Metodologia Analtica

Espectrofotometria UV-vis
Prof. Renato Camargo Matos
http://www.ufjf.br/nupis

Prtica
Otimizao de um Mtodo Espectrofotomtrico
para Quantificao de Ferro
Objetivo
Estudar as propriedades colorimtricas de dois
sistemas de complexao para o on ferro, a fim
de avaliar a possibilidade de sua utilizao na
determinao espectrofotomtrica deste elemento.

Quando um feixe de
radiao monocromtica
(P0) incide sobre uma
Radiao
Radiao
incidente (P )
emergente (P)
amostra absorvente
(concentrao C e
caminho b), uma certa
P < P0
quantidade de luz
absorvida e a potncia
Concentrao C
do feixe emergente
diminui (P).
Transmitncia (T) a frao de luz original que passa pela
b

ABSORO

amostra. Pode ser expressa em percentagem de T.

P

T =

P0

%T =

(0 a 1)

A = Log

P0
P

P
P0

100

(0 a 100%)

= - Log T = 2-Log %T

Absorvncia (A) diretamente proporcional a concentrao (C) da espcie

que absorve a luz na amostra.

Para uma radiao monocromtica, a absorvncia diretamente proporcional ao

caminho tico e a concentrao das espcies absorventes.

A = abc

Onde

a = absortividade (Lg -1cm-1 )

b = Caminho tico ( cm )
C = concentrao (gL-1 )

Quando C expresso em molL-1 e b em cm, a constante de proporcionalidade

chamada de absortividade molar e representada por (Lmol-1 cm-1 )

A = bc
A absortividade molar ou coeficiente de extino caracterstica de uma
substncia em um dado meio para um dado .
Indica a quantidade de luz absorvida em um dado .

Os critrios para uma anlise

espectrofotomtrica satisfatria so:

Especificidade da reao colorimtrica

Proporcionalidade entre a cor e a
concentrao

Estabilidade da cor

Reprodutibilidade

Limpidez da soluo

Alta sensibilidade

[Fe(SCN)]2+

[Fe(SCN)2]1+

[Fe(SCN)6]3-

Sistema Fe3+ tiocianato

x
Sistema Fe2+ 1,10-fenantrolina
O reagente uma base orgnica fraca que reage para formar o on 1,10-fenantrolnio,
o-phenH+, em meio cido.
[Fe(o-phen)3]2+
Fe2+ + 3 o-phenH+

[Fe(o-phen)3]2+ + 3 H+

A constante de formao para este equilbrio de 2,5 x 106 a 25 C. A absortividade

molar do complexo de 1,1 x 104 em max = 510 nm.

Parte Experimental
- Vidrarias:
12 bales de 10,00 mL
1 micropipeta de volume varivel de 20 a 200 L
1 micropipeta de volume varivel de 1000 a 5000 L
2 buretas de 10,00 mL
8 bqueres de 25 mL
1 par de cubetas de vidro
3 conta-gotas
Pisseta com gua destilada
- Reagentes:
HCl concentrado
Soluo estoque de Fe(III)
NH4SCN 0,30 mol L-1
NaOH 4 mol L-1
1,10-fenantrolina 0,30 % (m/v)
NH2OH.HCl 10 % (m/v)
Acetato de sdio 2 mol L-1

- Equipamento:
Espectrofotmetro
Balana analtica

Solues

Soluo padro de ferro 1,0 x 10-3 mol L-1:

Preparar uma soluo padro de ferro pesando-se 0,0135 g de cloreto frrico FeCl3.6H2O .
Usar um bquer de 25 mL limpo e seco. Solubilizar e transferir quantitativamente para um
balo volumtrico de 50,00 mL. Adicionar 80 lL de cido clordrico concentrado.

Soluo de tiocianato de amnio 0,30 mol L-1:

Pesar cerca de 2,28 g de tiocianato de amnio. Solubilizar e transferir quantitativamente para
um balo volumtrico de 100,00 mL.

Soluo de NaOH 4 mol L-1:

Pesar cerca de 1,6 g de hidrxido de sdio. Solubilizar e transferir quantitativamente para um
balo volumtrico de 10,00 mL.

Soluo de hidroxilamina 10 %(m/m):

Pesar cerca de 1 g de hidroxilamina. Solubilizar e transferir quantitativamente para um balo
volumtrico de 10,00 mL.

Soluo de o-fenantrolina 0,3 %(m/m):

Pesar cerca de 0,075 g de o-fenantrolina. Solubilizar e transferir quantitativamente para um
balo volumtrico de 25,00 mL. Adicionar 2 gotas de cido clordrico concentrado.

Soluo de acetato de sdio 2 mol L-1:

Pesar cerca de 4 g de acetato de sdio. Solubilizar e transferir quantitativamente para um balo
volumtrico de 25,00 mL.

Espectro de absoro
Pipetar
Pipetar Fe(III)
Fe(III)

Pipetar NH4SCN ou 1,10-fenantrolina

Adicionar NH2OH.HCl e
acetato de sdio ????
Balo volumtrico de 10,00 mL

Medir os valores de absorvncia nos comprimentos

de onda variando de 410 a 600 nm

Espectro de absoro
460 nm

0,3

Sistema Fe(III) - tiocianato

0,2
0,1

400

450

500

550

600

Comprimento de onda, nm
0,8

Sistema Fe(II) 1,10-fenantrolina

Absorvncia

Absorvncia

0,4

510 nm

0,6
0,4
0,2
0,0

400
450
500
550
600
Comprimento
de onda,
nm

Espectro do tempo
Pipetar Fe(III)

Pipetar NH4SCN ou 1,10-fenantrolina

Adicionar NH2OH.HCl e
acetato de sdio ????
Balo volumtrico de 10,00 mL

Medir os valores de absorvncia durante

0; 30; 60; 90 e 120 seg

Efeito do tempo
0,4

Sistema Fe(III) - tiocianato

0,2

0,0

20

40

60

80

100 120

Tempo, seg
0,8

Sistema Fe(II) 1,10-fenantrolina

Absorvncia

Absorvncia

0,6

0,6
0,4
0,2
0

20

40

60

80

Tempo, seg

100 120

Efeito do volume de complexante

Pipetar Fe(III)

Pipetar NH4SCN ou 1,10-fenantrolina

Adicionar NH2OH.HCl e
acetato de sdio ????
Balo volumtrico de 10,00 mL

Medir os valores de absorvncia para

diferentes concentraes de ligante
Volume de tiocianato/L: 100; 200; 400; 800; 1600 e 3200
Volume de 1,10-fenantrolina/L: 80; 120; 200; 400; 800 e 2000

Efeito do volume de complexante

0,6

Sistema Fe(III) - tiocianato

0,4
0,2
0

1000

2000

3000

Volume de Ligante, L
0,8

Sistema Fe(II) 1,10-fenantrolina

Absorvncia

Absorvncia

0,8

0,6
0,4
0,2
0

500

1000

1500

2000

Volume de Ligante, L

Efeito do pH
Pipetar Fe(III)

Pipetar NH4SCN ou 1,10-fenantrolina

Adicionar NH2OH.HCl ????

Balo volumtrico de 10,00 mL

Medir os valores de absorvncia para

diferentes valores de pH
Fe-tiocianato: 800 L HClconc; 100 L HClconc; 0, 1 e 3 gotas de NaOH 4 mol L-1
Fe-1,10-fenantrolina: 400 L HClconc; 50 L HClconc; 200 L de CH3COOH 2 mol
L-1; 3 gotas de NaOH 4 mol L-1

Efeito do pH
0,4

Sistema Fe(III) - tiocianato

0,2

0,0

10

12

14

pH
0.8
0.6

Sistema Fe(II) 1,10-fenantrolina

Absorvncia

Absorvncia

0,6

0.4
0.2
0.0
0

pH

10

12

Qual dos dois sistemas mostrou-se

melhor para a determinao do
ferro?
Sistema Fe(III) - tiocianato

Sistema Fe(II) 1,10-fenantrolina

Curva analtica
a) Preparar 5 bales volumtricos de 10,00 mL usando diferentes volumes da
soluo estoque de Fe(III);
b) Acrescentar os demais reagentes necessrios para a reao colorimtrica do
ferro com o ligante que apresentou melhores resultados nos estudos anteriores;
c) Agitar e completar o volume do balo com gua destilada;
d) Ler os valores de absorvncia do complexo para cada balo volumtrico.

Absorvncia

1,2

A = 0,03632(0,00329) + 0,01751(0,000085) * [Fe]

R = 0,99996

0,8

0,4

0,0

10

20

30

40

50

60

Concentrao de Ferro, mol L

-1

Anlise das amostras

a) Preparar 1 balo volumtrico de 10,00 mL usando xx L da soluo amostra;
b) Acrescentar os demais reagentes necessrios para a reao colorimtrica do
ferro como realizado para preparar a curva analtica;
c) Agitar e completar o volume do balo com gua destilada;
d) Ler os valores de absorvncia do complexo.
Padro

1
2
3
4
5
Amostra 1
Amostra 2
Amostra 3

Volume da soluo
estoque de Fe(III) /
L
100
200
300
400
500
-------

[Fe(III)] / mol L-1

-------

Absorvncia

Questionrio
1) Discutir clara, porm brevemente, os mtodos tiocianato e 1,10-fenantrolina como
reagentes colorimtricos para o ferro, incluindo nesta discusso os seguintes
pontos: a) tempo de estabilidade do complexo formado, b) quantidade de reagente
colorimtrico e c) efeito do pH do meio na formao do complexo.
2) Interpretar qualitativamente a curva de absorvncia versus volume de 1,10fenantrolina obtida experimentalmente.
3) Se o complexo [Fe(o-phen)3]2+ estiver dissociado apreciavelmente, o que voc
esperaria obter na curva de absorvncia versus volume de 1,10-fenantrolina.
4) Sabe-se que o Fe(II) e a 1,10-fenantrolina formam um complexo 1:3 estvel
([Fe(o-phen)3]2+). A partir deste fato e dos dados obtidos na curva de absorvncia
versus volume de 1,10-fenantrolina calcule a concentrao molar da 1,10fenantrolina na soluo original usada no laboratrio.
5) Defina o sistema que voc adotaria para realizar uma determinao quantitativa
do ferro. Explique o por que da sua escolha.

Relatrio
Introduo terica
Objetivos
Parte experimental
Fluxograma do procedimento
Dados obtidos
Tratamento dos dados
Questionrio
Concluso
Referncias bibliogrficas.