Anda di halaman 1dari 13

Artigo 2

Proposta de Tratamento
para Remoo de Cor
da gua Residuria de
Indstria Farmacutica
de Cpsulas Coloridas de
Gelatina
Orlene S. Costa, Neemias C. Fernandes, Srgio B. Oliveira,
Alessandro R. Sousa & Eduardo Q. Siqueira
Efluentes de indstrias farmacuticas de cpsulas coloridas de gelatina apresentam cor,
turbidez e carga orgnica elevadas, devendo ser tratadas conforme legislao ambiental
antes de dispostas no ambiente. A remoo de cor desse efluente foi testada em jar test.
Os resultados mostraram-se promissores para processo oxidativo avanado aliado
coagulao, floculao e flotao com eficincia de aproximadamente 87,5 %. A avaliao
de desempenho da estao de tratamento de efluente permitiu: identificar os azo-corantes
como substncias causadoras da cor elevada que tornam o efluente resistente ao tratamento
biolgico convencional; e definir nova sequncia de reatores para melhoramento do
desempenho da ETE avaliada.
Palavras-chave: gua residuria; cpsulas de gelatina; remoo de cor.

Wastewater from pharmaceutical industries of jelly coatings for colored pills presents
elevated color, turbidity, and high organic content. It must be treated before disposal,
according to Brazilian public regulations. Bench experiments were conducted to remove
color. The most promising results (87.5 % removal) were obtained using advanced
oxidation processes followed by coagulation, flocculation and flotation. Evaluation of
a full scale treatment plant also allowed the identification of azo pigments as the main
cause effluent color and for the resistance to the conventional biological treatment. Also,
a more efficient sequence of reactors to improve the evaluated wastewater treatment
plant has been proposed.
Keywords: wastewater treatment; pharmaceutical industry; color removal.
Jan / Jun de 2009

Revista Processos Qumicos

31

Artigo 2

Introduo

Cpsulas de gelatina so formas de dosagens


farmacuticas que possibilitam a administrao oral
de substncias medicinais. Estas substncias so
acondicionadas em invlucros a base de gelatina, com
a finalidade de mascarar o odor e o sabor da frmula
farmacutica e promover a liberao rpida de seu
princpio ativo. As cpsulas de gelatina so, em geral,
produzidas de duas formas: cpsulas duras e cpsulas
moles1.
Cpsulas duras de gelatina so invlucros cilndricos
slidos formados por duas partes, tampa e corpo, ambas
com uma das extremidades aberta e outra fechada. Tampa
e corpo se encaixam uma na outra. Esses invlucros so
constitudos, principalmente, por gelatina e gua, podendo
conter outras substncias como, por exemplo, glicerina,
sorbitol, opalescentes, surfactantes, conservantes,
edulcorantes, corantes autorizados e aromatizantes.
Cpsulas so, normalmente, utilizadas para dosificar
gros, ps ou microencapsulados. O contedo das
cpsulas no deve promover a sua deteriorao, entretanto
o invlucro deve ser atacado pelos sucos gstricos a fim
de liberar a dosagem medicamentosa1,2.
Alguns dos resduos tpicos gerados pelas indstrias
farmacuticas de produo de cpsulas duras de gelatina
so aqueles provenientes da dissoluo de cpsulas
defeituosas e aparas; lavagem do piso, paredes e
equipamentos da linha de produo. Estes resduos
normalmente so caracterizados pela cor, turbidez e
carga orgnica elevadas, que devem ser removidas e/ou
reduzidas antes da disposio final em um corpo receptor,
de forma a atender legislaes especficas.
At o final do Sculo XIX, os tratamentos de gua
disponveis no visavam remoo de cor como ponto
passo importante para obteno de gua de qualidade,
no havendo sequer conhecimento sobre o que causava a
cor ou o que ela representava nas guas de abastecimento,
sendo que cor apenas representava elevados ndices de
turbidez3.
A cor caracterizada, principalmente, pela presena
de colides na gua, sujeitos a reaes qumicas como
oxidao e coagulao. A cor da gua, quando originada
da decomposio de folhas e vegetais, no apresenta
riscos sade, uma vez que conferida pela presena

32

Revista Processos Qumicos

de cidos hmicos e taninos em baixas concentraes.


Se a cor for resultante das atividades humanas, como
despejos industriais podem ser txicos e contaminar
os corpos dgua muito facilmente, pois uma pequena
concentrao de corantes capaz de colorir grandes
volumes de gua4,5.
At
recentemente
no
eram
associados
inconvenientes sanitrios presena de cor na gua,
como algum tipo de toxidez ou intolerncia orgnica.
A partir da comprovao, no final da Dcada de 70, de
que os produtos da decomposio da matria orgnica
causadores da cor, quando oxidados por tratamento com
cloro, eram precursores de substncias potencialmente
carcinognicas, ateno crescente passou a ser dispensada
sua remoo3. Desde ento tm sido desenvolvidos
diferentes mtodos para promover remoo de cor; como
a fotodegradao, mtodo eletroqumico, ozonizao,
coagulao qumica e outros mtodos, dentre eles os
processos oxidativos avanados (POA).
Este trabalho teve como objetivo propor um tratamento
de remoo de cor da gua residuria de uma indstria
farmacutica de produo de cpsulas duras e coloridas
de gelatina, por meio da execuo de um protocolo de
avaliao do desempenho da estao de tratamento de
efluente industrial.
MATERIAL E MTODOS
Este trabalho foi desenvolvido em uma indstria
farmacutica produtora de cpsulas duras e coloridas de
gelatina, instalada no Distrito Agroindustrial de Anpolis
(DAIA). A pesquisa foi dividida em duas etapas distintas:
1) Execuo de um protocolo de avaliao de desempenho
da estao de tratamento de efluentes (ETE) industriais,
com objetivo de diagnosticar o problema; 2) Ensaios de
tratamento das guas residurias para remoo de cor em
nvel de bancada.
PRIMEIRA ETAPA: EXECUO DE PROTOCOLO
PARA AVALIAO DE DESEMPENHO DA ETE
O protocolo de avaliao de desempenho da ETE
seguiu as metodologias preconizadas por Von Sperling6
e Lopes, Santiago7 e foi constitudo das seguintes etapas:
1) Elaborao do fluxograma de produo das cpsulas
duras e coloridas de gelatina; 2) Elaborao do lay-out
Jan / Jun de 2009

de processo da linha de produo; 3) Levantamento,


identificao e elaborao da lista de matrias primas,
sanitizantes e outros materiais utilizados no processo
fabril; 4) Classificao qumica das principais substncias
utilizadas na indstria; 5) Identificao da rede coletora
de guas residurias; 6) Reconhecimento, identificao
e elaborao do fluxograma das unidades operacionais
da ETE; 7) Determinao das vazes de gua consumida
e de gua residuria gerada na fbrica; 8) Verificao
dos laudos de anlises fsico-qumicas do efluente; e 9)
Caracterizao preliminar do efluente.
Elaborao do Fluxograma de Produo e Lay-Out
do Processo Fabril
Esta etapa foi desenvolvida por meio de visitas
tcnicas fbrica, entrevistas com o gerente e os
tcnicos responsveis pela linha de produo, registro de
informaes e elaborao de croquis do processo fabril.
Levantamento, Identificao e Elaborao da Lista
de Matrias Primas, Produtos Sanitizantes e Outras
Substncias Utilizados no Processo Fabril
Uma lista de substncias (matrias primas,
produtos sanitizantes e outras) foi elaborada a partir do
levantamento e identificao desses produtos por meio
de consultas s fichas tcnicas arquivadas na empresa,
alm de questionamentos verbais com os gerentes da
linha de produo e controle da garantia de qualidade
e meio ambiente, funcionrios da linha de produo e
operadores da ETE. Essa investigao preliminar teve
incio em agosto de 2006 e finalizou-se dois meses depois.
Os gerentes da linha de produo e controle da garantia
de qualidade e meio ambiente e o diretor administrativo
da empresa assumiram o compromisso de informa
imediatamente a equipe de pesquisadores sobre qualquer
mudana de produto empregado na rea de produo da
empresa, durante o perodo dessa investigao.
Classificao Qumica das Principais Substncias
Empregadas no Processo Fabril
Aps o levantamento e identificao das substncias
utilizadas na rea de produo, realizou-se a classificao
qumica dessas substncias, que poderiam fazer parte da
composio das guas residurias que chegavam ETE.
Jan / Jun de 2009

Identificao do Tipo de Rede Coletora das guas


Residurias
A rede coletora de efluentes industriais foi identificada
por meio das plantas de projeto hidrosanitrio e
informaes dos funcionrios da fbrica e operadores da
ETE.
Reconhecimento, Identificao e Elaborao do
Fluxograma das Unidades Operacionais da ETE
As etapas operacionais de tratamento do efluente
industrial foram reconhecidas e identificadas a partir de
visitas tcnicas ETE, verificao das plantas de projeto
e entrevistas com os gerentes da empresa e operadores
da estao. A partir dessas informaes, elaborou-se um
fluxograma unidades operacionais da ETE.
Determinao da Vazo de gua Consumida e
Efluente Gerado na Fbrica
A vazo de gua consumida na indstria foi fornecida
pelo gerente da linha de produo. A vazo de gua
residuria que chegava estao de tratamento de efluentes
no foi determinada, pois se verificou a inexistncia de
um medidor de vazo na entrada da ETE.
Verificao dos Laudos das Anlises Fsico-Qumicas
do Efluente Industrial
Todos os laudos das anlises fsico-qumicas do
efluente industrial, desde o incio do funcionamento
da ETE, foram fornecidos pelo gerente do controle da
garantia de qualidade e meio ambiente. Os dados fsicoqumicos caractersticos do efluente industrial foram
organizados em planilha eletrnica.
Caracterizao Preliminar do Efluente Industrial e
Avaliao da Eficincia da ETE
As amostragens e as anlises do efluente industrial
foram realizadas por uma empresa terceirizada,
credenciada e certificada pelo rgo de fiscalizao
ambiental do estado de Gois. As amostragens do
efluente bruto e tratado foram do tipo composta, sendo
realizadas nos meses de agosto, outubro e dezembro
de 2005 e janeiro de 2006. A avaliao de desempenho
operacional da ETE foi realizada por meio das anlises
fsico-qumicas de DBO5, DQO, cor, turbidez, slidos
totais (ST), slidos suspensos (SS), slidos dissolvidos
Revista Processos Qumicos

33

Artigo 2
totais (SDT), leos e graxas (OG), pH e temperatura;
relao DQO/DBO5; e tratamento estatstico dos dados.
SEGUNDA ETAPA: ENSAIOS DE REMOO DE
COR DA GUA RESIDURIA
Esta fase compreendeu aos ensaios, em nvel de
bancada, das seguintes tecnologias de tratamento para
remoo de cor: coagulao, floculao, sedimentao,
oxidao avanada e flotao. Os testes de remoo de
cor foram realizados no Laboratrio de Saneamento
da Escola de Engenharia Civil (EEC) da Universidade
Federal de Gois (UFG), no perodo de agosto de 2006 a
agosto de 2007.
Os ensaios de remoo de cor utilizaram disperses
de gelatina e gua, denominada de soluo teste, com o
objetivo de simular o efluente industrial sob estudo no
que tange aos aspectos de cor e turbidez. As disperses
coloridas de gelatina e gua foram obtidas da dissoluo
das cpsulas duras de gelatina, de diferentes cores, em gua
corrente. Esta medida foi adotada visando, principalmente,
simplificao dos ensaios, minimizao dos custos com
a pesquisa, e salubridade dos experimentos.
Preparao da Soluo Teste
Uma massa de 9,6g de cpsulas duras de gelatina, de
diferentes cores (azul, branco, laranja, verde e vermelho),
foi dissolvida em gua destilada aquecida, sob agitao
constante, dentro de um bquer de 500mL. Esta suspenso
coloidal foi transferida quantitativamente para um balo
volumtrico e diluda com gua at 1L. Em seguida,
nova diluio foi feita com gua de abastecimento at
um volume de 13,6L, em um balde de polietileno de
capacidade mxima de 15L. A soluo teste foi preparada
antes da realizao de cada ensaio de remoo de cor. Aps
a preparao da soluo teste, os parmetros cor aparente,
turbidez e pH foram determinados em duplicidade
conforme metodologia prescrita pelo Standard Methods8.
Os valores de cor aparente, turbidez e pH, considerados
nesse estudo, resultaram da mdia aritmtica das anlises
em duplicata. As cpsulas de gelatina foram gentilmente
cedidas pela empresa sob estudo.
Preparao da Soluo Teste
Uma massa de 9,6g de cpsulas duras de gelatina, de
diferentes cores (azul, branco, laranja, verde e vermelho),
34

Revista Processos Qumicos

foi dissolvida em gua destilada aquecida, sob agitao


constante, dentro de um bquer de 500mL. Esta suspenso
coloidal foi transferida quantitativamente para um balo
volumtrico e diluda com gua at 1L. Em seguida,
nova diluio foi feita com gua de abastecimento at
um volume de 13,6L, em um balde de polietileno de
capacidade mxima de 15L. A soluo teste foi preparada
antes da realizao de cada ensaio de remoo de cor. Aps
a preparao da soluo teste, os parmetros cor aparente,
turbidez e pH foram determinados em duplicidade
conforme metodologia prescrita pelo Standard Methods8.
Os valores de cor aparente, turbidez e pH, considerados
nesse estudo, resultaram da mdia aritmtica das anlises
em duplicata. As cpsulas de gelatina foram gentilmente
cedidas pela empresa sob estudo.
Preparao das Solues Reagentes
As seguintes solues reagentes foram preparadas:
1) Soluo de cal 1,2g/L e 2,0g/L, como agente
alcalinizante9,10; 2) Soluo de cido clordrico (HCl)
4mol/L, como agente acidificante9,10; 3) Soluo de
sulfato de alumnio [Al2(SO4)3.18H2O] 1,0g/L e 5,0g/L,
como agente coagulante9,10; 4) Soluo de polieletrlito
catinico 0,1%, como agente floculante; e 5) Soluo
de perxido de hidrognio (H2O2) 12%, como agente
oxidante11.
Ensaios de Coagulao, Floculao e Sedimentao
As tecnologias de tratamento de coagulao,
floculao e sedimentao foram conduzidas em
equipamento jar test da marca Nova tica, modelo 218/
LDB. A srie de ensaios de remoo de cor obedeceu a
seguinte sequncia: 1) Alcalinizao ou acidificao da
soluo teste, realizada com as solues de cal ou cido
clordrico, respectivamente; 2) Transferncia da soluo
teste (efluente simulado) para os jarros de 2L do jar test
(Figura 1); 3) Preenchimento das cubetas dosadoras do
jar test com soluo de coagulante (sulfato de alumnio);
4) Homogeneizao da soluo teste, de cada jarro, com
acionamento dos impulsores rotativos do jar test; 5)
Ajuste da velocidade de rotao de mistura rpida para
150rpm; 6) Adio do coagulante e incio da contagem
de tempo de mistura rpida em torno de 40s; 7) Ajuste
da velocidade de mistura lenta para 40rpm e incio da
contagem de tempo de floculao para aproximadamente
Jan / Jun de 2009

20min ; 8) Paralisao da agitao e incio da contagem


do tempo para sedimentao dos flocos formados,
durante aproximadamente 20min; 9) Descarte de pequeno
volume da soluo remanescente no tubo sifo de coleta
de amostras; 10) Coleta de amostras de gua tratada dos
jarros para anlises; 11) Medio, em duplicata, dos
parmetros pH, cor aparente e turbidez.

Figura 1: Equipamento jar test.

RESULTADOS E DISCUSSO
A primeira etapa dessa investigao resultou na
avaliao de desempenho do sistema de tratamento de
efluente industrial, que orientou o desenvolvimento
da segunda etapa, relativa proposta de tratamento
alternativo para remoo de cor das guas residurias da
indstria de cpsulas de gelatina.
RESULTADOS DA AVALIAO DE
DESEMPENHO DA ETE
Nesta primeira parte do trabalho foram obtidos: 1)
Fluxograma de produo e lay-out do processo fabril;
2) Listagem e classificao qumica das principais
substncias empregadas no processo fabril; 3) Tipo
de rede coletora do efluente industrial; 4) Fluxograma
das unidades de tratamento da ETE; 5) Vazo de gua
consumida e efluente gerado na fbrica; 6) Avaliao dos
laudos das anlises fsico-qumicas do efluente.
Fluxograma de Produo e Lay-Out de Processo das
Cpsulas Duras e Coloridas de Gelatina
O fluxograma de produo das cpsulas duras e
coloridas de gelatina, ilustrado na Figura 2, permitiu
identificar que a maior utilizao de gua ocorre no
preparo das disperses de gelatina e corantes, assim
como, a maior gerao de efluente acontece no perodo da
Jan / Jun de 2009

lavagem e higienizao dos tachos de mistura, reatores,


maquinrios (moldadoras de cpsulas e classificadoras),
pisos, bancadas e paredes. No momento da lavagem, a
ETE experimenta o afluxo mximo de guas residurias
que durante o perodo normal de funcionamento da
fbrica se mantm constante. O lay-out de processo
serviu para localizar os pontos de gerao de efluentes e
as canaletas coletoras desses resduos (Figura 3).
Listagem e Classificao Qumica das Principais
Substncias Empregadas no Processo Fabril
A Tabela 1 apresenta a classificao qumica das
principais substncias utilizadas na rea de produo.
Essa determinao foi importante, pois tais substncias
poderiam compor o efluente que chegava estao de
tratamento e poderiam, ento, influenciar na tomada de
decises em relao escolha da tecnologia alternativa
mais adequada ao tratamento dos resduos em substituio
ao tratamento biolgico convencional.
Observou-se que os pigmentos utilizados para colorir
as cpsulas de gelatina, eram na maioria, do tipo azo e
conferiam a elevada cor da gua residuria que chegava
estao de tratamento dos efluentes industriais. Sabese que, a estrutura qumica dos corantes est relacionada
cor devido ao grupo cromgeno, corpo aromtico que
contm um grupo chamado de cromforo, que significa
portador de cor. O grupo cromforo um radical
qumico formado por diferentes grupos, dentre eles o
grupo azo, nitroso, carbonila e outros. Estes radicais
atribuem colorao aos corpos aromticos devido ao
deslocamento das bandas de absoro no espectro
visvel ou ao aparecimento dessas bandas, que so
justamente as duplas ligaes (bem como as ressonncias
observadas)12.
A dupla ligao do grupo azo (N = N), existente em
azo-corantes sintticos, absorve a luz na regio do visvel
e, quando presente em efluentes, atua conferindo cor,
que promove efeito antiesttico e alteraes em ciclos
biolgicos, que podem alterar processos de fotossntese
ou tratamentos biolgicos de resduos. Estudos tm
demonstrado que algumas classes de corantes, em
especial os azo-corantes e seus subprodutos podem ser
carcinognicos e/ou mutagnicos13.
A identificao e caracterizao das principais
substncias empregadas no processo fabril permitiram
Revista Processos Qumicos

35

Artigo 2
tambm verificar a presena de vrios tipos de detergentes
no efluente. Os detergentes biodegradveis so capazes
de aumentar o valor de DBO e DQO do efluente. O
comportamento bioqumico dos detergentes est ligado
diretamente estrutura qumica do agente tensoativo.
Os tensoativos com molculas de cadeia longa
degradam-se melhor do que aqueles que possuem cadeia
curta e ramificada. Os detergentes sintticos a base
de ster ou amidas so hidrolisveis e formam cidos
que servem como fonte de alimento para bactrias. Os
detergentes a base de xido de etileno so suscetveis
decomposio biolgica. Alguns tensoativos como o
alquilbenzeno sulfonato, derivado do tetrapropileno,
em funo do grupo alquil e do anel benznico,

principalmente quando ligado ao carbono tercirio do


grupo da cadeia ramificada, so altamente persistentes,
resistindo ao tratamento biolgico promovido pela ETE,
provocando poluio em guas superficiais e subterrneas.
Os detergentes tm sido responsabilizados tambm pela
acelerao da eutrofizao. A maioria dos detergentes
comerciais rica em fsforo, que exerce efeito txico
sobre os zooplnctons, sendo estes predadores naturais
das algas, o que potencializa a eutrofizao14.
Nesta fase, surgiram algumas dificuldades com
relao classificao das substncias qumicas ativas,
pois a maioria das fichas tcnicas era composta pelo
nome comercial dos produtos e cdigos prprios das
empresas fornecedoras.

Tabela 1: Classificao qumica das principais substncias utilizadas na rea de produo.

36

Revista Processos Qumicos

Jan / Jun de 2009

Figura 2: Fluxograma de produo das cpsulas duras e coloridas de gelatina.

Tipo de Rede Coletora do Efluente Industrial


Com a identificao da rede hidrulica verificouse que a coleta das guas residurias da fbrica era do
tipo sistema coletor separador parcial. Esse tipo de
sistema recolhe as guas servidas de todos os setores da
fbrica (administrao, restaurantes, sanitrios, oficina,
almoxarifado, laboratrios e rea de produo), exceto
as guas pluviais.
Fluxograma das Unidades de Tratamento da ETE
As unidades de tratamento do efluente industrial
identificadas foram as seguintes: uma caixa de recepo;
uma caixa de gordura; trs sries de filtros de areia de
fluxo ascendente e descendente intercalados; uma caixa
de coleta; uma caixa de passagem; um filtro de areia de
fluxo ascendente e um emissrio, cuja destinao final
era a rede de esgoto do DAIA (Figura 4).
Observando-se a Figura 4, constatou-se que: 1) As
amostragens dos efluentes bruto e tratado para anlise
de monitoramento eram realizadas nos pontos 2 e 8,
caixa de recepo e poo de coleta, respectivamente; 2)
Jan / Jun de 2009

As caractersticas estruturais dos filtros de areia de fluxo


ascendente e descendente (ponto 4), aliada as condies
operacionais, indicaram um tratamento do tipo: filtro
biolgico anaerbio; 3) Havia lodo velho em todas as
unidades de tratamento da ETE.
Vazo de gua Consumida e Efluente Gerado na
Fbrica
A vazo de gua consumida na indstria foi de 3.000
L/dia. A vazo de gua residuria afluente ETE no foi
medida devido ausncia de um medidor de vazo.
Avaliao dos Laudos das Anlises Fsico-Qumicas
do Efluente e Caracterizao Preliminar
A Tabela 2 apresenta os resultados das anlises
fsico-qumicas dos efluentes bruto e tratado. Pode-se
observar que:
i. o valor da DBO5 no efluente bruto variou de 360 a 1.387,5mg/L, e
a variao da DBO5 no efluente tratado foi de 311,4 a 4.000mg/L,
observando-se a baixa taxa de remoo de matria orgnica por
Revista Processos Qumicos

37

Artigo 2
tratamento biolgico ou, s vezes, a completa ineficincia nesse
tipo de tratamento;
ii. em janeiro de 2006, de acordo com informaes dos operadores
da ETE, foram encontradas aparas e restos de cpsulas de gelatina
(resduos slidos) na caixa de recepo da ETE. Este problema
poderia ser resolvido instalando-se uma unidade de gradeamento
com uma grade de reteno de slidos grosseiros para reteno de
slidos maiores que 6 a 150 mm, alm de um programa de cursos de
treinamento e capacitao dos funcionrios, a fim de conscientizlos a recolher qualquer espcie de resduos slidos e conduzi-los
reciclagem e/ou tratamento, e destinao final adequados;

componentes de difcil degradao nesse tipo de efluente industrial


sejam os azo-corantes. A literatura recomenda que, quando a
relao DQO/DBO5 maior que 2, deve-se optar por um tratamento
alternativo do tipo qumico ou uma combinao de um tratamento
fsico-qumico seguido de um biolgico16.

iii. os elevados valores de DBO5 tambm foram acompanhados


por altos valores de DQO, cor, turbidez, ST e SDT, justificando
a elevada quantidade de matria orgnica descartada na linha de
produo;
iv. a DQO variou de 682 a 7.700mg/L, tambm com baixa taxa de
remoo de matria orgnica por tratamento biolgico, tendo
inclusive um aumento de 12.000mg/L em janeiro de 2006,
indicando o arraste de matria orgnica do filtro biolgico. Esse
arraste de matria orgnica e a ineficincia do filtro em tratar as
aparas e restos de resduos slidos que escaparam em grande
quantidade da rea de produo, foi testada em laboratrio por
meio da simulao em um filtro de areia. A gelatina contribuiu na
colmatao do filtro;
v. os elevados valores de DQO estariam afetando o tratamento
biolgico, uma vez que esse parmetro indica a quantidade de
matria orgnica total (biodegradvel + no biodegradvel). O
material biodegradvel, em sua maior parte, pode estar relacionado
com o colgeno proveniente da gelatina, porm a parcela de material
no biodegradvel pode estar relacionado com os detergentes
empregados na limpeza e corantes do tipo azo;
vi. a visualizao da cor no efluente se deve ao corante empregado
no tingimento das cpsulas de gelatina. A dissoluo das aparas e
restos de cpsulas coloridas, alm da passagem desses resduos at
a ETE, gerou elevados valores da cor;
vii. a turbidez elevada provavelmente se deve a passagem dos resduos
em suspenso promovidos pela dissoluo das cpsulas de
gelatina;

Figura 3: Lay-out de processo das cpsulas duras e coloridas de gelatina.

viii. a variao mdia de pH situou-se dentro da faixa de 6,1 e 7,7,


um pouco fora dos padres da legislao ambiental do estado de
Gois15 que impe a faixa de 6,5 8,5;
ix. os elevados valores de SS e SDT so forte indicativos do descarte
de slidos na linha de produo, os quais refletiram na sobrecarga
da estao;
x. a carga de leos e graxas manteve-se na mdia de 6,6mg/L no
efluente tratado, desconsiderando a anomalia do ms de dezembro
de 2005. Entretanto, recomendvel a instalao de uma caixa
separadora de leos e gorduras para garantir uma adequada
eficincia de tratamento das unidades seguintes;
xi. a relao de DQO/DBO5 variou na faixa de 1,5 a 3,0, indicando
a existncia de um componente no biodegradvel ou de difcil
degradao, que s vezes, chega estao de tratamento. Por
conseguinte, acredita-se que provavelmente, os principais

38

Revista Processos Qumicos

Figura 4: Fluxograma das unidades operacionais da ETE.


Jan / Jun de 2009

Tabela 2: Resultados das anlises fsico-qumicas do efluente industrial.

RESULTADOS DOS ENSAIOS DE REMOO DE


COR DO EFLUENTE INDUSTRIAL
Entre os diferentes ensaios, em nvel de bancada,
empregando-se as tecnologias de tratamento de
coagulao, floculao, sedimentao, oxidao e
flotao para remoo de cor da soluo teste (disperses
de gelatina e gua), destacam-se os seguintes exemplos:
1) Coagulao, floculao e sedimentao com dosagem
varivel de cal e dosagem constante de sulfato de
alumnio; 2) Coagulao, floculao e sedimentao
com dosagem variada de sulfato de alumnio em pH
neutro; 3) Coagulao, floculao e sedimentao com
dosagem variada de sulfato de alumnio em pH alcalino;
4) Oxidao avana seguida de coagulao, floculao
e flotao.
Ensaio 1 Coagulao/Floculao/Sedimentao com

Dosagem Varivel de Cal e Dosagem Constante de


Sulfato de Alumnio
A Tabela 3 apresenta os resultados do ensaio de
coagulao/floculao/sedimentao, nas seguintes
condies: soluo teste com temperatura de 25C e pH
igual a 7,62; dosagem varivel de soluo alcalina (de 0
a 5 mL de cal a 1,2g/L); e dosagem constante de soluo
coagulante [4mL de Al2(SO4)3.18H2O a 1,0g/L] em todos
os jarros.
Observou-se que a sequncia de dosagem crescente da
soluo de cal seguida de dosagem constante de sulfato de
alumnio produziu solues finais praticamente neutras,
com leve tendncia de aumento da alcalinidade, como
era de se esperar. A baixa remoo de cor e aumento da
turbidez parece apontar que o processo de coagulao/
floculao no eficiente, para este tipo de efluente, em
pH prximo de 7.

Figura 4: Resultados do ensaio de remoo de cor por coagulao/floculao/sedimentao com dosagem varivel de cal e dosagem constante de sulfato de
alumnio.

Jan / Jun de 2009

Revista Processos Qumicos

39

Artigo 2
Ensaio 2 Coagulao/Floculao/Sedimentao com
Dosagem Variada de Sulfato de Alumnio em pH Neutro
Como os resultados experimentais do Ensaio 1
mostraram que a melhor remoo de cor foi em pH
prximo de 7,2, decidiu-se manter constante o pH em
todos os jarros prximo de 7,2 e desta vez, variar a
dosagem de sulfato de alumnio. A Tabela 4 apresenta
os resultados do Ensaio 2 para uma soluo teste com
temperatura de 25C, mantendo-se pH neutro e variao
crescente na dosagem de sulfato de alumnio. Verificouse que, enquanto a remoo de cor foi praticamente

nula, a remoo de turbidez foi bastante expressiva, em


torno de 79 %. Este ensaio demonstrou o quanto a cor
persistente no meio.
Foram realizados quinze outros ensaios de
coagulao/floculao/sedimentao, variando-se os
valores de pH e as quantidades de coagulante, alm de
adio de polieletrlitos catinicos e aninicos como
auxiliares de coagulao, cujos resultados no foram
satisfatrios no que se refere remoo de cor desse tipo
de efluente. Novamente, os valores de remoo de cor
no foram eficientes em pH prximos neutralidade.

Tabela 4: Resultados do ensaio de remoo de cor por coagulao/floculao/sedimentao com pH neutro e dosagem varivel de sulfato de alumnio.

Ensaio 3 Coagulao/Floculao/Sedimentao
com Dosagem Variada de Sulfato de Alumnio em
pH Alcalino
No ensaio 3, foi adicionado soluo teste (T
= 25C e pH = 7,35) dosagens crescentes da soluo
alcalizante (9,41; 9,81; 10,20; 10,30; 10,57 e 10,79mL
de soluo de cal a 1,2g/L) e dosagens crescentes de
soluo coagulante (de 1 a 5mL de soluo de sulfato

de alumnio a 5g/L), como demonstrado na Tabela


5. Observou-se que em meio alcalino o processo
de coagulao/floculao tornou-se mais eficiente
para remoo da cor utilizando-se maiores dosagens
de coagulante. Entretanto, houve um acrscimo de
turbidez. Novamente, este ensaio apontar a dificuldade
na remoo da cor desse tipo de efluente, cuja cor
produzida por azo-corantes persistente.

Tabela 5: Resultados do ensaio de remoo de cor por coagulao/floculao/sedimentao com pH alcalino e dosagem varivel de sulfato de alumnio.

Ensaio 4 Oxidao Avanada Seguida de


Coagulao/Floculao/Flotao
Como os valores de eficincia na remoo de cor,
obtidos nos ensaios anteriores, foram baixos, optou-se
40

Revista Processos Qumicos

por um tratamento alternativo de oxidao avanada a fim


de promover duas reaes: 1) Uma de desestabilizao
da disperso de gelatina, que formada pela sequncia
repetitiva dos aminocidos de glicina, prolina e
Jan / Jun de 2009

hidroxiprolina, que d turbidez devido a afinidade muito


grande com a gua e por sua configurao helicoidal; e
2) Quebrar a ligao entre o radical qumico do grupo
cromforo azo e a estrutura aromtica do pigmento, que
d cor ao efluente (Figura 5).

Figura 5: Exemplos de estruturas qumicas azo-corantes. a) FD&C Red


33 azo-corante artificial que confere cor vermelha. b) FD&C Blue
1 azo-corante artificial que confere cor azul brilhante ligeiramente
esverdeado.

A Tabela 6 apresenta os resultados dos testes de


oxidao avanada, empregando-se reao de Fenton,
nas seguintes condies: pH = 3; 1,32g de sulfato
ferroso como agente catalisador; soluo de perxido
de hidrognio 12%, como agente oxidante; soluo de
polieletrlito catinico 0,1%, como agente floculante,
e variao do tempo de reao de oxidao de 30 min
a 2h. A Figura 6 ilustra o aspecto visual quando se
comparam a soluo teste antes do tratamento e aps
o tratamento com processo oxidativo avanado seguido
de coagulao, floculao e flotao.
Observou se que o tempo de reao um fator
importante a ser considerado nesse tipo de tecnologia
de tratamento de guas residurias, pois quanto maior

o tempo de contato, maior a eficincia na remoo


da cor. Este fator justificado pelo desencadeamento
da reao de Fenton (Fe2+ + H2O2 Fe3+ + .OH+
OH-) ao longo do tempo. Por se tratar de uma reao
radicalar em cadeia capaz de produzir radicais livres
.
OH (E0 = 2,80 V), altamente reativos, estes radicais
tm o poder de mineralizar as substncias orgnicas
refratrias presentes nos efluentes industriais. Portanto,
quanto maior o tempo de contato dos radicais livres
formados com a gua residuria, maiores as chances de
oxidao dos compostos refratrios e melhores sero as
eficincias de remoo de cor e turbidez. Assim, podese constatar que ocorreu uma eficincia na remoo da
cor da soluo teste em torno de 87,5% e uma elevada
eficincia de aproximadamente 98,0% na remoo da
turbidez para um tempo de reao de 2 horas.

(a)

(b)

Figura 6: Comparao visual entre os aspectos fsicos antes e depois do


tratamento. a) Soluo teste antes do tratamento. b) Soluo teste aps
o tratamento com processo oxidativo avanado seguido de coagulao,
floculao e sedimentao (Jarro 3, com 2 horas de contato).

Figura 6: Resultados do ensaio de remoo de cor por oxidao avanada seguida de coagulao/floculao/flotao.

CONCLUSO
A execuo do protocolo de avaliao de desempenho
do sistema de tratamento de efluentes industriais
permitiu: 1) Revelar a existncia de algum componente
Jan / Jun de 2009

no-biodegradvel no efluente industrial, por meio da


relao DQO/DBO5 maior que dois; 2) Identificar os
azo-corantes como substncias causadoras da elevada
cor e que tornam o efluente resistente ao tratamento
Revista Processos Qumicos

41

Artigo 2
biolgico convencional; e 3) Revelar que a glicina,
prolina e hidroxiprolina, possivelmente, so os principais
responsveis pela elevada turbidez.
Os ensaios de remoo de cor por meio de coagulao,
floculao e sedimentao com utilizao de sulfato de
alumnio e polieletrlitos, nas condies analisadas,
apresentaram-se pouco eficientes na remoo de cor,
atingiram no mximo 37% de eficincia, atestando a
dificuldade de remoo dos compostos cromforos
presentes no efluente.
Os ensaios de remoo de cor por meio do
processo oxidativo avanado, por reao de Fenton,
seguido por coagulao, floculao e flotao, nas
condies analisadas, foram bastante promissores, com
aproximadamente 87,5% de eficincia na remoo de
cor.
A realizao dos ensaios de remoo de cor de
solues testes, simulando o efluente industrial, em nvel
de bancada, permitiu propor um tratamento alternativo
com uma nova sequncia de reatores para melhoramento
do desempenho da estao de tratamento de efluentes
avaliada.
AGRADECIMENTOS
Os autores agradecem ao scio-diretor da Genix
Indstria Farmacutica Ltda., Ivan da Glria Teixeira;
Pr-Reitoria de Pesquisa e Ps-Graduao da
Universidade Estadual de Gois; Escola de Engenharia
Civil da Universidade Federal de Gois; e ao Curso
de Qumica do Instituto Federal de Educao, Cincia
e Tecnologia de Gois pelo suporte realizao deste
trabalho, e agncia financiadora CNPq pela bolsa
de iniciao cientfica concedida h um dos autores
(Neemias C. Fernandes).
BIBLIOGRAFIA
1. Cpsulas duras de gelatina: fabricacin.
Correofarmacutico.com. 2003, 1.

In:

2. Arajo, F. V. F.; Macedo, J. A. B.; Rev. Contr. Contam.


2001, 30 (5), 26.

Abastecimento, 1 ed, USP: So Paulo, 1966.


5. Di Bernardo, L.; Mtodos e tcnicas de tratamento de
gua, ABES: Rio de Janeiro, v.1, 1993.
6. Von Sperling, M.; Introduo qualidade das guas
e ao tratamento de esgotos, UFMG: Belo Horizonte,
1996.
7. Lopes, M. M. G.; Santiago, M. F.; Monografia de
Especializao. Universidade Federal de Gois,
Brasil, 2003.
8. APHA, AWWA, WPCF; Standard methods for
examination of water and wastewater, 20th ed.,
Washington D. C., 1998.
9. Corra, L. M., Silva, M. A.; Tratamento e ensaio de
gua para consumo, Unisinos, S. Leopoldo, s.d.
10. Di Bernardo, L., Di Bernardo, A., Centurione Filho,
P. L.; Ensaios de tratabilidade de gua e dos resduos
gerados em estaes de tratamento de gua, Rima, S.
Carlos, 2002.
11. Souza, K. R.; Dissertao de Mestrado, Universidade
Federal do Rio Grande do Norte, Brasil, 2005.
12. Shreve, R. N.; Brink Jr., J. A.; Indstria de Processos
Qumicos, 4 ed. Guanabara Koogan: Rio de Janeiro,
1997.
13. Metcalf & Eddy, Inc.; Wastewater engineering:
treatment and reuse, 4th. ed. McGraw-Hill: Singapore,
2003.
14. Amigo, N. A.; Propriedade das normas de lanamento
de esgoto, MS FOC ENSP/DSSA: Rio de Janeiro,
1998.
15. Gois. Lei n. 8.544, de 17 de outubro de 1978. Dispe
sobre o controle da poluio do meio ambiente. Dispe
sobre o controle da poluio do meio ambiente. Dirio
Oficial do Estado, Goinia, 17 dez. 1978.
16. Braile, P. M, Cavalcanti, J. E. W. A.; Manual de guas
residurias industriais, Cetesb: So Paulo, 1993.

3. Leal, F. C. T.; Libnio, M.; Rev. Eng. Sanit. Amb.


2002, 7 (3), 117.
4. Azevedo Netto, M.; Tratamento de guas de
42

Revista Processos Qumicos

Jan / Jun de 2009

Orlene S. Costa1*, Neemias


C. Fernandes2, Srgio
B. Oliveira3, Alessandro
R. Sousa3 & Eduardo Q.
Siqueira4
Cincias Exatas e Tecnolgicas, UEG, CP 459, CEP 75001-970,
Anpolis, GO, Brasil.
1

Laboratrio Neo Qumica, Av. DAIA Qd. 2A s/n. Anpolis, GO,


Brasil.
2

Qumica, IF-GO, Rua 75, n. 46, Setor Central, CEP 74055-110.


Goinia, GO, Brasil.
3

Escola de Engenharia Civil, UFG, Praa Universitria s/n. Setor


Universitrio, CEP 74605-220.
4

*E-mail: orlene_costa@yahoo.com.br

Jan / Jun de 2009

Revista Processos Qumicos

43

Anda mungkin juga menyukai