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EL efecto memoria tambin es encontrado

en las bateras de Ion-Litio
Las bateras de litio son dispositivos de almacenamiento de energa de alto rendimiento
utilizados en muchos dispositivos electrnicos comerciales. Ciertamente, se puede
almacenar una gran cantidad de energa en un volumen relativamente pequeo. Tambin
han sido previamente cree ampliamente que exhiben sin efecto de memoria. As es
como los expertos llaman una desviacin en el voltaje de funcionamiento de la batera,
causados por la carga o descarga incompleta, que puede conducir a una parte de la
energa almacenada que est disponible y la imposibilidad de determinar el nivel de
carga de la batera confiable. Los cientficos del Instituto Paul Scherrer PSI, junto con
colegas de la Toyota Research Laboratories en Japn han descubierto que ahora, sin
embargo un tipo ampliamente utilizado de la batera de iones de litio tiene un efecto de
memoria. Este descubrimiento es de gran importancia sobre todo para los avances hacia
el uso de bateras de iones de litio en el mercado de vehculos elctricos.
El trabajo se publica hoy en la revista cientfica Nature Materials.

Muchos de nuestros dispositivos de uso cotidiano que obtienen su suministro de energa

de una batera, mientras que no siempre es tan "inteligente", como se describen en los
anuncios, a menudo vienen equipados con una especie de memoria. Por ejemplo, una
mquina de afeitar a pilas o cepillo de dientes elctrico que se recarga antes de que la
batera se agota, ms tarde pueden tomar venganza sobre el usuario prudente. La batera
parece recordar que slo ha tomado parte de su capacidad de almacenamiento - y,
finalmente, ya no presta su energa completa. Los expertos se refieren a esto como un
"efecto memoria", que se produce debido a que el voltaje de funcionamiento de la
batera disminuye con el tiempo debido a los ciclos de carga-descarga incompletos. Esto
significa que a pesar de la batera todava est dado de alta, el voltaje que suministra a
veces es demasiado baja para impulsar el dispositivo en cuestin. Por consiguiente, el
efecto de memoria tiene dos consecuencias negativas: en primer lugar, la capacidad
utilizable de la batera se reduce, y en segundo lugar la correlacin entre la tensin y el
estado de carga se desplaza, por lo que el ltimo no puede ser determinado de forma
fiable sobre la base de la tensin. El efecto de memoria mucho tiempo se sabe que
existen en nquel-cadmio y de bateras de nquel-hidruro metlico. Desde que las
bateras de iones de litio se empezaron a comercializar con xito en la dcada de 1990,
la existencia del efecto de memoria de este tipo de bateras se ha descartado.
Incorrectamente, ya que este nuevo estudio indica.

Cmo se presenta el efecto de memoria: el efecto "memoria" de la batera est

"escrito" en un ciclo con carga parcial (en este caso, el 50 por ciento de la capacidad de
almacenamiento de la batera), seguido de la descarga completa. En el ciclo posterior, el
efecto de memoria es evidente a travs de una sobretensin (pequea "protuberancia"),
precisamente en el mismo punto en el que el ciclo de carga parcial termina. En la
extrema derecha, la curva de tensin normal se muestra para la comparacin.

El mecanismo microscpico subyacente el efecto de memoria de acuerdo con la

"Partculas Muchos Modelo". El potencial qumico de las partculas aumenta
constantemente en un primer momento, ya que las partculas emiten iones de litio (Fig.
b). Una vez que han alcanzado el punto B (qumica barrera de potencial), las partculas
abandonan los iones de litio restantes y luego se cargan por completo (Fig. c). Las
partculas pasan por encima de la barrera, una despus de la otra, pero no todos al
mismo tiempo. Despus de una carga parcial, algunas partculas vuelven a la parte
delantera de la barrera (fig. d). Estas partculas se "deslizan por la pendiente", para que
se restablezca el equilibrio termodinmico. Ahora, se ha establecido una divisin de
partculas en iones de litio-ricos y pobres. Esta separacin persiste, incluso despus de
que la batera se ha descargado por completo (Fig. E y F). Durante el siguiente ciclo de
carga, este grupo de partculas de iones de pobres cruzar la barrera. El trabajo adicional
se debe realizar para tomar el segundo grupo, el "retraso" de partculas de iones de
pobres en la barrera. Esta se expresa como una sobretensin, que es el indicador de un
efecto de memoria.

Consecuencias del efecto de memoria para los vehculos elctricos e hbridos

El efecto de memoria y su desviacin del voltaje de funcionamiento anormal asociado
ya han sido confirmados para uno de los materiales ms comunes utilizados como
electrodo positivo en las bateras de iones de litio, fosfato de litio-hierro (LiFePO4).
Con fosfato de litio-hierro, la tensin se mantiene prcticamente sin cambios en un
amplio intervalo de el estado de carga. Esto significa que incluso una pequea anomala
en la tensin de funcionamiento podra ser mal interpretado como un cambio importante
en el estado de carga. O, para decirlo de otra manera: cuando el estado de carga se
determina a partir de la tensin de un gran error puede ser causado por una pequea
desviacin de la tensin. La existencia de un efecto de memoria es particularmente
relevante en el contexto de los pasos previstos hacia el uso de bateras de iones de litio
en el sector de la movilidad elctrica. En los coches hbridos en particular, el efecto
puede ocurrir durante los muchos ciclos de carga / descarga que se producen durante su
funcionamiento normal. En estos vehculos, la batera se recarga parcialmente durante
cada operacin de frenado por el motor funcionando en un modo de generador. Es a su
vez dado de alta, y por lo general slo parcialmente, para ayudar al motor durante las
fases de aceleracin. Los numerosos ciclos sucesivos de carga y descarga parcial del
plomo a efectos de memoria pequeos individuales que suman un efecto de memoria de
gran tamao, ya que este nuevo estudio demuestra. Esto conduce a un error en la
estimacin del estado actual de carga de la batera, en los casos en que el estado de
carga se calcula por el software sobre la base del valor actual de la voltag

Por qu surge el efecto de memoria?

Los investigadores identifican el mecanismo microscpico detrs de los procesos de
carga y descarga como la causa ltima del efecto de memoria que ahora se encuentra en
las bateras de iones de litio. El material del electrodo - en este caso fosfato de litiohierro (LiFePO4) - consta de un gran nmero de pequeas partculas, de tamao
micromtrico, que se cargan y se descargan individualmente una despus de la otra. Los
investigadores se refieren a este modelo de carga y descarga como el "modelo de
partculas de muchos." De carga procede de partcula por partcula, e implica la
liberacin de iones de litio. Por tanto, una partcula cargada es de litio-libre y slo
comprende fosfato de hierro (FePO4). Descarga a su vez implica la re-incorporacin de
tomos de litio en las partculas de electrodos, de modo que el fosfato de hierro (FePO4)
se convierte en fosfato de litio-hierro (LiFePO4) una vez ms. Los cambios en la
cantidad de litio asociado con la carga y descarga inducir un cambio en el potencial
qumico de las partculas individuales, que a su vez cambia el voltaje de la batera. Sin
embargo, la carga y descarga no son procesos lineales. Durante la carga, el potencial
qumico aumenta inicialmente, con la liberacin progresiva de iones de litio. Pero
entonces, las partculas alcanzan un valor de iones de contenido crtico (y potencial
qumico). En este punto, hay una transicin abrupta: las partculas de renunciar a sus
iones de litio restantes muy rpidamente, pero no est autorizado a cambiar su potencial
qumico. Esta es la transicin que explica por qu la tensin de la batera se mantiene
prcticamente sin cambios en una amplia regin (meseta de tensin).

La barrera entre "ricos" y "pobres"

La existencia de esta barrera de potencial es de vital importancia para el efecto de
memoria se manifieste. Una vez que las primeras partculas han superado la barrera de
potencial, y se han convertido de litio-libre, la poblacin de partculas electrodo queda
dividido en dos grupos. En otras palabras: ahora hay una clara distincin entre el litiorica y las partculas de iones de pobres (vase el grfico). Si la batera no est
completamente cargada, un cierto nmero de partculas ricas en litio que no se han
hecho sobre la barrera se mantendr. Estas partculas no permanecen en el borde de la
barrera por mucho tiempo, ya que este estado es inestable y que se "deslice por la
pendiente", es decir, su potencial qumico disminuir. Incluso cuando la batera est
descargada de nuevo y todas las partculas vendr a descansar en la parte delantera de la
barrera, se mantendr esta divisin en dos grupos. Y aqu est el punto crucial: durante
el siguiente proceso de carga, el primer grupo (partculas de iones de pobres) va a
superar la barrera del primero, mientras que el segundo grupo (litio-ricos) se "quedarse
atrs". Para que el grupo de "retraso" para superar la barrera, su potencial qumico se
debe aumentar, y esto es lo que causa la sobretensin (el "bache" en el grfico) que
caracteriza el efecto de memoria. El efecto de memoria es, pues, una consecuencia de la
poblacin de partculas est dividido en dos grupos, con muy diferentes concentraciones
de litio, que es seguido por las partculas de "salto" sobre la barrera de potencial, una
tras otra. Esta sobretensin, a travs del cual el efecto es notable, es igual al trabajo
adicional que se necesita hacer para llevar a las partculas que quedaron retrasados
despus de una carga parcial, sobre la barrera de potencial.

Esperar hasta que la memoria se desvanece

El tiempo que transcurre entre la carga y descarga una batera juega un papel importante
en la determinacin del estado de la batera al final de estos procesos. Carga y descarga
son procesos que alteran el equilibrio termodinmico de la batera, y este equilibrio se
puede lograr despus de algn tiempo. Los cientficos han encontrado que al ralent un
perodo suficientemente largo de tiempo se puede utilizar para borrar el efecto de
memoria. Sin embargo, de acuerdo con el modelo de muchas partculas, esto slo ocurre
en ciertas condiciones. El efecto de memoria slo se desvaneci si uno esper el tiempo
suficiente despus de un ciclo de carga parcial seguida de una descarga completa. En
tales casos, los dos grupos de partculas se siguen separadas despus de la descarga
completa, pero no se encontraron en el mismo lado de la barrera de potencial. Por lo
tanto, la separacin desapareci, ya que las partculas alcanzan un estado de equilibrio,
en el que todos ellos tenan el mismo contenido de litio-. El efecto memoria se mantuvo
sin embargo que le proporciona esperado despus de la carga parcial y antes de la
descarga incompleta. Aqu, las partculas estaban en lados opuestos de la barrera de
potencial, y esto impide una inverso al de su divisin en "de litio-ricos" y "de litiopobre".

Segn Petr Novak, Jefe de la Seccin de almacenamiento de energa electroqumica en

el PSI y el co-autor de la publicacin, el estudio desmiente un largo malentendido
preciado: "El nuestro es el primer estudio que ha examinado especficamente para un
efecto de memoria en las bateras de iones de litio . Simplemente se haba dado por
sentado que no se manifiestan efectos ". Adquirir conocimientos a travs de la
investigacin es a menudo una mezcla fecunda de la especulacin y la diligencia:
"Nuestros resultados de la bsqueda de una combinacin de investigacin crtica y la
observacin cuidadosa. El efecto es de hecho muy pequea: la desviacin relativa de la
tensin est a slo unas pocas partes por mil. Pero la clave fue la idea de buscar en
absoluto. Pruebas normales de la batera por lo general son muy profundas y no parcial
de carga / descarga ciclos. Por lo tanto, tuvo un momento de inspiracin para pedir lo
que podra ocurrir durante la carga parcial en el primer lugar.

Para el uso futuro de las bateras de iones de litio en los vehculos, sin embargo, este
reciente descubrimiento no es la palabra final. De hecho, es absolutamente posible que
el efecto puede ser detectado y se tenga en cuenta a travs de la adaptacin inteligente
del software en los sistemas de gestin de bateras, Novak seal. En caso de que la
prueba con xito, el efecto de la memoria no se interpondra en el camino de un uso
fiable y seguro de las bateras de iones de litio de vehculos elctricos. As que ahora,
los ingenieros se enfrentan al reto de encontrar la manera correcta de manejar la
memoria peculiar de las bateras.

Fuente:
The Paul Scherrer Institute develops, builds and operates large, complex research
facilities, and makes them available to the national and international research
community. PSI is Switzerland's largest research institution, with 1500 members of staff
and an annual budget of approximately 300 million CHF.
Original Publication

Memory effect in a lithium-ion battery

Tsuyoshi Sasaki, Yoshio Ukyo, Petr Novk
Nat. Materials, Advance Online Publication

Recopilacin, traduccin, adaptacin

Ing. Ricardo Berizzo - U.T.N. Rosario