaciones de presiones localizadas o movimientos de agua entre lminas de CSH.
Poros capilares: Dominio
Es debida al exceso de agua que se emplea en la hidratacin del cemento. El problema

es que para que se de una hidratacin completa es necesario una relacin a/c de 0,44.
Los productos de hidratacin que se forman no son capaces de rellenar el volumen libre
en la pasta de cemento hidratado y pueden llegar a producirse una red de poros
interconectada con el exterior.
Los poros capilares afectan en gran medida a la difusin y intercambio de iones entre el
material cementicio y el exterior. Este tipo de poros afecta mucho a la durabilidad final
del material.
Macroporos: Dominio
Se suelen producir al evaporarse las burbujas de aire que se quedan atrapadas en el

cemento tras una mala compactacin. Por lo general tiene forma de esferas y no
influyen en el transporte de agentes agresivos, dado que se trata de una red cerrada.
El principal problema de los macroporos es que afectan a la resistencia mecnica debido
a su tamao. Un punto a favor es su buena resistencia frente a ciclos hielo-deshielo. Los
poros permiten que se forme hielo y no creen tensiones internas al cemento.
20
BASECEMENTO
1.2.4.3 GranosdeHadley.
Son pequeos huecos que se forman en espacios donde previamente se encontraban las
partculas de cemento antes de reaccionar. El origen de estos poros es debido al
continuo proceso de hidratacin del cemento. Por lo general alrededor de la superficie
del ncleo de cemento se forma una corteza de productos hidratados CSH, etringitas y
otros. Si el proceso de hidratacin es largo, el ncleo de cemento continua
disolvindose, dejando un hueco alrededor de la corteza de productos hidratados.
1.2.4.4 Porosidadenlazonainterfacialdetransicin
La zona ITZ se caracteriza por tener menos granos de cemento anhidro y una relacin
de a/c mayor debido al efecto pared del rido, esto provoca que encontremos una
porosidad mayor de la normal y sea un punto crtico en la durabilidad y resistencia
mecnica.
Suele ser una zona en la que adems se suelen desarrollar redes capilares y favorecen la
permeabilidad.
21
BASECEMENTO
1.3 Instrumentacinnecesariaparamedirlas
propiedadesdemorterosconnanopartculas.
Para estudiar correctamente los cambios que producen la adicin de nanopartculas en la

microestructura de nuestros morteros, es fundamental emplear
una serie de
instrumentos o herramientas que nos permitan observar o por lo menos predecir
exactamente que ocurre a escala manomtrica. Puesto que mucha de la informacin
procede de estas nuevas herramientas se va a describir brevemente en que consisten y
cuales son sus limitaciones.
Puesto que se trata de un trabajo de investigacin nos vamos a centrar en nuevas
tecnologas. Los ensayos tradicionales supondremos que no es necesario describirlo por
tratarse de una tecnologa muy desarrollada.
1.3.1 XRD.DifraccinderayosX.
Es una tcnica consistente en hacer pasar un haz de rayos X a travs de un cristal de la

sustancia sujeta a estudio. El haz se escinde en varias direcciones debido a la simetra de
la agrupacin de tomos y, por difraccin, da lugar a un patrn de intensidades que
puede interpretarse segn la ubicacin de los tomos en el cristal, aplicando la ley de
Bragg.
Es una de las tcnicas que goza de mayor prestigio entre la comunidad cientfica para
dilucidar estructuras cristalinas, debido a su precisin y a la experiencia acumulada
durante dcadas, elementos que la hacen muy fiable. Sus mayores limitaciones se deben
a la necesidad de trabajar con sistemas cristalinos, por lo que no es aplicable a
disoluciones, a sistemas biolgicos in vivo, a sistemas amorfos o a gases.
En nuestro caso, lo vamos emplear para medir la variacin de cristales de portlandita.
Indirectamente a travs de estas variaciones podemos conocer que transformaciones
aparecen en el mortero.
1.3.2 SEM.Microscopioelectrnicodebarrido
Es aquel que utiliza un haz de electrones en lugar de un haz de luz para formar una
imagen. Tiene una gran profundidad de campo, la cual permite que se enfoque a la vez
una gran parte de la muestra. Tambin produce imgenes de alta resolucin, que
significa que caractersticas espacialmente cercanas en la muestra pueden ser
examinadas a una alta magnificacin. La preparacin de las muestras es relativamente
fcil pues la mayora de SEMs slo requieren que estas sean conductoras.
En el microscopio electrnico de barrido la muestra generalmente es recubierta con una
capa de carbn o una capa delgada de un metal como el oro para darle propiedades
conductoras a la muestra. Posteriormente es barrida con los electrones acelerados que
viajan a travs del can. Un detector mide la cantidad de electrones enviados que
22
BASECEMENTO
arroja la intensidad de la zona de muestra, siendo capaz de mostrar figuras en tres

dimensiones, proyectados en una imagen de TV o una imagen digital. Su resolucin est
entre 4 y 20 nm, dependiendo del microscopio. Inventado en 1931 por Ernst Ruska,
permite una aproximacin profunda al mundo atmico. Permite obtener imgenes de
gran resolucin en materiales ptreos, metlicos y orgnicos. La luz se sustituye por un
haz de electrones, las lentes por electroimanes y las muestras se hacen conductoras
metalizando su superficie.
1.3.3 Remetrodemortero
Un remetro es un instrumento de laboratorio que se usa para medir la forma en que

fluyen un lquido, mezcla o suspensin bajo la accin de fuerzas externas. Se emplea
para fluidos que no pueden definirse con un nico valor de viscosidad y por tanto
requieren ms parmetros que los que puede proporcionar un viscosmetro. Mide la
reologa del fluido.
El reometro permite hacer mediciones de larga duracin sin que el material se deshaga o
sedimente por la geometra de los medidores.
Los ensayos reolgicos sobre morteros de cemento son difciles de llevar a cabo debido
al tamao de los ridos, por lo que se han de comparar diferentes sistemas de medida
para poder definir el verdadero comportamiento reolgico de las muestras. Los morteros
muestran destruccin estructural con la cizalla existe una relacin lineal entre el torque
o par torsor (M), que da idea de la consistencia del mortero, y la velocidad de agitacin
(N):
M = g+hN
Este mtodo usa parmetros globales como g, que es el torque umbral, y h, que est
relacionado con la viscosidad plstica.
23
BASECEMENTO
1.3.4 Calormetro.
El calormetro es un instrumento que sirve para medir las cantidades de calor

suministradas o recibidas por los cuerpos. Es decir, sirve para determinar el calor
especfico de un cuerpo, as como para medir las cantidades de calor que liberan o
absorben los cuerpos.
El tipo de calormetro de uso ms extendido consiste en un envase cerrado y
perfectamente aislado con agua, un dispositivo para agitar y un termmetro. Se coloca
una fuente de calor en el calormetro, se agita el agua hasta lograr el equilibrio, y el
aumento de temperatura se comprueba con el termmetro. Si se conoce la capacidad
calorfica del calormetro (que tambin puede medirse utilizando una fuente corriente de
calor), la cantidad de energa liberada puede calcularse fcilmente. Cuando la fuente de
calor es un objeto caliente de temperatura conocida, el calor especfico y el calor latente
pueden ir midindose segn se va enfriando el objeto. El calor latente, que no est
relacionado con un cambio de temperatura, es la energa trmica desprendida o
absorbida por una sustancia al cambiar de un estado a otro, como en el caso de lquido a
slido o viceversa. Cuando la fuente de calor es una reaccin qumica, como sucede al
quemar un combustible, las sustancias reactivas se colocan en un envase de acero
pesado llamado bomba. Esta bomba se introduce en el calormetro y la reaccin se
provoca por ignicin, con ayuda de una chispa elctrica.
1.3.5 LascadenasdeSilicatos
Sirve para medir el tamao y tipos de cadenas de silicatos que se forma en el interior de
la microestructura.
A lo largo de este trabajo se va a describir como evolucionan las cadenas de silicatos en
la micro estructura en funcin del tipo de nano partcula que empleemos. Para poder
comparar correctamente las diferencias, se va a desarrollar brevemente en este trabajo,
en que consisten y cuales son las cadenas de silicatos ms comunes que se forman en un
mortero normal.
En primer lugar, antes de meternos de lleno en el campo de los morteros, hay que
mencionar que los silicatos forman la mayor parte de los minerales existentes en la
corteza terrestre. La unidad fundamental de los silicatos es el (SiO4)4+ ordenado en
forma de tetraedro regular.
Para estudiar correctamente el tipo y tamao de las cadenas de silicatos se empleara la

espectroscopia de resonancia magntica nuclear (RMN) de Si 29. Mediante esta tcnica
seremos capaces de conocer el estado de polimerizacin de los silicatos en la pasta de
cemento.
24
BASECEMENTO
La tcnica de RMN determina la energa necesaria para producir la inversin de espn

(absorcin de resonancia) de los tomos de 29 Si bajo la accin de un potente campo
magntico. El entorno electrnico de los tomos de silicio afecta a la absorcin de
resonancia y, por tanto, la frecuencia que debe ser aplicada para invertir el espn.
Los espectros se representan en funcin de este desplazamiento de frecuencias relativo a
un material estndar de referencia que se denomina desplazamiento qumico ().
El empleo del RMN proporciona informacin sobre la estructura de los silicatos
(tetraedros SiO ) en la pasta de cemento. Las 5 posibles seales (con diferentes )
obtenidas en un espectro RMN de 29 Si corresponden a diferentes entornos electrnicos
del tomo de Si, que dependen de la longitud del enlace Si-O, el ngulo SiO-Si y la
naturaleza de los tomos vecinos.
Los desplazamientos qumicos dependen del grado de condensacin de los tetraedros
SiO , es decir, del nmero de tomos de oxigeno compartidos por dos tetraedros (o la
conectividad entre tetraedros) en un proceso conocido como polimerizacin inorgnica.
Cada tipo de conectividad se denomina Q , donde n corresponde al nmero de tomos
de oxigeno compartidos. Por tanto, las configuraciones que se pueden obtener son:
Q donde el tomo de silicio no comparte ningn oxigeno SiO

Q representa un tetraedro que comparte un oxigeno, es decir un dmero o
silicato terminal en una cadena. Si OSi O
Q es un tetraedro que comparte dos tomos de oxgeno con otros dos tetraedros
Si OSi O
, dando lugar a un grupo intermedio en una cadena.
Q corresponde a silicatos intermedios que unen dos cadenas con tres tomos de
oxigeno compartidos Si OSi O .
Q indica la presencia de tetraedros que comparten todos sus oxgenos con otros
4 tetraedros Si OSi
dando lugar a una configuracin tridimensional.
Los desplazamientos qumicos correspondientes a las cinco configuraciones descritas se

muestran en la siguiente tabla:
Rango de desplazamientos qumicos (ppm)
66a74
75a82
85a89
95a100
103a115
Las fases anhidras de la pasta de cemento ( C S y C S) corresponden al estado

monomrico Q el cual experimenta un proceso de polimerizacin a medida que la
hidratacin transcurre, dando lugar a dmeros y cadenas de silicatos. As, en las pastas
de cemento se pueden detectar picos Q y Q debidos a la hidratacin y por tanto
formacin del gel C-S-H (principal producto de hidratacin responsable del desarrollo
de resistencia) as como Q indicando la presencia de material anhidro. A pesar de que
la longitud media de las cadenas aumenta con la edad, a grandes edades permanece una
alta proporcin de dmeros Q siendo siempre mayor Q que Q .
25
BASECEMENTO
La tcnica de RMN permite la cuantificacin de las seales Q mediante la integracin

de los correspondientes picos. Para ello se determina el rea relativa debida a la
formacin de C-S-H (rea de los picos Q y Q ) con respecto al rea del pico
correspondiente a los silicatos anhidros Q denominada
/A .
26
BASECEMENTO
2 Captulo.AdiccindeNano
partculas.
2.1 Introduccin.Ideasgenerales
A lo largo de este capitulo se va a desarrollar que efectos tiene la adicin de nano

partculas en la micro estructura de un material cementicio.
Actualmente existe una gran variedad de nano partculas. Fundamentalmente nos vamos
a centrar en tres tipos:
2.2 NanosliceNano
Es la ms conocidas de las nano partculas, a lo largo de esta dcada se han desarrollado

mltiples investigaciones que han hecho que sea un producto que muchas empresas de
materiales empiezan a comercializar, por ejemplo: BASF, SIKA,etc
El nano slice est compuesto por nano partculas esfricas de carcter puzolnico que
se ubican en los intersticios del cemento, produciendo una mejor dispersin y
trabajabilidad del hormign.
Aunque se va desarrollar mas adelante detalladamente cuales son las caractersticas
bsicas de estos productos, podemos destacar como ventajas fundamentales de este tipo
de nano partculas:
-
Nano-
es capaz de reaccionar con la portlandita producida durante la
hidratacin del cemento anhidro y formar compuestos C-S-H muchos ms
resistentes.
Aumenta la densidad de la microestructura mejorando las caractersticas
mecnicas. Adems debido a la reduccin de los tamaos de los poros, es ms
resistente frente ataques qumicos y agentes externos, en resumen, es un material
mas duradero y resistente gracias a su micro estructura ms cerrada.
Es obligatorio el uso de superplastificantes para favorecer dosificaciones con
bajas relaciones a/c y obtener una pasta capaz de mezclarse y reaccionar
correctamente. Hay que destacar que debido al pequeo tamao de las partculas
y mayor superficie especfica necesita un aumento considerable en la cantidad
de agua en comparacin a un cemento normal.
Mejora la micro estructura en la zona interfacial de transicin entre pasta-rido
(ITZ) al reaccionar con los cristales hexagonales y producir compuestos CSH.
Un aspecto muy importante a la hora de aplicarlo en el mundo civil es que este
compuesto mejora la bombeabilidad, aspecto interesante para la parte mecnica
del proceso, ya que se disminuye la presin, punto que favorece al constructor y
27
BASECEMENTO
a los dueos de equipos, que deben realizar inversiones importantes en

maquinaria.
2.3 NanohierroNano
Las ventajas fundamentales de este tipo de nano partculas son:

-
Poseen propiedades ferro magnticas, que colocadas estratgicamente en una

micro estructura, pueden mejorar las resistencias mecnicas y durabilidad de los
materiales cementicios.
El nico efecto que posee el nano hierro, al aadirse a una pasta de cemento, es
fsica. Principalmente rellenan los poros que dejan los cristales hidratados al
formarse y actan como ncleos activadores, donde posteriormente se formen
cristales hidratados alrededor de ellos.
2.4 NanoalminaNano
Las ventajas fundamentales de este tipo de nano partculas son:

-
Son de carcter puzolnico. Al igual que el nano slice es capaz de reaccionar

con la portlandita producida durante la hidratacin del cemento anhidro y formar
compuestos C-S-H muchos ms resistentes.
Mejora la micro estructura en la zona interfacial de transicin entre pasta-rido
(ITZ) al reaccionar con los cristales hexagonales y producir compuestos CSH.
Efecto filler: Rellena los huecos entre los granos de cemento, inmovilizando el
agua libre.
Ncleos de cristalizacin del cemento hidratado: Debido a su elevada superficie
especfica, las nano partculas de almina, quedan envueltos en agua
rpidamente y favorece que alrededor de su superficie se formen cristales
hidratados.
Formacin de cristales y geles hidratados ms pequeos y resistentes: La nano
almina favorece la formacin de cristales de portlandita y etringita de menor
tamao. Adems se observa un descenso de estos cristales y mayor cantidad de
geles C-S-H de estequiometria variable, pero muy uniformes que enlazan
fuertemente al conjunto de los cristales mediante fuerzas de Van der Waals.
Contribuye a las reacciones puzolnicas: La nano almina favorece las
reacciones puzolnicas y las acelera. El efecto principal es absorber la
portlandita CH Ca OH
y transformarlo en alumino silicatos de calcio
hidratados de estequiometra no definida.
Aumento de la rigidizacin entre planos dbiles de deslizamiento: Los geles de
CSH que se forman enlazan zonas que anteriormente estaban dbilmente unidas
mediante puentes de cristales de portlandita o etringita con poros entre ellos.
28
ANL
LISISDELAA
ADICINDEN
NANOPARTCULASENLA
AMICROESTRUCTURADE
EMATERIALESDE
BASECEMENT
TO
3 CAPTUL
LO:N
NANO
OSLIICE
3.1 Definiciin
Son partculas de muy pequeo tamao (d

decenas dee nanmetrro), compu
uestas
qum
micamente en su mayora por
.
Debiido a su tam
mao nanom
mtrico, se comercializa
c
an en formaa lquida meezclada con otros
comppuestos, parra as facilittar, su transpporte y trab
bajabilidad.
Los siguientes
s
d
datos
que see exponen a continuacin procedeen de 8 artcculos de rev
vistas
cienttficas y de investigacio
i
ones realizaadas en la Universidad
U
Politcnica de Madrid..
3.2 Producccindela
ananoslice
Existten varias maneras

m
de obtener
o
la nano
n
slice:
1er mtodo
m
Est basado en un procesoo de un sliido gelatino
oso (va orggnica o dee agua) don
nde se
contrrola el proceso mediannte una cmaara de temp
peratura. Enn este proceso los mateeriales
princcipales
y meetales orgnnicos como TMOS o TEOS
T
tetram
methoxysilaane y
tetraeethoxysilanne se aadeen en form
ma de solveente. Una vez
v aadidoos, el PH de la
soluccin vara produciendo
p
o una precipitacin de gel
g de silicioo.
La prrecipitacinn del silicio del TMOS::
29
BASECEMENTO
El TEOS tiene la notable propiedad de una fcil conversin en dixido de silicio. Esta
reaccin se produce con la adicin de agua:
2
Esta reaccin de hidrlisis es un ejemplo de un proceso slido-gel y el subproducto que

se forma es el etanol. La reaccin transcurre a travs de una serie de reacciones de
condensacin que convierten la molcula de TEOS en un mineral similar a un slido a
travs de la formacin de los vnculos de Si-O-Si. Las cantidades producidas en esta
conversin son sensibles a la presencia de cidos y bases, los cuales sirven como
catalizadores.
A elevadas temperaturas, superiores a los 600C, el TEOS tambin se convierte en
dixido de silicio.
2
El co-producto voltil es el ter dietlico.

El gel producido es envejecido y filtrado para convertirlo en un xerogel. Este xerogel es
secado y quemado o dispersado otra vez con agentes estabilizadores (Na, K,
, etc.)
para producir una dispersin en la concentracin (del 20 al 40% de contenido slido)
conveniente para ser usado en la industria del hormign.
2do mtodo
Esta basado en la vaporizacin de silicio entre 1500 y 2000 grados centgrados,
) en un horno de arco elctrico. Adems, la nano slice es
reduciendo el cuarzo (
producida como un sub producto de la manufactura de metales silicios y aleaciones
ferro-silceas, donde son recogidas por la consecuencia de la condensacin de las
partculas ms finas en un ciclonado. La nano slice producida por este mtodo es un
polvo bastante fino consistente en partculas esfricas o micro esferas con un dimetro
principal de 150nm con una alta superficie especfica.
Otros mtodos
-
Mtodo de la precipitacin. En este mtodo, la nS es precipitada desde una

solucin a temperaturas entre 50 y 100 grados (silicio precipitado). Fue
desarrollado en su da por Iller en 1954. Usa diferentes precursores como los
silicatos de sodio
, humo de cascara de arroz quemado y otros.
Mtodo biolgico. Se produce a partir de la calcinacin del humus producido
por la digestin de los gusanos rojos californianos. Estas partculas fueron
producidas alimentando a esta clase de gusanos con cscaras de arroz, que es un
material biolgico de desecho que contiene un 22% de
(consiguiendo de
esta manera partculas de nS desde 55 a 245nm dependiendo de la temperatura
30
BASECEMENTO
de calcinacin). A consecuencia de este mtodo, se pueden obtener nano

partculas que tienen una forma esfrica con una eficiencia en el proceso del
88%.
Como adicin para el cemento, la nano slice est siendo desarrollada a travs una va
de produccin alternativa. Bsicamente, a travs de una combinacin de olivino y cido
sulfrico, por la cual el precipitado de slice con una extrema finura y tamao uniforme
es sintetizado. Tamao nano con partculas entre los 6 y 30nm, e incluso ms barato que
la actual SF. La viabilidad de este proceso ha sido probado en dos tesis de procesos PhD
y publicados con fecha. Actualmente, otros proyectos paralelos al PhD se centran en el
proceso de producir nS a escala industrial en grandes cantidades para la produccin de
hormign. Adems, la combinacin de materias primas y los parmetros de procesos
an tienen que seguir siendo examinados.
3.3 Caractersticasgeomtricasnano
Como se puede observar en los datos mostrados a continuacin, sus caractersticas

varan notablemente en funcin del mtodo empleado para su fabricacin.
Dimetro (nm): 5 20
Superficie especfica (
Densidad aparente
: 140 690
: < 0,15
3.4 Composicinqumicadelnano
Debido a la gran variedad de nano slice que se comercializan en el mercado, se pueden

encontrar variadas composiciones qumicas, pero como regla general, en todas ellas el
constituyente mayoritario es el SiO
99%. A continuacin se incluye una tabla
tipo con la composicin qumica de una nano slice que actualmente se esta
comercializando en el mercado.
Nanoslice tipo: nS,Levasil 300/30%, H.C. Starck, Alemania.
Constituyentes
(wt%)
(wt%)
(wt%)
Sulfatos (wt%)
(ppm)
(ppm)
,
31
Contenido
99,4
0,45
0,075
<0,1
25
10
<0,1
BASECEMENTO
3.5 Dosificacionesdemorterosconnanoslice.
La dosificacin de la mezcla se escoge para satisfacer todas las caractersticas exigidas

tanto en estado fresco como endurecido.
Los morteros con nanoslice, a diferencia de los morteros normales, necesitan una
dosificacin y diseo de la mezcla ms exhaustivas, ya que, debido al pequeo tamao
de las partculas, y su elevada superficie especfica, necesitan previsiblemente mayores
proporciones de agua para que se produzca correctamente las reacciones de hidratacin.
El problema, es que si nos excedemos en el contenido en agua, parte de esa agua
sobrara, se evaporar y formara espacios de aire en el interior de la microestructura que
afectaran negativamente en la resistencia y durabilidad final del mortero. Es por tanto,
indispensable el uso de aditivos de ltima generacin, en especial de,
superplastificantes.
Se ha verificado que pequeas variaciones en las proporciones provocan cambios
notables en los morteros, llegando incluso a invalidar los materiales. Un ejemplo
prctico de esta situacin es en el uso de los superplastificantes, unas variaciones de
simplemente de 0,5 % provocan cambios muy importantes.
Obtener una dosificacin ptima para unas propiedades especficas empleando
nanoslice es posible, pero hay que tener mucho cuidado a la hora de estudiar su
dosificaciones, pequeas variaciones afectan muchsimo a su resistencia y durabilidad
final.
A continuacin voy a explicar unas dosificaciones recomendadas para realizar este tipo
de morteros. Debido a la infinidad de posibilidades que existen se describiran en
intervalos mximos y mnimos recomendables por los componentes que se pueden
emplear. Los siguientes valores estn obtenidos de 8 artculos publicados en revistas
especializadas en nanotecnologa y experimentos realizados en la propia Universidad
Politcnica de Madrid.
Queremos destacar que las caractersticas de la microestructura depender mucho de las
proporciones que empleemos, los intervalos no significan la dosificacin perfecta, sino
que existen estudios, que demuestran que es posible crear morteros en esas
proporciones. Se incluye una fila con la proporcin recomendable para obtener las
mejor microestructura posible.
A la hora de investigar la dosificacin idnea para un mortero, al igual que hacemos al
aadir adiciones, podemos decidir reducir la cantidad de cemento, suponiendo que las
nanoadiciones sustituyen al cemento. Es muy comn emplear un coeficiente de
eficacia K.
Se puede definir el coeficiente de eficacia K, como el nmero de kilogramos de
cemento que desde el punto de vista resistente sustituye un kilogramo de adicin. Para
32
BASECEMENTO
adiciones de microslice puede tomarse el valor de 2. Para el caso de nanopartculas de

nanoslice se ha verificado en experimentos realizados en la universidad que puede
tomar un valor de K= 2.
Las dosificaciones mostradas a continuacin tienen como finalidad encontrar las
proporciones en que hay que mezclar los componentes para conseguir un hormign con
una resistencia a compresin superior que una muestra patrn.
Dosificacin
Intervalos
Recomendable
Nanoslice (% peso de cemento)

Relacin a/c
Cemento (gr)
Superplastificante (% peso de cemento)
1,75-10
0,35-0,59
396-450
1,55-5,55
3,5
0,35
450
3
Las dosificaciones mostradas en la tabla de arriba corresponden a morteros con

nicamente adiciones de nanopartculas y un cemento tipo CEM I. Es muy comn
emplear otros tipos de adiciones como microslice. La mayora de las investigaciones
actuales combinan la microslice con la nanoslice, dando resultados muy positivos.
El tipo de cemento afecta enormemente a la microestructura final del mortero. El CEM
II recomendamos que no se emplee. En todos los estudios realizados se comprueba que
debido a su composicin variada afecta negativamente a las resistencias, sobre todo a la
de flexin. Es por ello por lo que recomendamos que siempre que se empleen nanoslice
y otros tipos de nanopartculas se use CEM I.
3.6 Preparacindelaspastadecementoconnanoslice.
La preparacin de la pasta de cemento es uno de los factores fundamentales para

obtener una microestructura lo ms densa y uniforme posible.
Tiene ciertas peculiaridades frente a la preparacin a la que estamos acostumbrados en
probetas de hormign y mortero. El objetivo es, recubrir los ridos con la pasta de
cemento y mezclar a todos los componentes hasta conseguir una masa uniforme.
A continuacin se va a explicar, los pasos a seguir para mezclar correctamente todos los
componentes y obtener una pasta de cemento idnea. El punto clave es que las
nanopartculas queden uniformemente dispersas en la mezcla, ya que sino, van a tender
a formar grupos o agregados de nanoparticulas, que van a producir zonas dbiles con
formas de vacios en la microestructura. En muchos estudios se demuestra que un
incorrecto mezclado de las nanopartculas puede llegar a provocar unas resistencias
inferiores de las realmente esperadas y es debido a una incorrecta o insuficiente
mezclado de la pasta.
Mezclar correctamente la nanoslice es complicado, debido a su tamao nanomtrico.
33
BASECEMENTO
Es necesario emplear mezcladores especficos con palas pequeas y muy rpidas para
mezclar el nanoslice.
Otro aspecto fundamental en la preparacin de cementos con nanopartculas, es el uso
de aditivos, en especial superplastificantes, que nos permitan mantener relaciones de
agua-cemento lo ms bajas posibles y adems conseguimos que la mezcla sea
suficientemente dcil sin perder ningunas de sus propiedades. Otros aditivos que
podemos introducir son los aireantes, encargados de reducir la cantidad de burbujas de
aire que se quedan en la pasta de cemento y los modificadores de viscosidad.
Las nanopartculas debido a su pequeo tamao y elevada superficie especfica son
fciles de agregar, lo que es difcil es que queden uniformemente dispersas.
A continuacin voy a describir un proceso de preparacin general. Se pueden emplear
otros procedimientos alternativos satisfactorios, pero pensamos que este es el ms
acertado, para obtener una buena dispersin y mezcla de las nanopartculas.
1) Se introduce en un mezclador rpido (>120rpm) todos los componentes lquidos
ms el nanoslice (que normalmente se comercializa tambin en forma lquida,
debido a su peligrosidad). En primer lugar el superplastificante se disuelve en
agua, y a continuacin se aade la nanoslice, se mezclan los tres elementos a
gran velocidad durante dos minutos. De esta forma conseguimos que el
nanosilice quede disperso en la mezcla liquida. El superplastificante actua
como lubricante ayudando a dispersar las nanopartculas.
2) Por otro lado en un mezclador normal vamos mezclando todos los componentes
slidos, es decir, introducimos: el cemento, los aridos y adicciones, durante un
periodo corto de 30 s. Por seguir un orden parejo, a esta parte slida la
denominaremos mezcla slida.
3) A continuacin se introduce lentamente la mezcla liquida en el mezclador
normal donde se encuentra la mezcla slida. Se deja mezclando todos los
componentes durante 1,5 minutos, observando que quede una pasta lo mas
homognea posible.
4) Realizada la mezcla correctamente se pasaran rpidamente a realizar las
comprobaciones y ensayos exigidos por la normativa espaola, con el fin de
comprobar la calidad ptima de la pasta de cemento, su consistencia, etc.
5) Se distribuyen en moldes y se vibra mediante un vibrador externo durante unos
segundos para facilitar la compactacin y reducir las burbujas de aire.
34
BASECEMENTO
3.7 MICROESTRUCTURADELOSMORTEROSCON
NANOSLICE.
3.7.1 Introduccin
La adiccin de nanoslice provoca cambios muy importantes en la microestructura final

de un mortero. Las reacciones internas que se van a producir van a provocar que se
obtenga una microestructura mucho ms densa, compacta y resistente.
Fundamentalmente, la gran diferencia que se produce en la microestructura al aadir
nanoslice, es que favorecemos una actividad puzolnica en el material.
Se entiende como reaccin puzolnica, a la capacidad de la puzolana (nanoslice) de
reaccionar con el hidrxido clcico (activador), dando lugar a una nueva formacin de
compuestos estables, poco solubles en el agua y que poseen unas caractersticas
cementantes, capaces de desarrollar resistencia por endurecimiento hidrulico. La slice,
por si misma, posee un valor cementante nulo, pero si la aadimos finamente molida y
en condiciones de humedad como nano partcula, es capaz de reaccionar con la
Portlandita, fijando el calcio, y dar silicatos de calcio hidratados de estequiometra no
definida.
La reaccin puzolnica puede representarse mediante:
PUZOLANA + CH + H (C-S-H)s
Donde el (C-S-H)s son: Silicatos de calcio hidratados de estequiometra no definida. En
nuestro caso la Puzolana es la nanoslice.
Las principales ventajas de las reaccines puzolnicas son:
1) Es una reaccin lenta, al contrario que la reaccin de hidratacin del cemento,
que es rpida, por tanto, la velocidad de liberacin del calor y el desarrollo de
resistencias sern procesos ms lentos.
2) Es una reaccin que consume hidrxido de calcio en vez de generarlo, lo que es
importante para la durabilidad de las pastas hidratadas en ambientes cidos.
3) Al producirse en un tiempo posterior los productos de reaccin rellenan, de
forma muy eficiente, los espacios capilares que quedan despus de la hidratacin
de los componentes del cemento.
Por tanto finalmente conseguimos mejorar la impermeabilidad y la resistencia mecnica
del sistema (menor porosidad).
A lo largo de este captulo describiremos detalladamente los principales cambios
microestructurales que se producen al aadir nanosilice al cemento Portland.
Fundamentalmente focalizaremos el estudio en dos zonas:
35
BASECEMENTO
- Zona interfacial de transicin (ITZ).

- Micro estructura general.
3.7.2 Principalesvariacionesenlamicroestructurageneral.
La nano slice posee unas caractersticas geomtricas que las hacen ser muy interesante
a la hora de obtener una microestructura densa y resistente.
Debido a su tamao nanometrico y a su elevada superficie especfica, la nano slice
reacciona rpidamente con los hidrxidos clcicos Ca OH , formando silicatos
hidratados de estequiometria variable.
Los compuestos hidratados C-S-H son los principales responsables de las resistencias
mecnicas. Sin embargo la portlandita, debido al tamao excesivo de sus cristales y a
que su carcter enlazante es bajo, apenas contribuye a la hora de aumentar las
resistencias. Por tanto un descenso en los hidrxidos clcicos por los compuestos
hidratados C-S-H significa una notable mejora microestructual en el material.[8]
El carcter puzolanico de la nanoslice permite, adems, fijar fuertemente el calcio y la
slice de los compuestos del cemento anhdrido, en cristales laminares CSH unidos
fuertemente por fuerzas de Van der Walls. Actualmente se distinguen dos tipos de
modelos de estructuras CSH; de alta densidad (Inner) y de baja densidad (Outer). Su
caractersticas y diferencias vienen perfectamente definidas en el estado del arte, en el
subcaptulo 1.2.3.1. denominado Nivel I. Matriz de gel CSH.
El CSH que se busca al aadir nanopartculas es el tipo Inner o producto de alta
densidad, pero no siempre se consigue en toda la mezcla. Aun as, conseguir reducir que
se forme Portlandita por compuestos hidratados CSH en su micro estructura final
significa un gran avance en la ciencia de los materiales.
Aunque la capacidad de reaccin de las nanopartculas es muy elevada, al igual que
ocurre con el cemento, no todas las nano partculas que se aaden reaccionan. Se ha
observado que la nano slice puede actuar como ncleo entre los compuestos CSH que
se forman, dando mayor estabilidad al conjunto. La nanoslice por tanto, puede tener
dos funciones, formar compuestos hidratados CSH absorbiendo los cristales Ca OH y
por otro lado, debido a su pequeo tamao, trabajar como ncleo sobre los dems
cristales, cerrando y rellenando los poros que la microestructura pueda tener.
Si se realiza un corte a una pieza y se observa mediante un microscopio electrnico, se
aprecia una micro estructura uniforme y muy densa en comparacin con una muestra
patrn sin nano adicciones.
Antes de explicar con mayor detalle los cambios microestructurales que se producen,
hay que destacar, que es fundamental, que la nano slice quede perfectamente
distribuida en la mezcla. Si no se consigue una correcta distribucin, las partculas
tienden a formar agregados, impidiendo a las nano partculas que se encuentran en su
36
BASECEMENTO
interior, que se hidraten y reaccionen correctamente. Es comn en estos casos, que en

estas zonas de agregados aparezcan huecos o vacios provocando resistencias inferiores
de las esperadas.
Un aspecto comn en todos los cementos que contienen nano slice es la de tener una
estructura interna muy estable, sin apenas huecos, en las que todos los cristales se
encuentran unidos entre si. Esto es debido fundamentalmente a que el proceso de
absorcin y transformacin de los cristales de portlandita en geles CSH, permite una reestructuracin nueva depurando y eliminado los cristales grandes (Portlandita), por
otros compuestos de menor tamao y ms resistentes (gel CSH). Por decirlo de una
manera sencilla, es un proceso en el que podemos arreglar la micro estructura interna,
transformando los cristales que no nos interesan por geles mas pequeos, que adems de
ser mas resistentes enlazan fuertemente entre si a todos los cristales. Es decir, los
nuevos geles al formarse a posteriori que los dems compuestos cristalinos hidratados
crecen alrededor de estos, formando una microestructura muy resistente, densa y
homognea. Este aspecto que acabamos de explicar queda reflejado en los ensayos
realizados en las probetas de mortero realizadas en la escuela de caminos, canales y
puertos. Segn las resonancias magnticas nucleares de
realizadas a una probeta
patrn y otra que contena un 10% de nano-silice. La nano slice aumenta la longitud
media de las cadenas de silicatos de gel CSH. Se observa que en las muestra con
nanoslice hay una mayor intensidad en el mximo Q2. Se recuerda que Q2, significan
que en la cadena de silicatos los tetraedros comparten dos tomos de oxgeno con otros
dos tetraedros Si OSi O
, dando lugar a un grupo intermedio en una cadena. Se
asocia un incremento de Q2 a un incremento de la formacin de los geles CSH. Adems
en este estudio, se ha decidido comparar la muestra tambin con un mortero con
microslice, y se ha comprobado que las cadenas de silicatos que se forman con
nanoslice son mayores con adiciones de nano que micro. Por tanto el tamao de las
partculas influye mucho en el tamao de las cadenas de silicatos que se formen. El
tamao de las cadenas esta directamente relacionado con la resistencia y la durabilidad
del material, por tanto mediante esta tcnica indirectamente podemos conocer el
comportamiento micro estructural del material.
Otro aspecto importante de la nano slice es que con muy pequeas cantidades que se
aadan, se aprecian variaciones micro estructurales muy importantes. La principal razn
es debido a su elevada actividad puzolnica motivada por su pequeo tamao y alta
superficie especfica. Al hidratar una muestra con partculas nano, es ms probable que
queden embebidas en agua que otras partculas con menor superficie especfica. Hay
que tener especial atencin en la proporcin de nanoslice que necesitemos. Se ha
observado en muchos ensayos, que simplemente variaciones del 0,5 % pueden provocar
que el material pase a tener unas caractersticas micro estructurales completamente
distintas.
37
BASECEMENTO
3.7.2.1 ImgenesmicroscopioelectrnicoESEM.
A continuacin expondr grficamente los principales cambios micro estructurales que

se dan al aadir nano slice. Como regla general, a simple vista se aprecia en todas las
imgenes, una estructura muy densa y homognea, sin apenas huecos entre cristales.
Imagen 3.1: Micro estructura de un mortero normal sin nano-adiciones con una edad de 28 das
En esta primera imagen, correspondiente a un mortero normal, al que se le han aadido

cenizas volantes, se aprecian claramente los cristales de portlandita de simetra
hexagonal o prismtica, de gran tamao. Entre estos cristales de portlandita, el gel CSH
enlaza fuertemente a toda la microestructura formando ensamblados laminares unidas
mediante fuerzas de Van de Walls. Podemos concluir que a este nivel de detalle, un
mortero normal tiene una micro estructura heterognea compuesta por varios tipos de
compuestos hidratados que se han unido entre ellos de distintas formas. El
inconveniente, es que los cristales de mayor tamao como; la portlandita y etringita,
dejan poros, permitiendo a agentes agresivos que se introduzcan.[10]
Tambin puede apreciarse, como no todos los compuestos reaccionan. En este caso la
ceniza volante queda envuelta por el resto de los cristales.
Hay que destacar que el proceso de hidratacin es un aspecto fundamental en la micro
estructura final. El agua es clave para realizar la hidratacin de los compuestos
anhdridos, parte reacciona directamente con el compuesto pasando a formar parte de
los compuestos, y la parte que sobra, inevitablemente al no encontrar mas partculas que
pueda hidratar acaba evaporndose dejando espacios vacios. Estos huecos, si adems
quedan interconectados entre si representan una va directa con el exterior.[7]
38
BASECEMENTO
En la imagen 3.2, con la misma escala de precisin se observa la microestructura de un

mortero con adiccin de nano slice. Esta imagen demuestra que el uso de nano slice no
solamente es posible, sino que mejora, notablemente la estructura interna. [10]
Imagen 3.2: Micro estructura de un mortero normal con nano-slice a una edad de 28 das
Se puede observar como apenas se aprecian cristales de portlandita, que han sido
absorbidos por la nano slice y transformados en geles CSH, mucho ms resistentes y de
menor tamao. En esta imagen se aprecian muy bien las siguientes caractersticas:
-
El conjunto de los geles CSH estn unidos fuertemente entre si, formando
conjuntamente una micro estructura muy uniforme, sin apenas huecos. Esta es la
razn de que las resonancias magnticas demuestren un incremento notable de
las cadenas de silicatos.
No se aprecian compuestos de mayor tamao que los geles CSH, esto quiere
decir que se ha conseguido transformar un cristal de mayor tamao y poco
resistente en un gel de menor tamao y ms resistente.
No se aprecian restos de compuestos sin reaccionar, por tanto, las nano
partculas de verdad reaccionan y mejoran la micro estructura.
Los nuevos geles de CSH son de estequiometria variable, no son exactamente
iguales, pero tienen la propiedad de que todas sus molculas tiene a unirse
mediantes fuerzas intermoleculares de Van der Waals. En esta imagen se aprecia
en el sentido de que parecen pequeos granitos irregulares de tamaos parecidos
pero distintos, pero todos ellos fuertemente unidos. Las enlaces fsicos
intermoleculares son mucho ms fuertes que los enlaces qumicos.
39
BASECEMENTO
Imagen 3.3: Micro estructura de un mortero normal sin nano-adiciones con una edad de 180 das.
Si aumentamos la escala a 5 micrometros, en un mortero normal a los 180 das, se

aprecian claramente los huecos que quedan entre los enlaces de la portlandita y la
etringita, fundamentalmente es debido a las diferentes caractersticas de los cristales
hidratados. La unin como se aprecia en la imagen esta formados por puentes de
bastante longitud y poco resistentes.[10]
Imagen 3.4: Micro estructura de un mortero normal con nano-slice a una edad de 180 das
Sin embargo en la imagen 3.4 se comprueba como los compuestos CSH se unen todos
entre ellos dejando apenas huecos, formando una microestructura muy densa y
compacta. Otra caracterstica es que apenas se aprecian restos de Portlandita y
Etringitta, demostrando que el nanoslice reacciona correctamente con Ca OH ,
transformndolo en geles CSH.
40
BASECEMENTO
A continuacin se incluye un conjunto de imgenes, en las que se aprecia las

variaciones microestructurales, en funcin del tamao de la nano-slice que
empleemos.[6]
Imagen 3.5: Micro estructura de un mortero normal sin nano-adiciones con una edad de 28 das,
obsrvese la mayor proporcin de CH, que de CSH.
Imagen 3.6: Micro estructura de un mortero con nano-slice de 8nm de dimetro, con una edad de 28 das,
obsrvese la mayor proporcin de CSH, que de CH.
41
BASECEMENTO
Imagen 3.7: Micro estructura de un mortero con nano-slice de 50 nm de dimetro, con una edad de 28
das, obsrvese la mayor proporcin de CSH, que de CH, pero en menor medida que en la imagen 6.
Imagen 3.8: Imagen super ampliada de la micro estructura de un mortero con nano-slice de 8nm de
dimetro, con una edad de 28 das.
42
BASECEMENTO
3.7.3 Microestructuradeunmorteroconnanosliceenlazona
interfacialdetransicin(ITZ).
La zona interracial de transicin ITZ, tiene unas caractersticas particulares que la hacen
ser un punto dbil en las micro estructuras que emplean materiales cementicios, como
los morteros y los hormigones. El empleo de nano adiciones como la nanoslice mejora
notablemente la micro estructura final.
El principal problema que existe en la zona ITZ, es que los ridos generan un efecto
pared en el cemento por el cual en las cercanas de los agregados se da una deficiencia
en la distribucin de los granos de cemento anhidro. Este hecho provoca que se de un
aumento de la relacin a/c y se produzca una microestructura mas porosa en la
superficie de los agregados.
La deficiencia de cemento y el aumento de la relacin agua/cemento alrededor de la
zona de los ridos, provoca que se produzcan unas reacciones de hidratacin diferentes
de las que se dan en la pasta de cemento.
Las zonas ITZ tienen las siguientes caractersticas micro estructurales:
-
Contenido deficitario de cemento sin hidratar.

Elevado contenido de cristales de portlandita y etringita.
Micro estructura porosa.
El empleo de nano slice tiene unas ventajas particulares en esta zona. Es capaz de unir
fuertemente los agregados (rido) y la pasta de cemento. Esto se debe a que la ITZ, la
hemos descrito como una zona con elevada relacin a/c, bajo contenido de cemento y
elevada proporcin de cristales poco resistentes como portalndita y etringitas. Estas
condiciones son muy favorables para las reacciones de la nano slice. Su pequeo
tamao y elevada superficie especfica permite que se introduzca entre los poros, y
reaccione rpidamente absorbiendo gran mayora de los cristales de portlandita que se
43
BASECEMENTO
estn formando. Los geles CSH que se producen se crean entre los dems cristales
cerrando los poros y interconectando el conjunto de los cristales solitarios entre si, de
tal forma que pasamos de tener una estructura muy porosa a una micro estructura densa
y con menos huecos.
Otro factor que favorece la rpida reaccin, es efecto pared de los ridos, al haber una
cantidad de agua mayor de lo normal, permite que todas las nano prticulas se hidraten
correctamente y puedan llevar a cabo su reaccin puzolnica.
Desde un punto de vista global, el conseguir una microestrcutura ms densa es
fundamental para aumentar las resistencias del material. El mejorar la unin entre el
rido y la pasta de cemento permite que las cargas se transmitan uniformemente a lo
largo del material, sin que se produzcan roturas locales entre el rido y la pasta. Un fallo
muy comn al observar rotura de probetas, es el fallo entre el rido y la pasta de
cemento. Al aadir nano slice hemos conseguido pasar de unos cristales grandes, como
son la portlandita y etringita, unidos dbilmente, a un gel CSH que se ha formado a
partir de absorber la portlandita, que interconecta al restos de los dems cristales. Es
cierto que aunque emplemos nanoslice no conseguimos eliminar pero si reducir la
cantidad de cristales de portlandita que se crean.
No toda la nano slice tiene porque reaccionar, pero aunque no lo haga, colabora a
rellenar los poros y incrementar su resistencia.
3.7.4 Resultadosdeensayosdelaboratorio.
A continuacin se van a exponer resultados de ensayos que corroboran todas las

conclusiones expuestas en los captulos anteriores. Fundamentalmente a partir de
ensayos de difraccin de rayos X, estudios de calorimetra y imgenes SEM se pueden
apreciar los notables cambios sufridos en la micro estructura.
3.7.4.1 XRD.DifraccinderayosX.
Es un ensayo que se emplea para conocer la cantidad de CH que tiene la muestra.

Principalmente el objetivo que se busca es investigar que cantidad de gel CSH de
estequiometria variable se forman tras producirse la reaccin puzolnica entre la nano
slice y la portlandita. El gel CSH es el encargado de dar resistencia a la
microestructura, el problema es que no existe ningn mtodo para determinar la
concentracin de CSH directamente. Es entonces cuando la cantidad de cristales de CH
se puede usar como un mtodo indirecto de medir la concentracin de geles CSH. La
concentracin de CH se puede determinar cualitativamente a travs de la obtencin de
un patrn de difraccin de rayos X de una muestra cualquiera de mortero y luego
cuantificar la concentracin de dicha fase CH utilizando el mtodo de Rietveld.
Larsen, investig y analiz la produccin de CH basndose en los cambios en el
cemento y la adicin. A travs de sus hallazgos en 1961, se determin que la
concentracin de CH, comnmente conocida como portlandita, se puede utilizar para
44
BASECEMENTO
cuantificar el CSH formado en la misma muestra. Debera existir un decrecimiento en la

cantidad de portlandita en una muestra dada, en base al tamao nominal y graduacin de
la slice adicionada. Si la CH decrece, la CSH se incrementa y tambin debera por tanto
aumentar la resistencia a la compresin.
En la siguiente tabla se muestra la variacin de portlandita en funcin del tamao de
nanopartculas que empleemos.
El porcentaje de la portlandita encontrada en las cinco mezclas fueron, de menor a

mayor los siguientes:
Mecla 8 < mezcla SF < mezcla 508 < cemento sin adiciones < mezcla 50
La mezcla 8 se refiere que el tamao medio de las partculas era de 8nm, as como de
50nm en la mezcla 50, y la mezcla 508 no era ms que una mezcla de las dos anteriores.
Una conclusin muy importante de este ensayo, es que el tamao de las nanopartculas
influye mucho en la cantidad de los geles CSH que se van a producir. Cuanto ms
pequeo consigamos que sean las nanoslice menor cantidad de portlandita obtendremos
y mas de CSH.[6]
3.7.4.2 Calorimetra.
La temperatura que se alcanza en la pasta de cemento en sus primeros estados de vida,

es una de las claves que hacen posible la prediccin de la evolucin interna de la micro
estructura en los morteros. El gradiente de temperatura normalmente se separa en cinco
estados o fases diferentes, que se basan en el tiempo.
1- Fase de calor inicial, se produce en la hormigonera al mezclarse todos sus
componentes. Rozamiento entre los elementos mezclndose.
2- Fase de calor latente, que es un periodo de tiempo en el que la hidratacin del
proceso se frena, la temperatura empieza a decrecer
3- Calor de hidratacin del silicato triclcico. Es una reaccin muy exotrmica,
produce los primeros compuestos hidratados de portlandita y tobermorita (CSH).
Comienza el fraguado.
4- Calor de hidratacin del silicato biclcico. El desarrollo de calor que produce
su hidratacin es menor por lo que la curva de la calorimetra en esta fase
comienza su descenso. Es aqu donde se produce una CSH ms tarda. El pico de
45
BASECEMENTO
calor de todo el proceso se produce en esta etapa. Una vez finalizado se

considera el fin de fraguado de la pasta de cemento.
5- Fase de densificacin. Se ha hidratado completamente los silicatos y la
microestructura comienza a endurecerse.
La adicin de nano slice a la pasta de cemento, provoca un incremento apreciable en la
temperatura del proceso. Esto es debido a que, gracias a su pequeo tamao y elevada
superficie especfica, se favorecen las reacciones. Un incremento en la T del proceso,
es por tanto, un signo de que realmente se est produciendo una microestructura
homognea, densa y muy resistente.
El tamao de la nanopartcula influye mucho en el calor que desprende la muestra.
A continuacin se muestran unas imgenes que demuestran el incremento de
temperatura al aadir nano slice de distintos tamaos.
A simple vista parecen iguales, pero existen diferencias apreciables, que son debidas a
la actividad de la nanoslice. La primera grfica es la muestra patrn de un hormign
normal, que emplearemos como modelo para comparar la grafica 2 y 3.
La grafica 2 corresponde a una muestra a la que hemos aadido una nanoslice de 8 nm
de dimetro. Evidencia una reactividad ms temprana, en la que la temperatura mxima
prxima a 200C se obtiene alrededor de las 5 horas, un tiempo menor que la muestra
modelo.
Otro aspecto importante que se observa, es que el descenso de la curva es menos brusco
que en la muestra modelo. Este hecho representa que la nano-silice sigue reaccionando
absorbiendo y transformando los cristales de portlandita por geles laminares tipo CSH
ms resistentes. Es decir sigue habiendo actividad despus de que se hayan reaccionado
los silicatos, pudindose corregir la microestructura. Esta iniciacin en la meseta de la
curva de calorimetra, se puede atribuir a que la nano slice an sigue estando disponible
para reacciones puzolnicas ms all de la barrera de difusin.
La combinacin de varios tamaos de nanoslice puede tener enormes ventajas. Usar
una buena graduacin de los tamaos, permite mezclarse mejor durante todas las fases
de hidratacin que una muestra estrecha en tamaos. En este estudio puede comprobarse
en la grfica 4 que al combinar dos tamaos (50 y 8 nm) conseguimos la misma
reactividad temprana que con solo 8 nm , pero el descenso de temperatura es algo ms
rpido, permitiendo que finalmente la recta sea completamente llana.[6]
46
BASECEMENTO
Grfico 3.1: Temperatura de muestra patrn
Grfico 3.2: Comparacin de temperatura entre muestra patrn( rojo) y la muestra con nano-slice de 8
nm de dimetro(azul).
47
BASECEMENTO
Grfico 3.3: Comparacin de temperatura entre muestra patrn(rojo) y la muestra con nano-slice de
50 nm de dimetro(verde).
Grfico 3.4: Comparacin de temperatura entre muestra patrn(rojo) y la muestra con nano-slice de
50 y 8 nm de dimetro(amarillo).
48
BASECEMENTO
3.8 Capacidadmecnicademorterosconadiciones
denanoslice.
La adiccin de nano slice a la pasta de cemento, provoca un incremento notable en las

resistencias a compresin y a flexin. Es debido a la reaccin puzolnica que se produce
en su interior absorbiendo los cristales de portlandita por silicatos de calcio hidratados
(CHS), de mucho menor tamao y mas resistentes. Los nuevos geles hidratados
envuelven fuertemente al conjunto de los cristales entre si, mediante fuerzas de Van der
Varls. La micro estructura que se obtiene es mucho mas densa y homognea, que la de
un mortero normal. Por tanto es lgico que se obtengan aumentos de resistencias
importantes.
Un hecho que pasa en muchos estudios, y que pocos investigadores reflejan en sus
artculos, es que las condiciones para obtener un material resistente, son difciles. La
cantidad de agua debe ser baja y es necesario emplear una proporcin elevada de
aditivos. Se ha verificado que con muy pequeas variaciones en la cantidad de
nanoslice, aditivos o relacin agua cemento, aparecen cambios de resistencia muy
grandes. Por tanto las condiciones y los instrumentos a emplear deben ser optimas,
aspecto que en una obra civil, no siempre son posibles de conseguir.[12]
A continuacin se incluye los resultados obtenidos por un equipo de investigadores
brasileos, que reflejan muy bien la variacin de la resistencia en funcin de la relacin
agua cemento y la cantidad de nano slice que se aada. Como contraste a estos
resultados, se incorpora los ltimos resultados obtenidos en la escuela de caminos de
Madrid.
La grfica 3.5 representa la mxima resistencia a compresin a 28 das de un mortero,
en funcin de la relacin agua/cemento y la proporcin de nano slice.[11]
Grfico 3.5: Resistencia a compresin
49
BASECEMENTO
Se ha ensayado probetas de mortero con las siguientes proporciones de materiales:

nS (%)
0;3,5;7
Superplastificante
3
Agua/Cemento
0,35;0,47;0,59
Las dimensiones de las probetas prismticas son de 40 x 40 x 160 mm, siguindose la

norma EN 196-1.
La resistencia mxima a compresin a 28 das es de 80 Mpa, con una cantidad de 3,3 %
de nano slice y una relacin agua/cemento de 0,35.
Si los esfuerzos a compresin son analizados, se aprecian dos concavidades distintas. Si
mantenemos la proporcin de nanosilice fija la concavidad de la curva es positiva,
aumentando la resistencia a medida que la relacin agua/cemento es menor. Sin
embargo si mantenemos la relacin a/c fija la concavidad es negativa, teniendo un
mximo para una proporcin de NS exacta de 3,3 %.
3.8.1 Resultadosmecnicosenmorterosconnanopartculas
UniversidadPolitcnicadeMadrid.
En la Universidad Politcnica de Madrid, en la Escuela de Caminos, Canales y Puertos,

a lo largo del curso 2010-2011 se han realizado mltiples ensayos a probetas de mortero
y hormign, obtenindose resultados satisfactorios. A continuacin se explican los tipos
de morteros empleados, los resultados obtenidos, y algunas especificaciones generales
que se deben seguir si se desea un material con buenas capacidades portantes. En este
trabajo nos centraremos fundamentalmente en los resultados obtenidos en morteros con
adiccin de nano slice. Todas las probetas que se realizaron en este estudio se hicieron
segn la norma UNE-EN 196-1. [13]
Se ensayaron dos grupos distintos de morteros:
Mortero grupo 1, en el que se emplea un cemento tipo CEM II /A-M (V-L) 42,5 R, con
adicciones de nano slice de 5 y 10%.
Mortero grupo 2, en el que se emplea un cemento tipo CEM I/52,5 R/SR, con
proporciones adicciones de nano slice de 3,6 y 9%.
50
BASECEMENTO
Las dosificaciones del grupo 1 son:

N
Nombre
a/c
(%)
Agua
(g)
Cemento
(g)
Arena
(g)
M 10
Mortero
Blanco
5%Nano
slice
10%Nano
slice
10%Nano
slice+SP
0.5
225
450
0.5
225
0.5
0.5
M12
M15
M18
a/c
+Nano
(%)
0.5
SP
1350
Nano
slice
(g)
0
450
1327.5
22.5
0.48
225
450
1305
45
0.45
225
450
1282.5
45
0.43
SP
Las dosificaciones del grupo 2 son:

N
Nombre
a/c
(%)
Agua
(g)
Cemento
(g)
Arena
(g)
M20
Mortero
Patrn
3%Nano
slice
6%Nano
slice
9%Nano
slice
0.5
225
450
1350
Nano
slice
(g)
0
0.5
205
450
1336.5
33.3
0.5
0.5
185.4
450
1323
66.6
0.5
0.5
165.6
450
1309.5
99.9
0.5
M24
M25
M26
3.8.1.1 ResistenciaacompresinsegnNormaUNEEN123903
Resistencias 1er grupo

Resistencia a compresin ( Mpa)
Mortero
7 das
28 das
40.5
56.67
M10
M12 5%NS
52.67 (+30.05%)
68.33 (+20,57%)
32.75 (-19.14%)
60.25 (+6,31%)
M15 10%NS
47.33 (+16,86%)
63.17(+11.47%)
M18 10%+SP
Los mejores resultados en el grupo 1 se obtiene en la muestra M12 con un 5% de nano
slice.
51
BASECEMENTO
Resistencias 2do grupo

Mortero
7 das
28 das
51.73
71.17
M20
M24 3%NS
52.80 (+2.07%)
71.67
52.00 (+0.52%)
N.D.
M25 6%NS
54.00(+4.38%)
N.D.
M26 9%NS
Si empleamos un cemento tipo I, la resistencia de las probetas son mayores, pero la
adiccin de nanoslice desde el punto de vista mecnico, apenas aumenta su resistencia
a compresin si lo comparamos con la muestra patrn (M20). Si comparamos los
resultados del primero con el segundo grupo, vemos que no es recomendable emplear
un cemento especial con adiciones, ya que la micro estructura que se va a formar es
peor de los esperado.
3.8.1.2 ResistenciaaflexinsegnNormaUNEEN123905.
Resistencias 1er grupo

Resistencia a Flexin ( Mpa)
Mortero
7 das
28 das
6.85
7.07
M10
M12 5%NS
6.72
9.30(+31.54%)
6.50
6.83
M15 10%NS
6.72
5.59
M18 10%+SP
Las resistencias a flexin a 7 das son menores que la muestra patrn. A 28 das, la
mxima resistencia la obtenemos para una cantidad de 3% de nano slice. Si aadimos
mayor cantidad (6 y 9%) es contraproducente para las resistencia final de las probetas,
obtenemos menores resistencias que la muestra modelo M10.
Resistencias 2do grupo
Mortero
7 das
28 das
6.65
6.92
M20
M24 3%NS
7.06 (+6.16%)
8.11 (+17.19%)
6.58
N.D.
M25 6%NS
7.54
N.D.
M26 9%NS
Con un cemento tipo I, los resultados obtenidos son notablemente mejores, se consiguen
valores mayores que la muestra patrn M24. Con un 3% de nanoslice se han obtenido
un incremento de resistencia a flexin de 17,19%.
52
BASECEMENTO
Conclusiones generales.
Las resistencias en morteros al emplear nano slice aumentan notablemente, pero no
tanto como se esperaban. Se pueden llegar a obtener resistencias a 28 das, a compresin
de 80 Mpa y a flexin simple de 9,11 Mpa. No se deben emplear cementos con
adicciones tipo II, III etc, normalmente este tipo de cementos llevan adiciones que
provocan reacciones inesperadas en la micro estructura, por tanto se recomienda que
siempre se aadan un cemento normal portland tipo I. [13]
La proporcin ptima de nano slice se encuentra en torno al 3,5%. Si se aade ms
cantidad, por muy pequea que sea, la resistencia desciende rpidamente. Hay que tener
especial atencin al estudiar las dosificaciones de las probetas, ya que pequeas
variaciones respecto a 3,5% de nS descienden la resistencias. Una causa probable de
este efecto, es que aunque se aada ms cantidad de nanoslice, debido a su pequeo
tamao y elevada superficie especfica, se necesita mayor cantidad de agua para
reaccionar.
Otro parmetro importante es la relacin agua cemento, cuanto menor sea mejor, porque
menor sern los huecos de aire, que dejara el agua que no reacciona con los compuestos
anhdridos, al evaporarse.
Las condiciones para obtener mejoras en la resistencia deben ser muy buenas, es
indispensable mezclar correctamente toda la pasta, vibrar y humedecer las probetas
etc
Este estudio se realiza con el fin de investigar nuevos materiales de construccin ms
resistentes, a ser posibles econmicos, o tan resistentes que realmente valga la pena
invertir en ellos. Adems las condiciones a pie de obra, nunca son muy buenas, por
tanto se hace difcil pensar, que si en laboratorio es difcil conseguir mezclar
correctamente los materiales, en obra se puedan emplear cantidades elevadas de
hormign con nanoslice.
3.9 Evolucindelaconsistenciayreologadeun
morteroconnanoslicealolargodeltiempo
La consistencia de un mortero se ve enormemente afectada al aadir nanoslice. Las

nanopartculas debida a su elevada superficie especfica, tienden a reaccionar
rpidamente, obtenindose resistencias importantes en sus primeros minutos de vida.
Para describir la evolucin de la reologa de los morteros con nanoslice, emplearemos
datos obtenidos de un remetro de mortero realizado por un equipo de brasileos y
portugueses[11]. Los morteros ensayados son los que se muestran en la siguiente tabla:
53
BASECEMENTO
Mortero
Nano slice
Humo de slice
% nS
3,5;7
-
%SF
20
%SP
3
0.7
W/B
0,35;0,47
0.35
La siguiente ecuacin representa el Par total o Torque necesario para desplazar

mediante unas paletas una cierta magnitud la mezcla. Cuanto mayor sea el torque,
mayor ser la consistencia de la mezcla.
M = g+hN
La ecuacin depende de dos trminos:
g Torque umbral o yield stress. Representa el par de fuerzas
hN Viscosidad plstica
Ambos conceptos sumados nos indican la reologa final del mortero. Los remetros
actuales son capaces de darnos independientmente la informacin de ambos trminos,
Los resultados de los morteros son los siguientes:
Grfico 3.6: Torque par total.
54
BASECEMENTO
Grfico 3.7: Torque umbral, yield stress
Grfico 3.8: Viscosidad plstica
El grafico 3.6 representa la suma del torque umbral y la viscosidad plstica, para
describir detalladamente como varia la reologa de los morteros. Es mas fcil de
comprenderlo empezando por el grfico 3.8, ya que permanece constante salvo en los
primeros 15 minutos.[11]
El grafico 3.8, representa la viscosidad plstica. La mxima viscosidad inicial se tiene
para un 3,5% de nS. Inicialmente la viscosidad es mxima pero va descendiendo hasta
el minuto 15, momento en el cual permanece constante. Por tanto en la reologa final la
viscosidad plstica solamente incide fuertemente en los primeros 15 minutos, ya que a
partir de ese instante permanece constante, siendo mayor para la muestra con una
adiccin de 3,5% de nS. Aunque permanezca constante, la diferencia entre la muestra
con 3,5 y 7 % es importante, y va a afectar, a que finalmente, el torque final sea mayor
con 3,5 que con 7% de nS.
55
BASECEMENTO
Por tanto la reologa final depende principalmente del torque umbral representada en la
grfica 3.7. Inicialmente el mximo torque umbral se obtiene con un mortero con humo
de slice, pero si centramos el estudio en morteros con nano slice, para pastas con
mucha cantidad de nano slice (7%), el torque umbral es muy elevando creciendo
lentamente a medida que pasa el tiempo. Sin embargo con la proporcin de 3,5 %,
idnea, para obtener las mximas resistencias, el torque umbral comienza bajo, pero va
aumentando igualndose al cabo de 105 minutos con un mortero con 7% de nS.
Por tanto los morteros con nanoslice en un sus primeros minutos de vida poseen una
consistencia elevada, debida a una viscosidad plstica notable, fruto de la elevada
reactividad de las nanoparticulas. Pero este torque inicial elevado es, ficticeo y
desciende durante los primeros 15 minutos. A partir de este momento, en todos los
ensayos aumenta hasta llegar a un torque mximo de 200 Nmm en el minuto 120135min para el mortero de 3,5% de nS.
Otros ensayos que describen la diferencias de consistencias entre un mortero con
proporciones variables de nanoslice, son los conocidos como ensayos de extensin de
flujo:
En morteros, el test de propagacin despus de 15 golpes, demuestra que los morteros
poseen distintas deformaciones. El mortero que ms se propaga, es el que tiene 3,5 % de
nS. Si se comparan las relaciones de a/c de muestras con 3,5 y 7 % de nS, la cantidad de
agua expresada en gramos por unidad de superficie de particula, para la muestra de
3,5% es 1,5 veces mayor que con respecto a la de 7%. Por tanto, en lneas generales se
ha verificado que cuanto mayor cantidad de nano slice se emplee menos se propagara el
mortero, y mas consistencia tendr. Los resultados de este ensayo vienen recogidos en
la siguiente tabla.[11]
56
BASECEMENTO
En hormigones se aprecia una reduccin de propagacin del hormign al emplear nano

slice. En la universidad politcnica de Madrid, se han realizado ensayos de extensin
de flujo, ensayo en L, embudo en V. En todos ellos, se aprecia como al compararlo con
hormigones con otros tipos de adicciones, da una fluidez menor. En el caso de que
queramos emplear nano slice en hormigones autocompactantes, este es un factor
determinante, que en caso de que no se contemple puede significar la ruina del material
al no distribuirse correctamente por los moldes y cubrir a las armaduras.
3.10
Retraccinyvariacindevolumenen
morterosconnanoslice.
La adiccin de nano slice adems de influir en la consistencia de los morteros durante

su puesta en obra, tambin afecta, en gran medida a su retraccin y variacin
volumtrica, dependiendo de la dosificacin que se realice. Los resultados obtenidos se
muestran en las siguientes tablas.
Tabla 3.1. Retraccin y prdida de volumen despus de 7 y 28 das.
Si nos centramos en los resultados de nano slice, se aprecian retracciones muy

diferentes simplemente con una variacin de 0,6 en la cantidad de superplastificante. Es
fundamental, realizar con suma precisin las dosificaciones, ya que puede significar un
comportamiento completamente distinto del esperado.
La prdida de peso se reduce al emplear nano slice. Este hecho implica que en las
reacciones, se fija mayor cantidad de agua que en las reacciones normales, tanto a 7 das
como a 28 das. El mayor rendimiento en el empleo del agua, implica una menor
evaporacin de agua, y una micro estructura con menos huecos y ms resistente.[11]
La retraccin es mayor en las muestras con nanoslice, tanto a 7 como a 28 das. Este
efecto es debido a la absorcin de los cristales de mayor tamao de portlandita, por
geles laminares mas pequeos de CSH. Se produce una reestructuracin interna
beneficiosa que implica una disminucin de tamao, pero significa una disminucin de
porosidad y una estructura ms compacta y homognea.
57
BASECEMENTO
3.11
Porosidadydurabilidaddelosmorteros
connanoslice.
La porosidad en morteros con nano slice se mejora, con muy pequeas proporciones de
nano slice que se empleen. El siguiente grfico muestra la reduccin de porosidad
aparente en funcin de la relacin a/c y cantidad de nano slice que empleemos. [11]
El punto ptimo se da para una relacin de a/c mnima de 0,35 y una cantidad de nano
slice de 3,5%.Observese el punto de inflexin en la curva al sobrepasar la cantidad de
3,5%. En este caso no es tan brusca la diferencia, como en la curva de las resistencias,
pero es muy difcil trabajar con tanta cantidad de nano slice. Si aumentamos la
proporcin de nS ms de un 3,5 %, debido a su enorme reactividad, se aceleraran la
formacin de geles hidratados, producindose una microestructura poco densa,y llena de
huecos.
En la siguiente imagen se aprecian las diferencias.[11]
Imagen 3.9: Imagen despus de desmoldar al cabo de 1 da.

a) nS=3,5% a/c=0,35 SP=3% b) nS=7% a/c=0,35 SP=3%
58
BASECEMENTO
Ensayos de medida de permeabilidad de agua en probetas de hormign demuestran que

emplear nanoslice, siempre en dosificaciones pequeas, mejora la porosidad final de la
microestructura. En probetas cubicas de 15 x 15 x 15 cm se han obtenido los siguientes
promedios.
Tipo de hormign
Hormign patrn
Hormign nS = 3,75%
Profundidad de penetracin
146 mm
81 mm
Presin de agua
0,5 Mpa
>3,2 Mpa
La curva de absorcin de agua en probetas de morteros estimada a partir de un nmero

determinado de ensayos, es:[11]
Corrobora, que el incluir nano partculas de slice mejora la porosidad.

La mejora de la porosidad al aadir nanoslice es debido a los siguientes aspectos:
-
Mejor aprovechamiento del agua en las reacciones, pasando a formar parte en

los geles hidratados CSH, y evitndose que se evapore y deje huecos de aire, por
los que puedan entrar agente qumicos agresivos.
Absorcin de cristales de portlandita por geles hidratados CSH que envuelven al
conjunto de la micro estructura.
59
BASECEMENTO
4 CAPTULO:NANOHIERRO
4.1 Definicin
Son partculas de muy pequeo tamao (decenas de nanmetro), compuestas

qumicamente en su mayora por Fe O .
Poseen propiedades ferro magnticas, que al verse sometidas a un campo magntico

intenso determinado, pueden llegar a alinearse con el campo magntico, agrupndose y
formando compuestos de mayor tamao muy densos. Estas nano partculas colocadas
estratgicamente en una microestrcutura, pueden mejorar las resistencias mecnicas y
durabilidad de materiales cementicios.
Para que las nano partculas tengan propiedades ferro magnticas una condicin
fundamental es que, en el nano hierro se de un ordenamiento ferromagntico a medio
alcance, que provoque internamente dominios. Un dominio es una agrupacin de
imanes permanentes (dipolos magnticos).
Aclarar que el hierro por si solo, no es espontneamente ferromagntico, siendo
necesario, formar dominios magnticos, mediante campos.
Los dominios magnticos formados son irreversibles, sin embargo las alineaciones de
estos dominios que forman compuestos, al eliminar el campo intenso, al cabo de un
tiempo vuelven a su dominio original. Para comprender estos conceptos se recomienda,
visualizar el grfico numero 2, que representa la evolucin y formacin de partculas
ferromagneticas de mayor tamao al verse sometidas a un campo magntico intenso.
60
BASECEMENTO
Otro aspecto fundamental en este tipo de nano partculas, es que no poseen propiedades
puzolnicas, al no disponer en su composicin qumica, aluminio y slice. Por tanto, no
puede reaccionar con compuestos hidratados, poco resistentes, como son, la etringita o
portlandita.
El nico efecto que posee el nanohierro, al aadirse a una pasta de cemento, es fsica.
Se le reconoce las siguientes propiedades:
1) Rellenar los poros que dejan los cristales hidratados al formarse.
2) Actuar como ncleos activadores, donde posteriormente se formen cristales
hidratados alrededor de l.
Ambas caractersticas estn relacionadas, con el tamao nanomtrico y elevada
superficie especfica de las partculas. En primer lugar su pequeo tamao, permite
cerrar posibles poros de la micro estructura que puedan dejar los cristales[16].
Por otro lado, la elevada superficie especfica, provoca que las nano partculas,
rpidamente, queden envueltas en agua, y, que tiendan a ser ncleos de hidratacin, que
favorezcan, la formacin de cristales hidratados, alrededor de ellos.
A lo largo de este captulo se va a describir brevemente que efectos se obtiene en la
microestructura de un mortero, al agregar nano partculas de hierro. Para llegar a las
conclusiones de este captulo, se ha seguido un exhaustivo trabajo bibliogrfico.
Fundamentalmente nos basamos en los resultados de trabajo de investigacin realizados
por la Universidad Nacional de Colombia, que ensaya detenidamente dos tipos de nano
hierro distintos, uno de origen chino y otro de origen americano. Las ideas generales
aportadas en este documento, a su vez son contrastadas con otros artculos cientficos,
reconocidos internacionalmente.
Previamente antes a pasar a desarrollar los efectos, remarcar que los resultados
resistentes obtenidos no son muy positivos. Se plantean una serie de motivos por los que
se cree que se obtiene resultados adversos.
4.2 Tipologasdenanohierro
Para la realizacin de la presente sntesis, se han comparado los resultados obtenidos de

probetas de mortero con nanohierro de dos fabricantes distintos. Uno procedente de
china, de los laboratorios NaBond Nanomaterials, Shenzhen de China , y el otro de
Nanostructured & Amorphous Materials Inc. de Houston, Texas, USA. Ambas
61
BASECEMENTO
compaas disponen de distinta variedades de nano partculas de hierro, la principal

diferencia, es el tamao de la nano partcula.
Para que los resultados puedan ser comparables, ambas nano partculas de hierro han de
ser de parecida composicin qumica y caractersticas geomtricas. Se ha verificado
mediante ensayos especficos que los productos empleados se encuentran dentro de un
rango vlido.
A continuacin se expondrn intervalos recomendables, y ensayos que verifican estos
datos.
4.3 Caractersticasgeomtricasdelnanohierro
Las partculas de nano hierro que ms se estn utilizando en el sector de la investigacin

de nuevos materiales, tienen las siguientes caractersticas.
Dimetro (nm):
Forma:
20-30 nm
/
>40
Esfrica
Es cierto, que se comercializan nano partculas de mayor dimetro, pero para estudiar su
efecto a escala microestructural, el tamao mas pequeo que se esta vendiendo es de
20nm.
Por parte de equipos colombianos se han realizado comprobaciones de dimetros para
verificar que ambas tipologas realmente tienen el mismo dimetro, y los resultados
puedan ser comparables. Se realizaron ensayos tipo: DPT (distribucin de tamaos),
DRX (determinacin del tamao del cristal) y TEM (microscopio electrnico). Esta
comprobacin es sumamente importante, ya que pese a estar comprando un producto de
30 nm de dimetro el dimetro medio obtenido en ensayos se encuentra alrededor de:
Nano hierro ChinoDimetro medio de 88 nm con forma anhedrales frente a 30 nm y
forma esfrica.
Nano hierro Houston Dimetro medio de 44 nm con forma subhedrales frente a 30
nm y forma esfrica.
62
BASECEMENTO
4.4 Composicinqumicadelnanohierro
Tabla 4.1.- Composicin qumica Nano-Hierro Chino (1er tipo).
Tabla 4.2.- Composicin qumica Nano-Hierro Americano (2do tipo).
La proporcin de Fe O en los dos tipos es mayor del 94 %. Los datos mostrados

corresponden a anlisis qumicos FRX realizados a ambas tipologas de nano hierro, con
el fin de comprobar, que la proporcin realmente coincide con el producto que se esta
comercializando. Los resultados obtenidos son prcticamente iguales.
63
BASECEMENTO
Para el caso del nano hierro Chino la pureza obtenida es de un 94 % frente a 98%.
Para el caso del nano hierro de Houston la pureza que debera tener es de 98 %, y se ha
obtenido un valor de 96 %.
Las nano adicciones empleadas son correctas, ya que se reconoce que al realizar esta
comprobacin, se puede estar asumiendo un error por perdidas de ignicin de 1-3 %.
Es muy importante, en esto trabajos de investigacin verificar que el producto que
estamos empleando, posee las caracterstica reales que aseguran las empresas
proveedoras. No es ni mucho menos mi intencin, desprestigiar a los fabricantes de
estas partculas, pero es recomendable realizar, por precaucin, ensayos de contraste que
verifiquen la idoneidad de los productos. A continuacin se exponen unas
recomendaciones generales, para trabajar con este tipo de productos, y que efectos
micro estructurales tienen.
4.5 Dosificacionesdemorterosconnanohierro.
Las dosificaciones en morteros con adicciones de nano de hierro, es una etapa crtica,
que debe calcularse detenidamente, para obtener los resultados esperados. Al igual que
en otros tipos de nano partculas, tiene ciertos criterios comunes a seguir, como:
-
La relacin agua / cemento deber ser la mnima posible. Lo contrario producir

micro estructuras poco densas con huecos de aire entre cristales producidos al
evaporarse el agua sobrante no utilizada en las reacciones.
Pequeas variaciones en la proporcin empleada de nano hierro, produce
comportamientos resistentes muy distintos.
No se recomienda emplear ms de un 10 % de adicciones de nano partculas, ya
que tienden a agruparse formando agregados. Al verse sometidas a solicitaciones
externas las probetas tienden a romperse, al formarse fallas o puntos dbiles.
Su elevada superficie especfica y tamao nanomtrico, hace necesario utilizar
aditivos que faciliten su mezcla.
Pero las partculas de nano hierro tienen unas propiedades particulares, que provoca que
se tenga que tomar precauciones especficas, a la hora de calcular las dosificaciones:
-
Se ha comprobado, en ensayos de resistencia a compresin y flexin, que a

medida que se emplea, mayor proporcin de nano hierro, las resistencias
disminuyen.
Las partculas de nano hierro no tienen carcter puzolnico, por tanto no
reaccionan qumicamente con los compuestos anhdridos. La demanda de agua
necesaria, es menor que en otros tipos de nano partculas. Un aspecto importante
es que aunque se aumente la proporcin de nFe, la cantidad de agua necesaria
para mantener una consistencia normal fija, permanece constante. La Tabla
siguiente muestra como para distintos tipos de pastas de mortero, se puede
64
BASECEMENTO
trabajar con relaciones agua cemento muy similares para los distintos
porcentajes de adicin, al contrario que en otras nano adiciones como la nSi que
tienen una gran demanda de agua y hacen necesario el uso de aditivos reductores
de agua o superplastificante para poder obtener la trabajabilidad necesaria.
En la siguiente tabla se indica el porcentaje de agua con relacin al cemento, necesario

para obtener la fluidez (1105, en porcentaje). Se compara la relacin de agua/ cemento
con otros tipos de nano partculas.
En muchos artculos se ha llegado a la conclusin de que no es necesario emplear

superplastificantes con nFe. En la tabla superior se puede observar, como con este tipo
de adiciones no aumenta la demanda de agua de la mezcla (0,58 0,60 0,60 0,61)
comparadas con la de la mezcla patrn (0,60). Por tanto podemos concluir que se
pueden emplear superplastificantes, para mejorar la trabajabilidad y reducir las
relaciones a/c pero, el emplear nano partculas de hierro no implica un aumento de la
cantidad de superplastificante.
proporciones en que hay que mezclar los componentes para conseguir un mortero con
las mejores caractersticas resistentes y de durabilidad.
Dosificacin
Intervalos
Recomendable
Nanoslice (% peso de cemento)

Relacin a/c
Cemento (gr)
1-10
0,35-0,60
405-436,5
0,77-2,76
1
0,35
1
65
BASECEMENTO
La dosificacin recomendada descrita en la tabla superior se realiza para un cemento

Portland tipo III segn normativa americana ASTM C150 99. Este tipo de cemento se
emplea para conseguir elevadas resistencias iniciales. Pese a la especificacin tipo III,
no contiene adiciones que alteren la microestructura final. Un cemento tipo III
americano se puede corresponder a un cemento tipo CEM I Espaol.
Anlisis qumico del cemento Portland tipo III
4.6 Preparacindelaspastadecementoconnanohierro.

obtener una micro estructura lo ms densa y uniforme posible.
cemento y mezclar a todos los componentes hasta conseguir una masa uniforme.[17]
A continuacin voy a explicar, los pasos a seguir para mezclar correctamente todos los
componentes y obtener una pasta de cemento idnea. El punto clave es que las nano
partculas queden uniformemente dispersas en la mezcla, ya que si no, van a tender a
formar grupos o agregados de nano partculas, que van a producir zonas dbiles con
formas de vacios en la micro estructura. En muchos estudios se demuestra que un
mezclado incorrecto de las nano partculas puede llegar a provocar resistencias mucho
inferiores de las realmente esperadas y es debido a una incorrecta o insuficiente
mezclado de la pasta.
Mezclar correctamente el nano hierro es complicado, debido a su tamao manomtrico.
Es necesario emplear mezcladores especficos con palas pequeas y muy rpidas para
mezclarlo.
66
BASECEMENTO
agua-cemento lo ms bajas posibles y adems conseguimos que la mezcla sea

aire que se quedan en la pasta de cemento y los modificadores de viscosidad. Para el
caso particular de nanohierro, la importancia de los aditivos es inferior al de otro tipos
de nano partculas de carcter puzolnico. Como se ha demostrado en el apartado
anterior, un aumento en la cantidad empleada de nano hierro no implica una
disminucin de consistencia, por tanto en este tipo de nano adiciones emplearemos la
mnima cantidad de aditivos posible.
Las nano partculas debido a su pequeo tamao y elevada superficie especfica son
A continuacin voy a describir un proceso de preparacin general. Se pueden emplear
otros procedimientos alternativos satisfactorios, pero pensamos que este es el ms
acertado, para obtener una buena dispersin y mezcla de las nano partculas.
ms el nano hierro. En primer lugar el superplastificante se disuelve en agua, y a
continuacin se aade el nano hierro, se mezclan los tres elementos a gran
velocidad durante dos minutos. De esta forma conseguimos que el nano hierro
quede disperso en la mezcla liquida. El superplastificante actua como
lubricante ayudando a dispersar las nano partculas.
slidos, es decir, introducimos: el cemento, los aridos y adicciones, durante un
homognea posible.
El punto crtico en la preparacin de las pastas de cemento con nano hierro, es conseguir
una buena homogeneizacin de la muestra. Se describen a continuacin mtodos de
homogeneizacin alternativos, probados para conseguir una buena dispersin del nano
hierro.[15]
67
BASECEMENTO
1) Homogeneizacin H0
Es un molino cermico con capacidad para 10 l, con 40 bolas cermicas de dimetros
entre 1,5 y 2,0 cm., que funciona a 60 rpm, con una carga de material cementante de 2
kg durante 1 hora. Terminado el tiempo de homogenizacin, se procede a evacuar el
material del molino de bolas, pero se evidencia un gran cantidad de prdida del material
por adherencia a las bolas y a las paredes del molino, por esta razn se descarta este
mtodo.
Es un mtodo manual, mezclando el NFe con el cemento con una cuchara metlica en
un recipiente plstico durante 30 minutos.
El tercer mtodo utilizado fue mezclando el NFe con agua en la mezcladora.
En el cuarto mtodo utilizado fue implementando el uso de diferentes tipos de
dispersantes con el nFe y el agua de la mezcla. Para lograr una mezcla homognea del
agua, el dispersante y las nanopartculas se utilizaron la alta cizalla con un equipo marca
Heidolph modelo Diax 900 con revoluciones entre 8000 y 26000 por segundo y el
ultrasonido con un equipo de L & R Ultrasonics modelo PC3, luego de tener esta
mezcla, se aadi el cemento y la arena en la mezcladora.
Se dise un procedimiento, consistente en un anlisis de sedimentacin, para
determinar, cul era el mejor dispersante a utilizar al mezclar el cemento con el nFe y
tratar de vencer el posible problema de aglomeracin de las nanopartculas.
Para el quinto mtodo se vuelve al procedimiento utilizado en H2, pero adicionando el
dispersante (D) a la mezcladora, debido a que los resultados de los ensayos con los
mtodos de ultrasonido y alta cizalla no mejoraron los resultados, entonces no se
consider necesario continuar utilizndolos.
Se trabaja con un coloide protector, partiendo de la hiptesis de que la dispersin de las
nanopartculas lograda con los dispersantes, se pueden perder al adicionar el cemento a
la mezcladora, pues el pH de la mezcla puede cambiar drsticamente, haciendo que las
68
BASECEMENTO
cargas del medio acuoso pasen de neutras (porque el pH del agua y del nFe estn
alrededor de 7,0) a bsicas en muy poco tiempo. El coloide protector es un aditivo que
recubre las nano partculas e inhibe que se aglomeren nuevamente.
En el captulo de resistencias con nano hierro se muestran los resultados obtenidos
segn el mtodo de homogeneizacin que empleemos.
NANOHIERRO.
4.7.1 Introduccin
La adiccin de nano hierro provoca cambios notables en la micro estructura final de

un mortero. A diferencia de otras nano partculas, no tiene propiedades puzolnicas,
dejando que el efecto esperado sea solo fsico.
Al nano hierro se le atribuyen las siguientes propiedades:
1) Rellenar los poros que dejan los cristales hidratados al formarse.
2) Actuar como ncleos activadores, donde posteriormente se formen cristales
hidratados alrededor de l.
Ambas caractersticas estn relacionadas, con el tamao nanomtrico y elevada
superficie especfica de las partculas. En primer lugar su pequeo tamao, permite
cerrar posibles poros de la micro estructura que puedan dejar los cristales.
Por otro lado, la elevada superficie especfica, provoca que las nano partculas,
rpidamente, queden envueltas en agua, y, que tiendan a ser ncleos de hidratacin, que
favorezcan, la formacin de cristales hidratados, alrededor de ellos.
Aunque no tengan carcter puzolnico y no puedan reaccionar qumicamente,
absorbiendo compuestos poco resistentes como la portlandita y etringita, las partculas
de nano hierro previenen la formacin de cristales grandes de Ca(OH)2 (hidrxido de
calcio) porque las pastas con nanopartculas bien dispersas son mucho ms densas y
compactas, lo que inhibe el crecimiento de estos cristales y de AFm
(monosulfoaluminato de calcio hidratado) y cuando los cristales son pequeos
colaboran con el aumento de la resistencias.
4.7.2 Imgenesdemicroestructurasconnanohierro
A continuacin se muestran imgenes procedentes de microscopio electrnico de

barrido. A partir de una muestra de comparacin se describirn los principales cambios
micro estructurales observados.[16]
69
BASECEMENTO
Imagen 4.1: Micro estructura de un mortero normal sin nano-adiciones con una edad de 28 das. En la
muestra patrn no se han emplado ningn tipo de aditivos, y la relacin a/c= 0,5
Imagen 4.2: Micro estructura de un mortero

normal con 3% de nano hierro a una edad de 28
das. Relacin a/c= 0,5

normal con 10% de nano hierro a una edad de
28 das. Relacin a/c= 0,5
Los nmeros 1, 2 y 3, que se distinguen en las imagenes representan:

1. Cristales de gran tamao (tipo portlandita, etringita,etc...). Son de pocas resistencia y
al formarse dejan huecos por los que se pueden introducir agentes qumicos agresivos.
2. Gel CSH de menor tamao y muy resistente.
3. Poros.
70
BASECEMENTO
En la imagen n4.1 de la muestra patrn sin nano adicciones se observa el C-S-H en

clusters unidos por las agujas hidratadas y se ven cristales grandes de Ca(OH)2
distribuidos en toda la pasta
En la imagen n4.2, que es la mezcla con mejor resistencia a la compresin a 28 das, se
observa una mayor densidad en la matriz y no se observan cristales de Ca(OH)2, porque
la adicin logr reducir la el tamao de la portlandita.
En la imagen n4.3 se puede observar tambin que hay cierta similitud entre las pastas
sin adicin (imagen 4.1) y las pastas con un porcentaje muy alto de adicin de nFe
(10%) (imagen 4.3), que no logra dispersarse bien, pues los C-S-H se encuentran solos o
en racimos y se ven cristales de portlandita que, segn los autores explican las bajas
resistencias obtenidas
Si se comparan ambas imgenes, se aprecia una mayor densificacin de la
microestructura a medida que se aumenta la cantidad de nano hierro. Aunque no
reaccione qumicamente las partculas de nano hierro actan como filler rellenando
los poros y previniendo que los cristales de hidrxido de calcio crezcan en excesivo,
dejando poros de gran tamao. Todos los artculos mencionan el hecho, de que para
que, se consigan este tipo de nano estructura es necesario dispersar correctamente las
nano partculas. Proporciones de mas de 10 % de NFe suelen dar problemas por falta de
homogeneidad en la pasta.
Hay que destacar que normalmente se relaciona que, tener una estructura muy densa,
con menor proporcin de poros, aumenta la calidad del material, dando mayores
resistencias mecnicas y durabilidad, pero ni mucho menos ocurre esto al aplicar este
tipo de nano partcula. Es cierto que visualmente se obtiene una estructura ms
compacta, pero los ensayos realizados, no demuestra un aumento de resistencias. Se
explicara detalladamente los resultados en los siguientes captulos. Lo que si es cierto es
que microestructuralmente las muestras son mas densas y uniformes, pero los resultados
son bastante negativos.
A continuacin se presentan las micrografas de las pastas con una adicin del 3% de
nFe Chino al cemento a las edades de curado de 1, 3, 7 y 28 das. [15]
Pastas a 1 da de NFe Chino
En las microfotografas de las pastas adicionadas con nFe a 1 da de curado se observan
partculas de C-S-H sin nFe en su interior.
La segunda imagen en su EDX indica un porcentaje de Fe alrededor del 1% que puede
ser el correspondiente a la hidratacin de la felita.
71
BASECEMENTO
Imagen 4.4: EDX y TEM de un mortero con 3% de nano hierro a una edad de 1 da. Relacin a/c= 0,5
Imagen 4.5: EDX y TEM de un mortero con 3% de nano hierro a una edad de 1 da. Relacin a/c= 0,5
Pastas a 3 das de NFe Chino

En las microfotografas de las pastas adicionadas con nFe a 3 das de curado se
observan partculas de silicatos clcicos hidratados (CSH) sin nFe en su interior.
72
BASECEMENTO
Imagen 4.6 y 4.7: EDX y TEM de un mortero con 3% de nano hierro a una edad de 3 das. Relacin a/c= 0,5
En las imgenes 4.8 y 4.9 se observan partculas de nFe sin trazas de slice, o calcio, lo
que puede indicar que no hubo reaccin entre las partculas de hierro y los C-S-H en las
pastas hidratadas.
Imagen 4.8 y4.9: EDX y TEM de un mortero con 3% de nano hierro a una edad de 3 das. Relacin a/c= 0,5
73
BASECEMENTO

A los 7 das de curado se observaron partculas de nanohierro y partculas de hidrxido
de calcio de la siguiente manera:
Imagen 4.10: EDX y TEM de un mortero con 3% de nano hierro a una edad de 7 das. Relacin a/c= 0,5
Se observan partculas de nFe sin trazas de slice, o calcio, lo que permite afianzar el
resultado de la no interaccin entre las partculas de hierro y la cal libre o hidrxido de
calcio en las pastas hidratadas.

observan partculas de hidrxido de calcio sin nFe su interior.
74
BASECEMENTO

observa tambin partculas de hidrxido de calcio de manera muy abundante y sin nFe
en su interior. A continuacin se muestran las pastas adicionadas con nFe a 28 das de
curado.
75
BASECEMENTO
Se pudo observar partculas de silicatos clcicos hidratados con pequeas trazas de

hierro, que se suponen tambin correspondientes a la hidratacin de la felita.
Como resumen general de todas la imgenes mostradas en este captulo se puede
concluir:
-
En ningn momento se aprecia una reaccin del NFe con los compuestos
hidratados.
Los cristales hidratados se forman alrededor de las nano partculas de hierro
actuando estas como nucleos.
Se aprecia una densificacin de la microestructura. El NFe, debido a su pequeo
tamao rellena huecos entre cristales.
76
BASECEMENTO
4.8 Capacidadmecnicademorterosconadicionesdenano
hierro.
La adiccin de nano partculas de hierro a la pasta de cemento, no aumenta

prcticamente, las resistencias a compresin y flexin de los morteros. Es ms, se ha
comprobado en muchos artculos cientficos, que a medida que se aumenta la
proporcin de nano hierro, las resistencias incluso disminuyen. Proporciones superiores
a un 10 % de nFe, mecnicamente son muy pocos resistentes. La razn de este descenso
progresivo, es debido fundamentalmente, a que, al no tener carcter puzolnico, las
nano partculas de hierro solamente pueden mejorar la micro estructura cerrando los
poros que dejan al formarse los cristales hidratados. Pero a medida que aumentamos la
propocion de Nfe, la partculas son ms difciles de dispersar, formando agregados, que
impiden:
-
El crecimiento de cristales alrededor de cada nano hierro, de tal forma que se

forme un esqueleto ms resistente, donde el nucleo sea la propia nano partcula.
- Una estructura densa, homognea y con menor cantidad de nano poros.
Por tanto podemos concluir, que desde el punto de vista resistente, la adiccin de nano
hierro, por medios de construccin comunes, no resulta rentable. La ganancia de
resistencias es muy baja, o incluso si no se realizan en las condiciones idneas, menor
que si no se aplicasen nano partculas.
A continuacin se exponen resultados generales obtenidos en probetas de morteros con
NFe. Los datos mostrados intentar sintetizar valores obtenidos en un conjunto de
artculos publicados en revistas reconocidas internacionalmente. Las condiciones de los
ensayos mostrados fueron:
-
Se trabaj con 6 edades para la resistencia a la compresin y a la flexin (1, 3, 7,

28, 56 y 90 das).
Para las pruebas de resistencia a la compresin y a la flexin se utilizaron
moldes prismticos de 4 x 4 x 16 cm y se sacaron 3 probetas para cada
porcentaje de adicin con cada una de las edades de curado
Se desmolda a las 24 horas y se curan sumergidos en una solucin de cal y agua
hasta las respectivas edades de fallado 1, 3, 7, 28, 56 y 90 das.
En la tabla 4.3 se ilustran los resultados de las resistencias a compresin para diferentes
edades de curado y proporciones de nano hierro. Estos resultados, demuestran a
primera vista que la adicin de nFe al cemento no tiene efectos positivos significativos,
pues no hay una tendencia clara (como se comprueba en las siguientes grficas) de las
variaciones en la ganancia o prdida de resistencia.
77
BASECEMENTO
Tabla n4.3: Resultados de resistencias a compresin para distintas edades.
En los primeros dias, no se observa ninguna mejora considerable con los diferentes
porcentajes de adicin. Con 1% nFe a partir de 28d hay una mejora del 5% en la
resistencia a compresin. Con el 3% de nFe a 28d la mejora es del 0% y a 90d es de
10%.Por tanto, parece ser que existe, un ligero aumento de resistencias a largo plazo,
pero no hay una ley lo suficientemente exacta, que podamos establecer. Adems de que
la dispersin de los resultados obtenidos no permite tener confiabilidad para asegurar
beneficios de algn porcentaje de adicin a 56 o 90 das. En los siguientes grficos, se
puede apreciar que las resistencias son prcticamente iguales que si no se hubiesen
empleado nano partculas de hierro.[15]
Grfica n4.1: Resultados de resistencias a compresin para distintas edades.
78
BASECEMENTO
Grfica n4.2: Resultados de resistencias a compresin para distintas edades.
Para nano partculas de hierro de origen Americano, tambin se obtiene resistencias a

compresin poco favorables.
Con los resultados de las resistencias a la flexin, tampoco es posible concluir acerca de
los beneficios de la adicin de nFe en las resistencias mecnicas.
Tabla n4.4: Resultados de resistencias a la flexin para distintas edades.
79
BASECEMENTO
Los resultados de la resistencia a la flexin con el 1% de adicin de la tabla anterior se

pueden interpretar como positivos, pues estn por encima de los resultados de la
muestra patrn alrededor de un 11%, pero para el 3% de adicin no hay ninguna mejora
sino que por el contrario siempre estn por debajo de los resultados de la muestra
patrn. [15]
Por tanto a flexin proporciones de Nfe superiores a un 1 %, no incrementan las
resistencias valores que rentabilicen el uso de este tipo de nano partculas.
Grfica n4.3: Resultados de resistencias a flexin para distintas edades y proporciones de NFe.
Para nano partculas de hierro de origen Americano, tambin se obtiene resistencias a

flexin poco favorables.
Los resultados de las resistencias a la compresin y a la flexin descritos anteriormente

impiden la posibilidad de concluir un efecto beneficioso considerable de la adicin de
nFe en todas las edades. La razn de estos malos resultados, es debida a la mala
dispersin de las partculas en la pasta de cemento. En especial, si se estudia
detalladamente el conjunto de los graficos, se aprecia que para adiciones de mas de un
3%, las resistencias son en muchas ocasiones iguales o menores que las muestras
patrn.
80
BASECEMENTO
En el subcaptulo preparacin de los morteros con Nfe, se describe detalladamente

posibles mtodos de homogeneizacin de la mezcla. Se realizaron con el fin de estudiar,
el mejor sistema de dispersar las partculas de NFe. A continuacin se incluyen los
resultados mecnicos obtenidos para los distintos mtodos descritos, nicamente para
probetas con un 3% de nFe, que corresponde la proporcin, a partir de la cual se han
empezado a ver descensos significativos de resistencias.[15]
Resistencias mtodo homogeneizacin H0 y H1
Tabla n4.5: Resultados de resistencias a la compresin para homogeneizacin mediante sistema de bolas
H0 y manual H1.
Grfica n4.4: Resultados de resistencias a la compresin para homogeneizacin mediante sistema de

bolas H0 y manual H1.
No hay una diferencia significativa en la utilizacin de cualquiera de los dos mtodos,

sin embargo, se decide recomienda trabajar con la homogenizacin manual para evitar
las prdidas de material en las paredes del molino y cada una de las bolas utilizadas para
la molienda.
81
BASECEMENTO
Tabla n4.6: Resultados de resistencias a la

compresin para homogeneizacin mediante
sistema de bolas H0 y manual H1.
Tabla n4.7: Resultados de resistencias a flexin

para homogeneizacin mediante sistema de
bolas H0 y manual H1.
Resistencias mtodos homogeneizacin de H2 a H5
Tabla n4.7: Resultados de resistencias a compresin y flexin para mtodos de homogeneizacin de H2 a

H5. Las filas sombreadas en azul representan muestras patrn de comparacin.
4.8.1 Conclusionesgeneralesresistencias.
El tamao de una partcula, por pequeo que sea (nanomtrico) no es suficiente para
que haya una mejora significativa en las resistencias mecnicas (compresin y flexin)
hasta los 28 das de curado, ni en la microestructura de la matriz, afirmando que debe
haber una afinidad qumica, como en el caso de las adiciones puzolnicas, para que se
obtengan cementos y hormigones con mejores desempeos, a travs de ganancias
significativas (mayores al 25%) en las resistencias mecnicas. [15]
En edades tempranas (1, 3 y 7 das) no se obtienen resultados positivos en cuanto al
aumento de resistencias para ningn porcentaje de adicin. Para el 1% de adicin de
nFe Chino se obtiene una pequea mejora del 5% para edades mayores a 28 das. Para
el 3% se obtienen mejoras en la resistencia a la compresin alrededor del 10% para
edades mayores a 90 das.
El costo del nFe no hace viable continuar con una lnea de investigacin debido a que la
ganancia de resistencia no justifica el uso de esta adicin comparada con una adicin
puzolnica.
82
BASECEMENTO
4.9 Evolucindelaconsistenciayreologadeunmorterocon
nanohierroalolargodeltiempo.
La adicin de nFe tiene muy poca demanda del agua de la mezcla, pues permite trabajar
con relaciones agua cemento muy similares para los distintos porcentajes de adicin, al
contrario de otras nanoadiciones como la nSi que tienen una gran demanda de agua y
hacen necesario el uso de aditivos reductores de agua o superplastificante para poder
obtener la trabajabilidad necesaria.
Los resultados de la siguiente tabla muestran el ensayo de consistencia normal segn
la norma ASTM C-187 Standard Test Method For Normal Consistency Of Hydraulic
Cement.
Tabla n4.8: Resultados de consistencias en pastas de mortero, con distintas proporciones de NFe.
El cuadro demuestra, que las pastas con adiciones de NFe mantienen constante la
consistencia de las pastas, aunque aumentemos la proporciones de nano hierro. Este
hecho es muy ventajoso a la hora de trabajar con estas pastas, ya que no perdemos
consistencia inicial.[15]
Otro aspecto muy distinto a la consistencia inicial, es el tiempo de fraguado. En primer
lugar, entendemos como fraguado a aquella etapa en la que la pasta de cemento pierde
su plasticidad llegando a adquirir algo de resistencia. No se debe de confundir con
endurecimiento que significa ganancia progresiva de resistencias de una pasta
fraguada.
Durante el fraguado se distinguen dos fases conocidas como principio de fraguado
y fin de fraguado y son muy importantes para conocer el tiempo durante el cual la
pasta permanece plstica, y por tanto es, trabajable.
Los resultados obtenidos para pastas que emplean distintas proporciones de Nfe,
demuestran que el tiempo de trabajabilidad (diferencia entre fin de fraguado y principio
de fraguado) disminuye unos minutos respecto a la muestra patrn.
83
BASECEMENTO
Tabla n4.9: Tiempos de fraguado en pastas de mortero, con distintas proporciones de NFe.
Grfica n4.5: Tiempos de fraguado en pastas de mortero, con distintas proporciones de NFe.
4.10 Gradodedispersindelasnanopartculasdehierroenla
pastadecemento.
Debido a los malos resultados mecnicos que se obtiene en todos los ensayos, se ha
decidido estudiar detenidamente si una de las posibles causas, puede ser debida a un mal
grado de dispersin de las nano partculas en la microestructura. El ensayo de potencial
Zeta, nos aclara de una manera bastante lgica el grado de dispersin de cualquier
partcula.
Es un ensayo que permite entender y modificar las caractersticas de una suspensin,
conociendo las fuerzas de interaccin entre las partculas que la componen. Cada
coloide (pasta de cemento en este caso) individualmente posee una carga, generalmente
negativa, que hace que los coloides se repelan o se atraigan entre s. Para condiciones de
estabilidad en la suspensin, se querr que las fuerzas de repulsin sean altas, que los
coloides estn cargados para que se repelan entre s y en el caso contrario cuando el
objetivo sea sedimentar la suspensin, se perseguir que las fuerzas de repulsin sean
bajas, que los coloides estn sin carga, para que se agrupen y se sedimenten. Para las
pastas de cemento se busca la primera condicin, es decir, que las partculas se repelan
entre s para que no haya aglomeracin.
84
BASECEMENTO
Las medidas del potencial zeta se pueden agrupar dentro de 3 rangos generales: Entre 15 y +15 mV las partculas tienden a aglomerarse; entre 15 y 25 tenemos un sistema
metaestable donde las partculas se encuentran semiaglomeradas o semidispersas y para
valores mayores a 25 o 30 mV se considera una solucin con alta tendencia a la
dispersin. Se consideraron dos condiciones para la medicin del potencial zeta:
-
La primera con un pH de 7,0 que es la condicin inicial de contacto entre las

partculas y el agua de mezclado
Con un pH de 12,0 que es la condicin final cuando se agrega el cemento y el
pH de la pasta (solucin coloidal) cambia abruptamente.
Los resultados del potencial zeta que se observan en la tabla siguiente, confirman el
hecho de que al agregar el cemento, las nanopartculas van pasando del estado
metaestable hacia un estado disperso. [15]
Por tanto se puede concluir que no se presenta aglomeracin de las nanopartculas

adicionadas que puedan inferir en los resultados de resistencias mecnicas, y que esta no
puede ser la causa principal de resultados mecnicos tan negativos.
4.11 Porosidadydurabilidaddelosmorterosconnanohierro.
Las imgenes microscpicas correspondientes a morteros con nano hierro, mostradas en

captulos anteriores, demuestran que las nano partculas parece que densifican la
micro estructura, cerrando poros y evitando que agentes qumicos agresivos puedan
introducirse a travs de capilares internos.
Los resultados obtenidos en muchos ensayos, niegan una mejor durabilidad de las
probetas de mortero. A continuacin se muestran ensayos realizados a distintas probetas
de mortero. Un ensayo muy comn es el conocido como succin capilar. Con esta
tcnica se determinan parmetros como: El coeficiente de absorcin capilar, la
resistencia a la penetracin de agua y el tiempo de saturacin de la probeta. Adems se
puede calcular la porosidad total.
Bsicamente, consiste en colocar las probetas en una superficie hmeda y tomar las
medidas del peso de las muestras en el tiempo.
A continuacin se presentan los resultados obtenidos del ensayo de succin capilar para
probetas de morteros con sustituciones de 3% del cemento por nano partculas de hierro.
85
BASECEMENTO
Analizando detenidamente los datos, la la porosidad promedio de la mezcla control

(14,86%) es menor comparada con los dos tipos de nano hierro (15,80 %), lo que indica
que la adicin de las nanopartculas no mejora las condiciones de durabilidad en los
morteros desde el punto de vista de una matriz ms densa que impida el ingreso de
agentes agresores. As mismo tiene mayor densidad la mezcla patrn.
Grfica n4.6: Grafico comparativo de la absorcin de agua en kg/m2, para distintos tipos de nano
partculas.
De la grfica podemos concluir que la absorcin de la muestra patrn es la menor de

todos los morteros, parmetro que nos confirma la hiptesis de que no hay densificacin
de la matriz cuando se adicionan nanopartculas no puzolnicas y descartando a la vez
algn efecto fsico entre dichas nanopartculas y los componentes hidratados del
cemento.
86
BASECEMENTO
5 CAPTULO:NANOALMINA
5.1 Introduccin
Son partculas de muy pequeo tamao (decenas de nanmetro), compuestas

qumicamente en su mayora por Al O .
Las nano partculas de almina, al igual que ocurre con las nano partculas de slice,
contribuyen a que se produzca una reaccin puzolnica, favoreciendo la absorcin, de
cristales que contribuyen poco a la resistencia y durabilidad microestructural del
material, por silicatos de calcio hidratados de estequiometra no definida ( C-S-H).
A lo largo de este captulo describiremos detalladamente los principales cambios
microestructurales que se producen al aadir nano almina al cemento Portland. Las
conclusiones obtenidas se obtienen de 4 artculos de revistas cientficas reconocidas
internacionalmente.
El efecto de la nano almina en materiales cementicios, tiene grandes ventajas, pero
debemos distinguirlo con otros tipos de nanopartculas de carcter puzolnico. Existen
pequeas diferencias, como el incremento de mdulo de elasticidad, que debemos tener
en cuenta a la hora de aplicarlo. Sus ventajas resistencias y de durabilidad, se
desarrollaran a lo largo del siguiente captulo.
Hay que destacar que es necesario realizar ms investigaciones de este tipo de nano
partculas. Sin lugar a dudas, es la que menos artculos cientficos se encuentran
publicados, debido fundamentalmente, a que los resultados que se estn obteniendo, no
son tan buenos como los obtenidos con nano slice.
87
BASECEMENTO
5.2 Caractersticasgeomtricasyqumicasdelnano
Las partculas de nano almina que ms se estn utilizando en el sector de la

investigacin de nuevos materiales, tienen las siguientes caractersticas:
Dimetro (nm):
15
Densidad aparente
Pureza (%):
:
:
155 177
< 0,12
99
Es posible encontrar la nano partcula en forma seca o forma hmeda. En la forma

hmeda, o tambin conocida como almina coloidal, las nano partculas de aluminio
vienen dispersas en agua. La concentracin de almina tipo suele estar alrededor del
20%, aunque puede variar segn el comerciante.
5.3 Dosificacionesdemorterosconnanoalmina.
La dosificacin de la mezcla se escoge para satisfacer todas las caractersticas exigidas

tanto en estado fresco como endurecido.
Los morteros con nano almina, a diferencia de los morteros normales, necesitan una
dosificacin y diseo de la mezcla ms exhaustivas, ya que, debido al pequeo tamao
de las partculas, y su elevada superficie especfica, necesitan previsiblemente mayores
proporciones de agua para que se produzca correctamente las reacciones de hidratacin.
El problema, es que si nos excedemos en el contenido en agua, parte de esa agua
sobrara, se evaporar y formara espacios de aire en el interior de la micro estructura que
afectaran negativamente en la resistencia y durabilidad final del mortero. Es por tanto,
indispensable el uso de aditivos de ltima generacin, en especial de,
superplastificantes.
Se ha verificado que pequeas variaciones en las proporciones provocan cambios
notables en los morteros, llegando incluso a invalidar los materiales. Un ejemplo
prctico de esta situacin es la proporcin de nano almina, una variacin de 0,5 %
provoca cambios muy importantes.
Obtener una dosificacin ptima para unas propiedades especficas empleando
nanoalmina es posible, pero hay que tener mucho cuidado a la hora de estudiar su
dosificaciones, pequeas variaciones afectan muchsimo a su resistencia y durabilidad
final.
A continuacin se exponen unas dosificaciones recomendadas para realizar este tipo de
morteros. Debido a la infinidad de posibilidades que existen las describiremos en
88
BASECEMENTO
intervalos mximos y mnimos recomendables por los componentes que se pueden

emplear.
Queremos destacar que las caractersticas de la micro estructura depender mucho de las
proporciones que empleemos, los intervalos no significan la dosificacin perfecta, sino
que existen estudios, que demuestran que es posible crear morteros en esas
proporciones. Incluyo una fila con la proporcin recomendable para obtener las mejor
micro estructura posible.
A la hora de investigar la dosificacin idnea para un mortero, al igual que hacemos al
aadir adiciones, podemos decidir reducir la cantidad de cemento, suponiendo que las
nanoadiciones sustituyen al cemento. Es muy comn emplear un coeficiente de
eficacia K.
proporciones en que hay que mezclar los componentes para conseguir un mortero con
una resistencia a compresin superior que una muestra patrn.
Dosificacin
Intervalos
Recomendable
Nano almina (% peso de cemento)

Relacin a/c
Cemento (gr)
0,5-9
0,35-0,6
400-450
1,55-5,55
1
0,4
445
3
Existen varios parmetros claves para realizar las dosificaciones. El objetivo que se
busca, es encontrar la proporcin exacta necesaria para obtener una microestructura
muy densa, y poco porosa por la que puedan atacar agentes qumicos agresivos. Adems
de la resistencia, otro aspecto fundamental es la trabajabilidad de la pasta de cemento.
Entre los parmetros ms importantes para realizar dosificaciones con nano almina
podemos destacar:
-
Relacin a/c y % nano almina. Estos dos parmetros son los principales y
encargados de la micro estructura final que obtengamos. Todas las
investigaciones hacen mencin a que un exceso de nano almina pueden
provocar problemas para dispersar las partculas. Por tanto es importante
conocer el tope mximo. Otro aspecto fundamental es la cantidad de agua que
empleemos. Se ha verificado que cuanta ms proporcin de nano almina
empleemos menor trabajable ser la pasta de cemento, y mas cantidad de agua (o
aditivo) deberemos emplear. Es necesario un estudio detallado, y un equilibrio
entre los distintos compuestos.
Las caractersticas del cemento, en especial su composicin. Se recomienda
emplear cementos Portland tipo CEM I.
89
BASECEMENTO
5.4 Preparacindelaspastadecementoconnanoalmina.

obtener una micro estructura lo ms densa y uniforme posible.
cemento y mezclar a todos los componentes hasta conseguir una masa uniforme. [21]
A continuacin voy a explicar, los pasos a seguir para mezclar correctamente todos los
componentes y obtener una pasta de cemento idnea. El punto clave es que las nano
partculas queden uniformemente dispersas en la mezcla, ya que sino, van a tender a
formar grupos o agregados, que van a producir zonas dbiles con formas de vacios en la
micro estructura. En muchos estudios se demuestra que un incorrecto mezclado de las
nano partculas puede llegar a provocar unas resistencias mucho inferiores de las
realmente esperadas y es debido a una incorrecta o insuficiente mezclado de la pasta.
Mezclar correctamente la nano almina es complicado, debido a su tamao
nanomtrico. Es necesario emplear mezcladores especficos con palas pequeas y muy
rpidas para mezclar el material.
agua-cemento lo ms bajas posibles y adems conseguir que la mezcla sea
aire que se quedan en la pasta de cemento y los modificadores de viscosidad.
Las nanopartculas debido a su pequeo tamao y elevada superficie especfica son
A continuacin se describe un proceso de preparacin general. Se pueden emplear otros
procedimientos alternativos satisfactorios, pero pensamos que este es el ms acertado,
para obtener una buena dispersin y mezcla de las nano partculas.
ms la nano almina (que normalmente se comercializa en forma lquida, debido
a su peligrosidad). En primer lugar el superplastificante se disuelve en agua, y a
continuacin se aade la nano almina, se mezclan los tres elementos a gran
velocidad durante dos minutos. De esta forma conseguimos que la nano almina
quede dispersa en la mezcla liquida. El superplastificante actua como
lubricante ayudando a dispersar las nanopartculas.
slidos, es decir, introducimos: el cemento, los ridos y adicciones, durante un
90
BASECEMENTO

homognea posible.
A continuacin una vez preparadas los moldes rellenos y vibrados, es fundamental la
fase de curado. La regla general es que las probetas permanezcan en cmaras de curado
con una humedad muy elevada y una temperatura constante de 20 C. Pero en algunos
estudios se ha estudiado la posibilidad de saturar las muestras con agua y cal
(limewater), dando unos resultados mecnicos y de permeabilidad, muy positivos.
NANOALMINA.
5.5.1 Introduccin.
La adiccin de nano almina provoca cambios muy importantes en la micro estructura

final de un mortero. Las reacciones internas que se van a producir van a provocar que se
obtenga una micro estructura mucho ms densa, compacta y resistente.
Fundamentalmente, la gran diferencia que se produce en la micro estructura al aadir
nano almina, es que favorecemos una actividad puzolnica en el material.
Se entiende como reaccin puzolnica, a la capacidad de la puzolana (nano almina) de
reaccionar con el hidrxido clcico (activador), dando lugar a una nueva formacin de
compuestos estables, poco solubles en el agua y que poseen unas caractersticas
cementantes, capaces de desarrollar resistencia por endurecimiento hidrulico. La
almina, por si misma, posee un valor cementante nulo, pero si la aadimos finamente
molida y en condiciones de humedad como nano partcula, es capaz de reaccionar con la
Portlandita, fijando el calcio, y dar silicatos de calcio hidratados de estequiometria no
definida.
La reaccin puzolnica puede representarse mediante:
PUZOLANA + CH + H (C-S-H)s
Donde el (C-S-H)s son: Silicatos de calcio hidratados de estequiometra no definida. En
nuestro caso la Puzolana es la nano almina.
Las principales ventajas de las reaccines puzolnica son:
91
BASECEMENTO
1) Es una reaccin lenta, al contrario que la reaccin de hidratacin del cemento,

que es rpida, por tanto, la velocidad de liberacin del calor y el desarrollo de
resistencias sern procesos ms lentos.
2) Es una reaccin que consume hidrxido de calcio en vez de generarlo, lo que es
importante para la durabilidad de las pastas hidratadas en ambientes cidos.
3) Al producirse en un tiempo posterior los productos de reaccin rellenan, de
forma muy eficiente, los espacios capilares que quedan despus de la hidratacin
de los componentes del cemento.
Por tanto finalmente conseguimos mejorar la impermeabilidad y la resistencia
mecnica del sistema (menor porosidad).
A lo largo de este captulo describiremos detalladamente los principales cambios micro
estructurales que se producen al aadir nano almina al cemento Portland.
Fundamentalmente focalizaremos el estudio en dos zonas:
- Zona interfacial de transicin (ITZ).
- Microestructura general.
5.5.2 Principalesvariacionesenlamicroestructurageneral.
La adiccin de nano almina en morteros, tiene los siguientes efectos en la matriz:

1) Efecto filler: Rellenar los huecos entre los granos de cemento, inmovilizando el
agua libre.
2) Ncleos de cristalizacin del cemento hidratado: Debido a su elevada superficie
especfica, las nano partculas de almina, quedan envueltos en agua
rpidamente y favorece que alrededor de su superficie se formen cristales
hidratados. Acelera los procesos de reaccin, ya que con la misma cantidad de
agua, se consigue hidratar rpidamente ms cantidad de compuestos del cemento
anhdrido.
3) Formacin de cristales hidratados ms pequeos y resistentes: Las nano
almina favorece la formacin de cristales de portlandita y etringita de menor
tamao. Adems se observa un descenso de estos cristales y mayor cantidad de
geles de C-S-H de estequiometria variable, pero muy uniformes que enlazan
fuertemente al conjunto de los compuestos mediante fuerzas de Van der Waals.
4) Contribuye a las reacciones puzolnicas: La nano almina favorece las
reacciones puzolnicas y las acelera. El efecto principal es absorber la
portlandita CH Ca OH y transformarlo en silicatos de calcio hidratados de
estequiometra no definida.
5) Aumento de rigidizacin entre planos debiles de posible deslizamiento: Los
geles de CSH que se forman enlazan zonas que anteriormente estaban
dbilmente unidas mediante puentes de cristales de portlandita o etringita con
poros entre ellos. Adems al existir material donde antes haba, nos sirve como
punto de deteccin de roturas. Directamente la mejora de la micro estructura
92
BASECEMENTO
conlleva una mejora de la dureza y de las resistencias a otros esfuerzos

mecnicos.
5.5.3 Microestructuradeunmorteroconnanoalminaenlazona
interfacialdetransicin(ITZ).
Como se ha desarrollado en el estado del arte, en el captulo 1, la zona interfacial de

transicin ITZ, tiene unas caractersticas particulares que la hacen ser un punto dbil en
las micro estructuras que emplean materiales cementicios.
El principal problema que existe en la zona ITZ, es que los ridos generan un efecto
pared en el cemento por el cual en las cercanas de los agregados se da una deficiencia
en la distribucin de los granos de cemento anhidro. Este hecho provoca que se de un
aumento de la relacin a/c y se produzca una micro estructura ms porosa en la
superficie de los agregados.
La forma de la micro estructura que se forma alrededor de los agregados tiene forma de
red, con una proporcin de poros mayor que la matriz principal de cemento. Abundan
adems cristales de portlandita y etringita de gran tamao, y con enlaces dbiles.
La adiccin de nano almina tiene los siguientes efectos en la zona ITZ:
1) Durante la formacin del gel CSH, rellena los poros de la estructura en forma de
red alrededor de los agregados (arena). Desciende la porosidad y aumenta el
grado de densidad de la zona ITZ. Como resultado se aprecia un aumento del
mdulo elstico o de Young.
2) La nano almina acta como un fino que rellena la estructura en forma de red.
Efecto filler.
5.5.4 ImgenesmicroscopioelectrnicoESEM.
A continuacin se expone imgenes con los principales cambios micro estructurales que
se dan al aadir nano almina. Como regla general, a simple vista se aprecia en todas las
imgenes, una estructura muy densa y homognea, sin apenas huecos entre cristales.
93
BASECEMENTO
Imagen 5.1: Micro estructura de un mortero normal sin nano-adiciones con una edad de 28 das. Zona ITZ
Imagen 5.2: Micro estructura de un mortero normal con nano-almina 5% a una edad de 28 das. Zona
ITZ
Las imgenes n5.1 y n5.2 corresponden a un mortero con un 0% y 5% de nano

almina en la zona ITZ. Se puede apreciar en la muestra patrn que alrededor del
agregado (grano de arena), existen huecos, y la unin con la pasta central no es todo lo
solidaria que debera ser. Sin embargo al aadir la nAl, obtenemos una estructura mas
densa y compacta. Conseguimos una continuidad en el material, evitando planos de
rotura entorno a los ridos.[21]
94
BASECEMENTO
Imagen 5.3: Micro estructura de un mortero normal sin nano-adiciones con una edad de 7 das, curado en
agua
Imagen 5.4: Micro estructura de un mortero normal con nano-almina a una edad de 7 das curado en
agua
En la imagen n5.3 se puede observar una microestructura normal sin nano-adicciones.

Se aprecia la enorme heterogeneidad a pequea escala. Obsrvense en especial los poros
y los cristales con estructuras en forma de aguja (sulfoaluminatos clcicos). Sin
embargo al realizarlo sobre una muestra con nano alumina en la imagen n5.4, este tipo
de cristales desaparecen. La matriz es mas homognea y densa.
95
BASECEMENTO

normal sin nano-adiciones con una edad de 7
das, curado en agua con cal

normal con nano-almina a una edad de 7 das
curado en agua con cal
Otra posibilidad que se est estudiando, es la opcin de curar las muestras saturndose
en agua con cal. La micro estructura es muy parecida, a las probetas curadas con agua
normal.
5.5.5 Resultadosdeensayosdelaboratorio
A continuacin se van a exponer resultados de ensayos que demuestran todos los

cambios a los que se ve sometido los moteros al aadir nano almina.
5.5.5.1 XRD.DifraccinderayosX.
Grfico n5.1: Resultados de ensayos RXD aplicados en distintos morteros al cabo de 15 horas. Las letras,
correspondiente a cada grfico representan:
96
BASECEMENTO
a) Mortero sin nano almina, curado en agua normal.

b) Mortero con nano almina curado en agua normal.
c) Mortero sin nano almina, curado en agua con cal.
d) Mortero con nano almina curado en agua con cal.
El siguiente grfico muestra la cristalizacin que se produce tras 15 horas de curado en

distintos tipos de muestras, en funcin de que se decida emplear nano almina y el tipo
de curado. Los ensayos XRD, nicamente son capaces de recoger la cantidad de
cristales que se estn formando en la microestructura.
Se aprecia como en los morteros con nano almina (b y d) los picos de portlandita
(tringulos negros) crecen, demostrando que se esta produciendo un adelanto en la
formacin de cristales. La primera fase en toda material de carcter cementicio es la
formacin de cristales hidratados tipo portlandita y etringita, posteriormente gracias a la
nano almina se producira una reaccin puzolnica, absorbindose cristales
por geles de CSH de estequiometria variable. Desafortunadamente los geles
no son detectable mediante este tipo de ensayos pero un incremento en la proporcin de
los cristales de portlandita en las primeras etapas, significa que los geles de CSH se van
a producir tambin antes y en mayor proporcin.
La diferencia entre emplear agua normal y saturarlo en agua con cal, apenas es
apreciable a esta escala. Posteriormente en los ensayos mecnicos se comentaran las
principales diferencias.
97
ANLISISDELAADICINDENANOPARTCULASENLAMICROESTRUCTURADEMATERIALESDEBASECEMENTO
5.5.5.2 Calorimetrayprdidadepeso.
Ensayo de calorimetra para muestras con distintas proporciones de nano almina y distintos tipos de curado.
Dosificaciones. Proporciones de nano almina. W-Curado con agua normal (wter) LW-Agua con cal (lime wter)
98
BASECEMENTO
Ensayo de calorimetra
Los resultados mostrados en la tabla superior, corroboran la actividad puzolnica en la
pasta de cemento. Emplear nano adiciones de almina provoca los siguientes efectos en
un ensayo de calorimetra:
-
La nano almina provoca que la reacciones se produzcan antes. El primer pico

en todos los casos se produce unas decimas de hora antes que las muestras
patrn, independientemente que estemos curando con agua o saturando la
muestra sobre agua con cal. El principal motivo es debido a la alta actividad de
las nanopartculas. Su elevada superficie especfica provoca que queden
envueltas en agua y se favorezca la hidratacin de los compuestos anhdridos del
cemento. El primer pico representa la formacin de los compuestos hidratados,
como la portlandita y CSH. Un adelanto en el tiempo, en el caso de las
nanopartculas esta directamente ligado con la absorcin de CH por CSH.
El segundo pico se produce unas dcimas de segundo antes. Est asociado con la
transformacin de la etringita (AFt) a monosulfoaluminato de calcio (AFm).
La tabla muestra que si reducimos la proporcin de nano almina se retrasa el
tiempo de ambos picos y eleva la liberacin de calor.
Las muestras que han sido curadas en agua con cal, se observa un mayor
descenso en el tiempo de los picos y liberacin de calor, en comparacin con las
pobretas curadas con agua normal.
Prdida de peso
La tabla superior muestra la prdida de peso para un rango de 110 C a 650 C. Los
resultados reflejan que tras 90 das de curado (en agua o cal con agua) la prdida de
peso aumenta en funcin de que se aumente el contenido de nano almina.
5.5.5.3 EspectroEDSdeunmortero.
Grfico n 5.2: Espectro de mortero (alrededor

del agregado) sin nano almina hidratado
durante 28 das.
Grfico n 5.3: Espectro de mortero (alrededor

del agregado) con 5% de nano almina
hidratado durante 28 das.
99
ANL
LISISDELAA
ADICINDEN
NANOPARTCULASENLA
AMICROESTRUCTURADE
EMATERIALESDE
BASECEMENT
TO
En laas grficas n5.2

n
y n5.3 se observva la diferencia en un espectro, enntre una mu
uestra
con un
u 5% de nano
n
almina y otra sin aadir nada.
n
Hay mas
m cantidaad de alumiinio y
alm
mina alrededdor del agreegado de unn mortero con
c 5% de nAl, que een la muesttra de
contrrol.[21]
5.6 Capacid
dadmec
nicadem
morterossconadicionesde
enano
almina
a.
La adiccin
a
de nano alm
mina increm
menta la resiistencia meecnica, tannto a comprresin
comoo a flexin.. En generaal, en todas las investig
gaciones reaalizadas hoyy da, se ap
precia
una ligera o enorme resistencias
r
en funcin
n del mtoddo empleaddo. Dada laa gran
dispaaridad de reesultados, se expone a continuacin, que ressistencias soon previsiblles de
obtenner, segn distintos
d
asppectos, com
mo:
-
Tipo de curado: Aguua o cal conn agua.

Relacinn de a /c
Caracterrsticas de laa nano parttcula: Alm
mina seca o almina cooloidal, dim
metro
nano almina.
Forma y tamao de las probetaas.
En primer
p
lugaar, emplear nano alm
mina, como se ha dem
mostrado, a lo largo dee este
capttulo, mejoraa la microestructura de
d los morrteros, en especial
e
la unin entrre los
agreggados en laa zona ITZ. Independieentemente de
d todos loss parmetros definidos en el
aumenta m
aparttado anterioor, se verifica que el mdulo
m
de elasticidad,
e
muchsimo. En el
siguiiente grficoo se apreciaa la mejora del
d modulo de Young al
a aadir nA
Al.
Grficco n5.4: Variiacin del mddulo elstico en morteros con

c distintas cantidades
c
de nnano alminaa. En el
eje hoorizontal se exxpresa en funccin de los daas de curado.
100
ANL
LISISDELAA
ADICINDEN
NANOPARTCULASENLA
AMICROESTRUCTURADE
EMATERIALESDE
BASECEMENT
TO
Los datos mosstrados en la

l grfica n5.4,
n
correesponden a morteros ccon una rellacin
a/c=00,4. Las proobetas que se
s han ensayyado son cilndricas dee 20 mm de dimetro por
p 40
mm de
d alto. El mximo
m
creecimiento dee E se obtiene con unn 5% de nA
Al, correspo
onde a
un inncremento de
d 154%,241% y 243%
% para edadees de 3, 7 y 28 das.[21]
Grficco n5.5: Variiacin de la reesistencia a compresin en morteros

m
con distintas
d
cantiidades de nano
o
almiina. En el eje horizontal
h
se expresa
e
en funncin de los das
d de curado..
La reesistencia a compresin, para esttas probetass, crece ligeeramente loos primeros das,
pero a 28 dass, prcticam
mente se obtienen
o
laas mismas o menores resistenccias a
comppresin. Porr tanto de estos
e
primerros resultad
dos se puedde llegar a lla conclusi
n, de
que la
l nano almina para cantidades de mas de 2% de nanno alminaa, no se obttienen
buennos resultadoos a compreesin.
La nano
n
alminna, se puedde comerciaalizar tanto
o en forma lquida (allmina colo
oidal)
comoo directameente en estaado seco. La razn de esta diferencia, es que es mucho
o ms
segurro y cmodo de trabajar, en esstado lquid
do, debido al pequeoo tamao de
d las
partculas. Existten estudioss, de un equuipo espao
ol, del instituuto Torroja, que reflejaan las
diferrentes resisttencias que se consigueen en funci
n de la nanno almina que empleeemos.
Los morteros
m
soobre los que se han reallizado los en
nsayos son de 1x1x6 cm
m.
101
BASECEMENTO
En general, es mucho ms efectivo emplear almina coloidal, que almina seca. Se

obtienen resistencias similares habiendo utilizado cinco veces menor cantidad de
almina. Hay que destacar que la concentracin de almina es de un 20 % en el estado
lquido. Tambin hay que aclarar que el dimetro de la almina coloidal es de 50 nm
frente a 100 nm de la almina seca, y este detalle afecta enormemente a los resultados
finales. Cuanto menor sea el tamao de la partcula mayor resistencia, por tanto para
poder compara correctamente ambas muestras se deberan haber empleado las mismas
dimensiones de nano partculas, aunque sea en estados diferentes. Aun as,
independientemente de la forma que empleemos las nAl, el aumento de las resistencias
a compresin es muy notable. [18]
Hemos visto por tanto que la cantidad de nAl con que se dosifique es muy importante.
Pequeas variaciones afectan mucho a las resistencias mecnicas finales. En especial,
proporciones superiores a un 2% no dan resultados satisfactorios. A continuacin se
muestran resultados de ensayos realizados a probetas con una cantidad inferior a 2 %,
en intervalos de 0,5/1/1,5/2 %. Las dosificaciones y nomenclatura que han seguido para
cada probeta han sido las siguientes.
Nombre Probetas
CO
N1
N2
N3
N4
% Nano almina
0
0,5
1
1,5
2
Cemento (Kg/m3)
450
447,75
445,50
443,25
441
nAl (Kg/m3)
0
2,25
4,50
6,75
9.00
Vemos que en este caso, a medida que aumentamos la proporcin de nano almina, se
ha decidido reducir la cantidad de cemento, siguiendo el criterio de quitar la misma
cantidad de cemento que nano almina se aada. A su vez se ha curado de dos formas
distintas: con agua normal y saturndolo con cal con agua.
Grfico n5.6: Resistencia a compresin de distintas probetas de hormign.
102
BASECEMENTO
El mayor crecimiento de resistencias se obtiene para una cantidad de 1 % de nAl

(N2W). A partir de este punto se observa un descenso creciente de resistencias con el
aumento de la nAl. Se piensa que este hecho puede ser debido a que llega un punto en el
que la cantidad de nAl excede la cantidad mxima requerida para combinarse con la cal
liberada durante el proceso de hidratacin, lo que conduce a un exceso de slice, y
causando un descenso en las resistencias, ya que sustituye una parte del cemento.
Si se compara las muestras control C0-W y C0-LW, es decir, hormigones sin nano
almina, curado en agua normal y saturado en cal con agua. Es ms resistente, siempre
que no se aada nano almina, el hormign curado en agua. Sin embargo al emplear
nAl en hormigones saturados con cal con agua, las resistencias van aumentando
linealmente a medida que aumentamos la cantidad de nano partculas. Estos resultados
son muy importantes, y la razn de que ocurra este fenmeno es debida a:
1) El Cal reacciona con el agua y produce Portlandita ms calor. Reaccin
exotrmica.
2) La nano almina Al O reacciona con la portlandita producida por el agua con

cal, obtenindose C-S-H de estequiometria variable. Este CSH, es adicional, ya
que procede de saturar la muestra con esta agua con cal. Por tanto obtenemos un
incremento de gel CSH, mucho ms resistente que los cristales de Portlandita.
Podramos resumir, que la resistencia a compresin, por lo general aumenta al aadir
nano partculas, pero cuando curamos con agua, la cantidad mxima que podemos
emplear es de un 1%, si sobrepasamos esta proporcin, las resistencias empiezan a
descender. Sin embargo si empleamos curados complementarios como saturar las
muestras con agua con cal, podemos obtener mayores resistencias a compresin,
sobrepasando el lmite de 1% de nAl.[20]
Grfico n5.7: Resistencia a flexin de distintas probetas de hormign.
103
BASECEMENTO
La resistencia a flexin al aadir nano almina a hormigones, mejora. Tiene el mismo

comportamiento mecnico que la resistencia a compresin. La mxima resistencia se
obtiene con un 1% de nano almina cuando curamos con agua normal. Si saturamos la
muestra en agua con cal, se consigue aumentar ms las resistencias.
5.7 Evolucindelaconsistenciaytrabajabilidaddeunapastacon
nanoalminaalolargodeltiempo.
La adiccin de nano almina reduce enormemente la trabajabilidad de las muestras,

siendo indispensable el uso de aditivos que permitan una consistencia que haga posible
su uso en obra. La grfica que se muestra a continuacin, refleja el descenso de las
pastas de cemento con distintas proporciones de nano almina.[20]
Grfico n5.8: Trabajabilidad de homrigones que contienen nao partculas de almina. N1,N2,N3,N4
contienen 0.5%, 1.0%,1.5% y 2% de nAl respectivamente. W y LW hace mencin al tipo de curado, W es
agua normal, y LW, muestras saturadas en cal con agua.
Para el caso de hormigones saturado en cal con agua, su trabajabilidad es incluso menor,
ya que la formacin del gel CSH es mayor, y se produce un mortero mucho mas viscoso
con menor trabajabilidad.
104
BASECEMENTO
5.8 Porosidadydurabilidaddelosmorterosconnanoalmina.
La porosidad en morteros con nano almina mejora, con muy pequeas cantidades de
nano almina que se empleen. Los siguientes grficos muestran la reduccin de
porosidad.
1) En funcin del tipo de nano almina y proporcin.[18]
Grfico n5.9: Influencia de la nano almina en el porcentaje de dimetro de poros, al cabo de 7 das. Hay
dos tipos de nano almina ADA (nAl seca) y CA ( nAl coloidal).
Aumenta la densidad de la micro estructura. Los poros de mayor tamao se reducen,

independientemente de la forma en que empleemos la nano almina.
En un ensayo de permeabilidad mediante intrusin por mercurio, los resultados no son

determinantes. Descienden algo pero no es un ensayo que a este nivel nos de mucha
informacin.
105
ANLISISDELAADICINDENANOPARTCULASENLAMICROESTRUCTURADEMATERIALESDEBASECEMENTO
A continuacin se expone una tabla resumen de porosidad realizada a probetas de hormign. La porosidad general de la microestructura queda
definida en funcin de unos parmetros: Volumen total especfico de poros, dimetro de poro mas probable, distribucin del tamao del poro,
porosidad, dimetro promedio, mediana del dimetro.
Tabla n5.1: Propiedades porosidad en probetas de hormign.
Los autores, responsables de la investigacin, clasifican los poros en 4 grupos, en funcin del dimetro del poro: 1-Poro inofensivo (<20nm), 2Poro produce pocos daos (20-50 nm), 3- Poro daino o perjudicial (50-200 nm), 4- Poro que produce daos multiples (>200nm).[20]
Si observamos la tabla 5.1, en concreto, el volumen total especfico de poros y el valor de dimetro ms probable, al aadir nano almina,
obtenemos un valor mucho inferior que la muestra patrn. Dentro de la clasificacin de poros, esta dentro del grupo,2- poro que produce pocos
daos. Por tanto podemos concluir que emplear nAl mejora notablemente la porosidad de la micro estructura. Dentro de las muestras curada en
agua normal (W), los poros no siguen un orden establecido, sin embargo si saturamos las muestras en agua con cal ( LW) el dimetro de los
poros incrementa a medida que empleemos mas cantidad de nano almina.( N4-LW>N3-LW>N2-LW>N1-LW>C0-LW).Por tanto si se desea
obtener un hormign con nano alumina, denso, resistente, y que dure a lo largo del tiempo, debemos emplear muy poca cantidad de nano
almina, 1%, sera lo correcto, ya que es muy resistente mecnicamente, y a su vez el dimetro de poro es suficientemente bajo.
106
BASECEMENTO
En la tabla n-5.1 en las ltimas columnas, se describe como vara la distribucin de

tamao de poros. Los poros cuanto ms grandes sean y mayor proporcin tengamos
peor para la durabilidad final. Al aadir nAl, tanto en curado en W como LW, la
distribucin de los poros ms grandes y peligrosos desciende.
La razn principal por la que el tamao de los poros desciende, es que, si conseguimos
que las nano partculas queden perfectamente distribuidas en la pasta de cemento, una
vez que comienza el proceso de hidratacin, los productos hidratados, crecen alrededor
de la nano partcula. Si introducimos una cantidad idnea de nAl, estas controlan y
impiden el crecimiento de los cristales de portlandita. Favorecen una matriz ms
homognea y compacta.
Existen otros ensayos, que nos describen indirectamente la porosidad de la micro
estructura. Por ejemplo a continuacin se adjunta una grfica en la que se describe la
absorcin de agua en probetas de hormign con nano partculas.
Grfico n5.10: Porcentaje de absorcin de agua en probetas de hormign con distintas proporciones de
nAl.
Si empleamos nano almina la absorcin de agua es mucho menor, sobre todo para las
probetas con muy poca cantidad de nAl (0.5-1%).
107
BASECEMENTO.
6 CAPTULO:CONCLUSIONESEINVESTIGACIONESFUTURAS
Desde que Richard P. Feyman, en el ao 1959 diese su conferencia Theres Plenty of

Room at the Bottom los investigadores de todo el mundo han intentado conocer y
descubrir mejor el mundo nanomtrico que nos rodea. En especial la entrada en el
nuevo siglo, y la mejora de aparatos electrnicos que nos permitan estudiar con mayor
exactitud las nano partculas, ha significado el descubrimiento de nuevos materiales
para las obras civiles.
Mi intencin, ha sido la de recoger todas estas investigaciones y sintetizar en este
trabajo las ventajas y inconvenientes de aadir nano partculas, de distinta naturaleza, en
la micro estructura de materiales de base cemento.
En especial, me he centrado en 3 tipos de nano partculas, dos de carcter puzolnico
(nSi y nAl) y otra con propiedades ferromagnticas (nFe). Los resultados obtenidos
abren la puerta a una infinidad de aplicaciones en las obras civiles.
En general, aadir nano partculas, esta justificado desde el punto de vista de la
durabilidad final del material. Se obtiene una microestructura tan densa y homognea,
que impide que agentes qumicos agresivos se introduzcan y degraden el material. Sin
embargo desde el punto de vista resistente, no se obtienen resistencias tan elevadas
como para justificar el elevado precio de este tipo de nano partculas. Aun as, los datos
recogidos en este trabajo indican recomendaciones a seguir, en investigaciones futuras,
para obtener una microestructura perfecta.
Debido a las enormes diferencias entre cada nanopartculas, se expone un cuadro
resumen con las principales caractersticas.
RESISTENCIAS
Tipo
Puzolnicas
Ferromagnticas
Tamao
Nanopartcula
R.Compresion28d R.Flexin28d
(%Pesode
(Mpa)
(Mpa)
cemento)
520nm
3,5%
15nm
1%
2030nm
1%
80(14%)
9,3(31%)
DURABILIDAD
Porosidad%
12(20%)
45(9,75%)
5,9(31%)
12,05(9%)
54,39(6%)Chino 7,64(8%)Chino
15,8(6,33%)
47,20(3%)US
7,89(6%)US
Las nano partculas de carcter puzolnico mejoran las resistencias finales y la

porosidad. En especial, el nano slice es con el que se obtienen mejores resultados. Sin
embargo el nano hierro, aunque en imgenes realizadas con microscopios electrnicos
parece que mejoran la microestructura, los resultados demuestran que las resistencias
permanecen iguales o incluso descienden.
108
BASECEMENTO.
El empleo de nano partculas tiene los siguientes efectos sobre la microestructura de

materiales base cemento:
1) Las nano partculas que son de carcter puzolnico, favorecen la absorcin de
los cristales de Portlandita por geles C-S-H muchos ms resistentes, en especial,
mejora la micro estructura en la zona interfacial de transicin entre pasta-rido
(ITZ).
2) Formacin de cristales y geles hidratados ms pequeos y resistentes: La nano
partculas de caracter puzolnico favorecen la formacin de cristales de
portlandita y etringita de menor tamao. Adems se observa un descenso de
estos cristales y mayor cantidad de geles C-S-H de estequiometria variable, pero
muy uniformes que enlazan fuertemente al conjunto de los cristales mediante
fuerzas de Van der Waals.
3) Efecto filler: Todas las nanopartculas rellenan los huecos entre los granos de
cemento, inmovilizando el agua libre.
4) Ncleos de cristalizacin del cemento hidratado: Debido a su elevada superficie
especfica, las nano partculas, quedan envueltas en agua rpidamente y favorece
que alrededor de su superficie se formen cristales hidratados.
Por tanto podemos concluir que la gran diferencia en los resultados es debida a que, las
nano partculas de carcter puzolnico favorecen la absorcin de la portlandita por geles
C-S-H muchos ms resistentes, en especial, en la zona interfacial de transicin ITZ, sin
embargo las nano partculas ferromagnticas, nicamente tienen una funcin fsica,
cerrando poros entre los cristales.
Otro aspecto importante, que influye mucho en la microestructura final, es la
dosificacin que se realice. La cantidad exacta de nanopartculas que se debe emplear es
muy pequea (1 a 3,5%) y incierta. Aun no se conoce cual es la dosificacin exacta
perfecta y vemos necesario investigar ms en este sentido. Hay que destacar que obtener
el % de nano partculas es difcil, porque pequeas variaciones afectan mucho a la
micro estructura final del mortero, y influyen mucho, otros factores como la relacin
agua/cemento, superplastificantes, naturaleza del cemento, etc...
Otro punto crtico igual de importante, es la preparacin del material. Las condiciones
tienen que ser ptimas para dispersar correctamente las nano partculas en la muestra.
La finalidad ultima que persiguen todos los investigadores, es que este nuevo material
se pueda emplear en obras civiles, y para ello es condicin fundamental que pueda
transportarse desde una planta de hormigonado a pie de obra, sin que pierda sus
propiedades. A corto plazo veo difcil que este aspecto se pueda conseguir, ya que para
obtener resultados positivos las condiciones tienen que ser perfectas.
La mejor ventaja de emplear nano adicciones es la reduccin de la porosidad, como se
recoge en todos los captulos de este trabajo, se estn obteniendo porosidades un 20%
109
BASECEMENTO.
inferiores respecto a muestras sin nano adicciones. Claramente las nanopartculas estn
recomendadas para materiales cementicios que vayan a estar en ambientes muy
agresivos. Una aplicacin perfecta sera la de reparar elementos estructurales daados
por el trasncurso de los aos, o que han estado sometido a ambientes muy dainos. Esto
nos permitira alargar la vida til de estructuras importantes de hormign armado.
Aun as creo que quedan muchsimas investigaciones que realizar. Actualmente estamos
viviendo la poca dorada de las nano partculas, prcticamente todas las universidades,
en mayor o menor medida estn investigando estos nano materiales en sus respectivos
campos.
De las 3 nano partculas que he estudiado, personalmente creo que las nanopartculas de
hierro, son las que pueden significar un cambio total en nuestra manera de trabajar en el
mundo de la construccin. Una investigacin que se debera llevar a cabo, es aprovechar
las propiedades ferromagnticas de las nanopartculas de hierro, para posicionarlas y
colocarlas en una microestructura perfecta. Hoy da se est realizando este tipo de
ensayos con fibras de acero y nano tubos, pero con nano partculas no se ha publicado
nada. Sera muy interesante, ya que la tendencia actual, es prefabricar todo en un taller y
montarlo en obra. Perfectamente se podran prefabricar elementos estructurales muy
especficos, en nuestros laboratorios, y luego montarlos directamente en obra.
Espero que este trabajo sirva de ayuda para todos aquellos ingenieros que quieren
conocer un poco mejor las nanopartculas, y sus efectos sobre la microestructura.
CARLOS HENCHE GUIJARRO

6/02/2012
110
BASECEMENTO.
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preparationandmechanicalpropertiesofthenanoaluminareinforcedcement
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112

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