FACULDADE DE TECNOLOGIA
ENGENHARIA QUMICA
VOLUMETRIA DE PRECIPITAO
MTODOS DE VOLLHARD, MOHR E FAJANS
ALUNOS:
EVANDRO SERAFIM MORAIS
FAGNER FERREIRA DA COSTA
LUIZ HENRIQUE BECKER MOREIRA
MANAUS
2014
Objetivos
Mtodo de Volhard
1.1. Introduo
O mtodo de Volhard um mtodo de precipitao que pode ser utilizado para aferir as
concentraes de vrias substncias por meio da precipitao de ons prata Ag + com uma
soluo de tiocianato SCN -. Ele foi descrito pela primeira vez pelo qumico alemo Jacob
Volhard, em 1874. A vantagem em utilizar este procedimento que o meio no qual ele deve ser
empregado necessita ser cido, o que implica que os como o carbonato (CO 2 2-), oxalato (C2 O4 2) e arseniato (AsO4 3-) no causam interferncias na titulao empregada utilizando o mtodo.
(Skoog, 2005).
1.2. Procedimento
A titulao de Volhard descrita por (Harris, 2012) e compreende a titulao de ons Ag+
em soluo de HNO 3 . O cido ntrico muito til, pois sua volatilidade ajuda na hora da
secagem do filtro contendo o AgCl(s). Como exemplo, usaremos a titulao de ons cloreto Clpara demonstrar como o mtodo funciona. Primeiramente, o Cl- precipitado utilizando-se uma
soluo padro de AgNO 3 .
+ + (s)
Nesta etapa, importante usar uma chapa aquecedora para aumentar a solubilidade e por
esse meio diminuir a supersaturao, fazendo que mais reagente precipite. O cloreto de prata
filtrado e lavado, e deixado para secar em uma estufa. O excesso de prata na soluo ento
titulado com uma soluo padro de tiocianato de potssio KSCN em presena de Fe 3+.
+ + (s)
Quando toda a prata for consumida, o excesso de SCN - reagir com o Fe 3+, formando
assim um complexo de cor avermelhada.
3+ + 2+
O ponto final ser indicado pelo aparecimento da cor avermelhada. O Fe 3+, portanto,
serve como indicador na titulao.
Demonstraes indicam que um erro de uma parte em mil ou menor possvel se a
concentrao do Fe3+ estiver entre 0,002 mol L-1 e 1,6 mol L-1 . Na prtica, concentraes
maiores que 0,2 mol L-1 afetam a aferio da cor do complexado devido cor amarela do Fe 3+.
Geralmente ento, utilizado a concentrao de 0,1 mol L -1 para o indicador Ferro (III). (Skoog,
2005)
A reao do Ag+ em excesso com o SCN - conhecida como retrotitulao. Este tipo de
titulao definido quando um excesso de soluo padro para consumir um analito
determinado por uma segunda soluo padro. No caso do nosso exemplo, a soluo padro
para encontrar o excesso de Ag+ seria o SCN-. (Patnaik, 2004)
Aps o ponto final da titulao, ns temos a quantidade de mols utilizada para precipitar
o tiocianato de prata, e portanto, temos a quantidade de ons prata total utilizada na titulao.
Esta quantidade tem proporo estequiomtrica de 1:1 com o on cloreto. Assim, a determinao
do on cloreto estar determinada aps a titulao com o SCN -. Na prtica, durante a realizao
da titulao, ns teramos a massa do filtrado de AgCl(s) e o volume de SCN- utilizado. Destas
duas quantidades pode ser calculado o nmero de mols de prata total, assim achando o nmero
de mols de cloreto total.
importante salientar que como a titulao ocorre em soluo de HNO 3 , o meio portanto
cido. O Ferro (III), quando em meio bsico, acaba precipitando como hidrxido. A vantagem
neste fato que, em meio cido, o carbonato, oxalato e arseniato no causam interferncias na
titulao. Mas por que necessrio filtrar o cloreto de prata para a titulao com o tiocianato?
O AgCl(s) mais solvel que o AgSCN (s), e portanto, acabaria sendo diludo conforme o
tiocianato fosse sendo adicionado, o que atrapalharia a filtrao. AgSCN (s) seria aos poucos
criado, e o indicador iria sumir gradualmente, deixando o ponto final mais difcil de ser
identificado. Por isso, o AgCl(s) filtrado, e somente o excesso de Ag+ sofre a retrotitulao. Em
solues de outros ons, como o Br - e o I-, cujos sais de prata so mais insolveis que o
AgSCN(s), pode-se titular sem qua haja separao do haleto de prata precipitado. A tabela
abaixo mostra algumas espcies que podem ser analisadas utilizando-se o mtodo de Volhard:
Notas
2. O MTODO DE MOHR
2.2. Exemplo
No caso da titulao de cloreto de sdio com nitrato de prata em presena de cromato, as
condies da titulao devem ser aquelas em que o cloreto seja quantitativamente precipitado
como cloreto de prata branco antes que a precipitao de cromato de prata vermelho se torne
perceptvel; por outro lado, preciso que o indicador acuse a mudana de colorao com apenas
um leve excesso de prata.
Na determinao de cloreto, quando o cloreto de prata e o cromato de prata esto em
equilbrio na soluo, tem-se:
+ +
2+ + 42 2 4
KP S do AgCl = 1,2 x 10-10
KP S do Ag2 CrO4 = 1,7 x 10-12
Entretanto, na
prtica, usam-se
concentraes
mais baixas,
2.4. Indicadores
O indicador utilizado neste mtodo, conforme presente no texto acima, o cromato de
potssio, K2 CrO4.
3. MTODO DE FAJANS
3.1. O mtodo, indicadores de adsoro
No mtodo de Fajans a principal diferena o indicador utilizado que, nesse caso, um
indicador de adsoro, o qual adsorvido pelo precipitado no ponto de equivalncia e adquire
uma cor diferente da soluo. Os indicadores empregados podem ser bases, como a rodamina
6G, ou cidos, como a fluorescena.
Quando uma soluo de cloreto titulada com uma soluo de nitrato de prata, o
precipitado de cloreto de prata adsorve ons cloreto chamada de camada primria de adsoro
que fixar por adsoro secundria, ons carregados opostamente (fig.: 3.1 (a)).
Logo que atingido o ponto estequiomtrico, os ons prata esto em excesso; estes
ficaro, ento, primariamente adsorvidos e os ons nitrato ficaro presos por adsoro
secundria (fig.: 3.1 (b)).
Se a fluorescena tambm estiver presente na soluo, o on fluorescena negativo, que a
espcie presente na soluo, adsorvido muito mais fortemente do que o on nitrato, revelando
sua presena no precipitado no pela sua prpria cor, que a da sua soluo, mas por um corde-rosa caracterstico do complexo de prata formado e de um on fluorescena modificado na
superfcie com os primeiros traos de excesso dos ons prata. importante notar-se que a
mudana de cor se d na superfcie do precipitado.
Se, for adicionado cloreto, a suspenso permanecer cor-de-rosa at que haja ons
cloreto em excesso, quando a prata adsorvida ser convertida em cloreto de prata, que, ento,
adsorver
Fig.: 3.1: Partculas coloidais de AgCl. (a) antes do ponto de equivalncia (Cl- em excesso), (b) depois do
ponto de equivalncia (Ag+ em excesso).
3.2. Interferentes
As seguintes condies afetaro o desempenho do indicador durante a titulao:
O precipitado deve se separar tanto quanto possvel na condio coloidal. Grandes
quantidades de sais neutros, particularmente de ons multivalentes, devero ser evitadas, devido
ao seu efeito coagulante.
A soluo no deve ser muito diluda, porque a quantidade de precipitado formada
completamente precipitado, mas deve ficar fortemente adsorvido imediatamente aps o ponto de
equivalncia.
O on indicador no deve ser adsorvido fortemente demais ao precipitado; se isto
actico (pH < 3). A eosina to fortemente adsorvida sobre os haletos de prata que no pode ser
utilizada em titulaes de cloreto; isto porque o on eosina pode competir com o on cloreto
antes do ponto final. Com os ons que so mais fortemente adsorvidos, Br-, I- e SCN-, a
competio pequena e obtm-se um ponto final muito ntido na titulao destes ons, mesmo
em solues diludas. A cor que aparece sobre o precipitado magenta.
Alguns dos indicadores mais utilizados, suas aplicaes e suas faixas de trabalho so
dados na tabela a seguir:
Tab.: X.X: Indicadores de adsoro
Indicador
Emprego
Ponto Final
Fluorescena
Dicloro-(R)fluorescena
Verde-amarelado rosa
Faixa
de pH
7 - 10
Verde-amarelado vermelho
4,5 - 7
SCN , Br , I , com Ag
Rosa violeta-avermelhado
Soluo
cida at
pH 1
Vermelho prpura
47
Amarelo rosa
Soluo
neutra
Rosa-alaranjado violeta
avermelhado
Vermelho azul
Azul vermelho
Eosina (Tetrabromo(R)-fluorescena)
Di-iodo-(R)-dimetilfluorescena
Vermelho de Alirazina
S (Alirazina sulfonato
de sdio)
Rodamina 6G
Fenosafranina
* Os dados referentes faixa de pH til para esses indicadores no foram encontrados na bibliografia
consultada.
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS