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Repblica Bolivariana de Venezuela

Ministerio del Poder Popular para la Educacin Superior


Instituto Universitario Politcnico Santiago Mario

CAPITULO II Y III

Profesor:
Carneiro, Julian

Integrantes:
Silva Ruben C.I: 22.807.469
Sec: Saia. Ingeniera de la corrosin.

Porlamar, marzo de 2015

ELECTROQUIMICA.
Es una parte de la qumica que trata de la relacin entre las corrientes elctricas y
las reacciones qumicas, y de la conversin de la energa qumica en elctrica y
viceversa. En un sentido ms amplio, la electroqumica es el estudio de las
reacciones qumicas que producen efectos elctricos y de los fenmenos qumicos
causados por la accin de las corrientes o voltajes.
Una de las aplicaciones ms importantes de la electroqumica es el
aprovechamiento de la energa producida en las reacciones qumicas mediante su
utilizacin como energa elctrica, proceso que se lleva a cabo en las bateras.
Dentro de stas se encuentran las pilas primarias y los acumuladores o pilas
secundarias.

FUNDAMENTOS DE ELECTROQUMICA.
La electroqumica estudia la conversin de la energa elctrica a energa qumica,
as como la conversin de la energa qumica a energa elctrica. Es decir, es el
estudio de las relaciones qumicas que producen efectos elctricos y de los
fenmenos qumicos causados por la accin de las corrientes o voltajes. . Las

investigaciones electroqumicas amplan las aplicaciones prcticas que resultan de


la investigacin directa entre las energas qumica y elctrica.
La energa elctrica es transportada a travs de la materia mediante la conduccin
de cargas elctricas de un punto a otro, fenmeno que se denomina corriente
elctrica. Para que se produzca esta corriente son precisos portadores que
conduzcan las cargas a travs de los cuerpos materiales, as como que haya una
fuerza capaz de ponerlos en movimiento. Tales portadores pueden ser los
electrones, como en el caso de los metales (conduccin metlica), o los iones
positivos y negativos, como sucede en las soluciones de electrolitos y en las sales
fundidas (conduccin electroltica). La fuerza elctrica que obliga a las cargas a
desplazarse suele ser suministrada por un generador de energa elctrica.

LEY DE OHM.
Esta ley expresa que la cantidad de corriente que fluye por un circuito formado por
resistencias puras es directamente proporcional a la fuerza electromotriz aplicada
al circuito, e inversamente proporcional a la resistencia total del circuito. Cuando
se conectan dos o ms resistencias en serie, fluye en el circuito la misma corriente
a travs de cada resistor, luego es fcil encontrar la resistencia equivalente que

pueda reemplazar la combinacin en serie. Este resistor equivalente debera


tomar la misma corriente de la batera que la combinacin en serie.
En los metales los electrones forman una nube electrnica, y estn vagando
libremente por todo el metal; cuando sobre este acta un campo elctrico, los
electrones se desplazan y transportan a travs del metal las cargas elctricas
negativas.
La mayor parte de los electrones que constituyen la nube electrnica de un metal
posee energa cintica elevada, por lo que la conductividad metlica sera muy
grande si no fuese por el efecto denominado resistencia.

LEYES DE FARADAY DE LA ELECTRLISIS.


Esta ley afirma que la cantidad de material depositado en cada electrodo es
proporcional a la intensidad de la corriente que atraviesa el electrolito, y que las
masas de distintos elementos depositados por la misma cantidad de electricidad
son directamente proporcionales a las masas equivalentes de los elementos, es
decir, a sus masas atmicas divididas por sus valencias.
En electroqumica los trminos ctodo y nodo se asignan de acuerdo con la
reaccin qumica que tenga lugar en los electrodos. La reduccin siempre tiene
lugar en el ctodo y la oxidacin siempre se lleva a cabo en el nodo.

El cambio qumico neto que tiene lugar en la celda electroltica se conoce como
reaccin de celda. Se obtiene sumando las reacciones en el nodo y el ctodo de
manera que se gana y se pierde el mismo nmero de electrones.

CELDA ELECTROQUIMICA.
Es un dispositivo experimental por el cual se puede generar electricidad mediante
una reaccin qumica (celda Galvnica). O por el contrario, se produce una
reaccin qumica al suministrar una energa elctrica al sistema (celda
Electroltica). Estos procesos electroqumicos son conocidos como reacciones
electroqumicas o reaccin redox donde se produce una transferencia de
electrones de una sustancia a otra, son reacciones de oxidacin-reduccin.
La celda electroqumica consta de dos electrodos, sumergidos en sendas
disoluciones apropiadas, unidos por unos puentes salinos y conectados por un
voltmetro que permite el paso de los electrones.
Sus componentes caractersticos son:
1.

nodo: Es el electrodo sobre el que se produce la oxidacin. El agente

reductor pierde electrones y por tanto se oxida.


M > M+ + 1ePor convenio se define como el polo negativo.
2.

Ctodo: Es el electrodo sobre el que se produce la reduccin. El agente

oxidante gana electrones y por tanto se reduce.

M+ + 1e- > M
Por convenio se define como el polo positivo.
3.

Puente Salino: Es un Tubo de vidrio relleno de un electrolito que impide la

migracin rpida de las sustancias de una celda a otra, permitiendo no obstante el


contacto elctrico entre ambas. El electrolito suele ser una disolucin saturada de
KCl retenida mediante un gel.
4.

Voltmetro: Permite el paso de los electrones cerrando el circuito. Mide la

diferencia de potencial elctrico entre el nodo y el ctodo siendo la lectura el


valor del voltaje de la celda.

TIPOS DE CELDAS ELECTROQUIMICAS.


1.

Celda Galvnica: Son un dispositivo en el que la transferencia de

electrones, (de la semireaccin de oxidacin a la semireaccin de reduccin), se


produce a travs de un circuito externo en vez de ocurrir directamente entre los
reactivos; de esta manera el flujo de electrones (corriente elctrica) puede ser
utilizado.

Permite obtener energa elctrica a partir de un proceso qumico

La reaccin qumica se produce de modo espontneo

Son las llamadas pilas voltaicas o bateras.

2.

Celda electroltica: consta de un lquido conductor llamado electroltico

adems de dos electrodos de composicin similar. La celda como tal no sirve


como fuente de energa elctrica, pero puede conducir corriente desde una fuente
externa denominada accin electroltica. Se usa en electro deposicin, electro
formacin, produccin de gases y realizacin de muchos procedimientos
industriales, un ejemplo es la refinacin de metales. Si debido al flujo de la
corriente los electrodos se tornan desiguales, es posible que ocurra una accin
voltaica.

La reaccin no se da de forma espontnea.

No se obtiene energa elctrica. La aplicacin de una fuente de energa

externa produce una reaccin qumica.

PASIVACIN.
Es la formacin de una pelcula relativamente inerte sobre la superficie de un
material (frecuentemente un metal), que lo enmascara en contra de la accin de
agentes externos. Aunque la reaccin entre el metal y el agente externo sea
termodinmicamente factible a nivel macroscpico, la capa o pelcula pasivante no
permite que estos puedan interactuar, de tal manera que la reaccin qumica o
electroqumica se ve reducida o completamente impedida.
La pasivacin no debe ser confundida con la inmunidad, en la cual el metal base
es por s mismo resistente a la accin de los medios corrosivos, por ejemplo el oro
y el platino, que no se oxidan fcilmente y por eso se los llama metal noble.

POLARIZACION.

Cuando una reaccin electroqumica se retarda, se dice que esta polarizada y hay
dos tipos diferentes de polarizacin que son: polarizacin de activacin y
polarizacin por concentracin.
La polarizacin por activacin es generalmente el factor que controla la corrosin
en cidos fuertes, mientras que la polarizacin por concentracin predomina
cuando la concentracin de las especies activas es baja.
El conocimiento del tipo de polarizacin que se presenta es muy util ya que
permite predecir las caractersticas del sistema corrosivo.

POLARIZACION POR ACTIVACION.


Se refiere a aquellos factores retardadores de la reaccin que son inherentes a la
reaccin misma como por ejemplo, la velocidad a la cual los iones hidrgenos se
reducen a gas hidrogeno.
La polarizacin por activacin, es funcin de varios factores que incluyen la
velocidad de transporte de electrn al ion hidrogeno en la superficie metlica, que
naturalmente es inherente de un metal en especial y depende de la concentracin
de iones hidrgenos y de la temperatura del sistema, por lo que la velocidad de
desprendimiento del hidrogeno es muy diferente para cada metal.

POLARIZACION POR CONCENTRACION.


La polarizacin por concentracin se refiere al retardo de la reaccin
electroqumica como un resultado de los cambios de concentracin en la solucin
adyacente a la superficie metlica.
Si la reaccin procede a muy alta velocidad y la concentracin de iones hidrogeno
de la solucin es baja, se puede ver que la regin cercana a la superficie metlica
se agota en sus iones hidrogeno puesto que son consumidos en la reaccin
qumica. Bajo estas condiciones, la reaccin es controlada por la velocidad de
difusin de los iones hidrogeno a la superficie metlica.

MEDIOS CORROSIVOS.
El deterioro de materiales por exposicin a medios corrosivos puede ser debido a:

Corrosin por el medio ambiente atmosfrico.


Corrosin por el terreno.
Corrosin por el agua.
Corrosin por medio ambiente atmosfrico.
Ms del 50% de las prdidas totales por corrosin se deben a la corrosin por el
medio ambiente atmosfrico.
Los factores que influyen en la velocidad de corrosin son:
Humedad del aire.
Presencia de gases.
Presencia de polvo.
La corrosividad de la atmsfera depende de la combinacin de los factores de
contaminacin y de las condiciones climticas.
Los ambientes atmosfricos pueden ser industriales, marinos, urbanos y rurales
dependiendo del grado de contaminacin y naturaleza de los contaminantes.
Corrosin por el terreno
Un trozo de metal situado en un terreno se comporta como una pila galvnica.
La corrosin es debida a un proceso electroqumico donde el terreno se comporta
como electrlito y las distintas reas del metal son los nodos y ctodos de las
pilas electrolticas.
Por las diferentes caractersticas del terreno, se producen en el metal dos zonas
de diferente potencial elctrico, generndose por ello una corriente elctrica
continua.
Las caractersticas del electrlito (el terreno) influyen sobre la corrosin en los
siguientes aspectos:

Densidad: con valor menor de 15 gr./cm3 la agresividad es mnima.


Aireacin: con buena aireacin la agresividad es mnima, pero si existe aireacin
diferencial con el terreno circundante la agresividad es de importancia
considerable.
Composicin qumica: los sulfatos y cloruros son perjudiciales, mientras que los
carbonatos son beneficiosos.
Microorganismos: algunas bacterias transforman los sulfatos en sulfuros
ferrosos, por lo que corro en el material.
Corrosin por agua.
La corrosividad del agua se debe a la presencia del oxgeno y cloro disuelto. Las
variables ms importantes que afectan a la corrosin por el agua de mar son:
Velocidad del agua
Temperatura
Contenido en oxgeno
La corrosin aumenta con el contenido de oxgeno y con la temperatura.
La corrosin del acero y del hierro se caracteriza por los siguientes factores:
Temperatura: la velocidad de corrosin se duplica cada 30C de aumento de
temperatura.
Concentracin de cloro y oxgeno: la velocidad de corrosin es proporcional al
contenido de oxgeno y cloro.
Contenido de carbonato clcico (CaCO3): la presencia de esta sustancia reduce
la velocidad de corrosin ya que la alcalinidad clcica en el agua produce una
proteccin sobre las paredes.

PH del medio: la velocidad de corrosin se reduce con un pH fuertemente


alcalino, mientras que con un pH fuertemente cido avanza a gran velocidad.

TIPOS DE CORROSIN
Corrosin uniforme: Donde la corrosin qumica o electroqumica acta
uniformemente sobre toda la superficie del metal.

Corrosin galvnica: Ocurre cuando metales diferentes se encuentran en


contacto, ambos metales poseen potenciales elctricos diferentes lo cual favorece
la aparicin de un metal como nodo y otro como ctodo, a mayor diferencia de
potencial el material con ms activ ser el nodo.

Corrosin por picaduras: Aqu se producen hoyos o agujeros por agentes


qumicos.

Corrosin intergranular: Es la que se encuentra localizada en los lmites de


grano, esto origina prdidas en la resistencia que desintegran los bordes de los
granos.

Corrosin por esfuerzo: Se refiere a las tensiones internas luego de una


deformacin en frio.

Corrosin qumica: se disuelve en un medio corrosivo lquido y este se seguir


disolviendo hasta que se consuma totalmente o se sature el lquido y dems para
todos.

TIPOS DE PRODUCTOS CORROSIVOS.


Segn su composicin y estado fsico, los productos corrosivos se clasifican en:
cidos
Son los de mayor importancia. Se agrupan en tres tipos dependiendo de su
actividad corrosiva:
cidos fuertes. Ionizan rpidamente.
cidos dbiles. No ionizan rpidamente.

cidos oxidantes. Ioniza rpidamente y posee la cualidad de acelerar el proceso


de corrosin participando en la reaccin catdica.
lcalis
Su efecto corrosivo es menor que el de los cidos. El factor ms importante
causante de la actividad corrosiva es el ion hidrgeno que se encuentra ausente o
en baja concentracin en los lcalis.
La reaccin ms frecuente en su proceso de corrosin es la formacin de
compuestos complejos, donde el metal corrodo se convierte en parte del anin y
pueden formarse sales dobles, bsicas o hidrxidos dobles. Los ataques de
corrosin en los lcalis estn localizados.
Sales
Segn el tipo de sal reaccionarn de una u otra forma con los metales. Se
clasifican, dependiendo de su reaccin al disolverse con agua en:
Neutras
Neutras de oxidacin
cidas
cidas de oxidacin
Bsicas
Bsicas de oxidacin
La corrosividad de las soluciones acuosas de las sales depende de la
concentracin de la sal, la presencia de agentes oxidantes, de la solubilidad de
productos de corrosin y la temperatura.
Las ms corrosivas son las sales cidas, cidas de oxidacin y bsicas.
Azufre y sus compuestos

El azufre puede combinarse directamente con los metales y el hidrgeno. En su


forma soluble, se encuentra como hidrgeno sulfurado, dixido de azufre o trixido
de azufre.
El dixido de azufre es el ms activo, como producto corrosivo en la atmsfera.
Haluros
Tienen una elevada afinidad electrnica de ah que sean altamente reactivos. Su
corrosividad aumenta con la presencia de humedad, a temperatura ambiente.
El ms reactivo es el fluoruro.
Compuestos orgnicos
Estos tipos de compuestos no suelen ser corrosivos activos. Su accin corrosiva
va asociada con la de los contaminantes orgnicos.
Su baja actividad corrosiva se debe a que no se ionizan rpidamente en
soluciones acuosas para producir cidos o bases. No son oxidantes y son poco
electrolticos.
Los compuestos orgnicos de mayor actividad corrosiva son los cidos orgnicos,
los anhdridos y aldehidos, los compuestos halogenados y los compuestos con
azufre.
Gases
Si estn secos, los gases no son corrosivos a temperatura ambiente. Sin embargo,
a altas temperaturas son corrosivos, a excepcin de los gases nobles.
Metales lquidos
La accin de los metales lquidos no implica ninguna reaccin qumica. La
importancia del ataque depende de la solubilidad del metal slido atacado en el
metal lquido y del grado de la disolucin.
Sales licuadas

Su corrosividad aumenta con el tiempo pues se transforman en sales oxidadas


con impurezas metlicas.