Espectrometra de absorcin atmica

En qumica analtica, la espectrometra de

absorcin atmica es una tcnica para determinar la concentracin de un elemento
metlico determinado en una muestra. Puede utilizarse para analizar la concentracin de
ms de 62 metales diferentes en una solucin.
Aunque la espectrometra de absorcin atmica data del siglo XIX, la forma moderna fue
desarrollada en gran medida durante la dcada de los 50 por un equipo de qumicos de
Australia, dirigidos por Alan Walsh.
PRINCIPIOS EN LOS QUE SE BASA
La tcnica hace uso de la espectrometra de absorcin para evaluar la concentracin de
un analito en una muestra. Se basa en gran medida en la ley de Beer-Lambert.
En resumen, los electrones de los tomos en el atomizador pueden ser promovidos a
orbitales ms altos por un instante mediante la absorcin de una cantidad de energa (es
decir, luz de una determinada longitud de onda). Esta cantidad de energa (o longitud de
onda) se refiere especficamente a una transicin de electrones en un elemento particular,
y en general, cada longitud de onda corresponde a un solo elemento.
Como la cantidad de energa que se pone en la llama es conocida, y la cantidad restante
en el otro lado (el detector) se puede medir, es posible, a partir de la ley de Beer-Lambert,
calcular cuntas de estas transiciones tienen lugar, y as obtener una seal que es
proporcional a la concentracin del elemento que se mide.
INSTRUMENTOS
Para analizar los constituyentes atmicos de una muestra es necesario atomizarla. La
muestra debe ser iluminada por la luz. Finalmente, la luz es transmitida y medida por un
detector. Con el fin de reducir el efecto de emisin del atomizador (por ejemplo, la
radiacin de cuerpo negro) o del ambiente, normalmente se usa un espectrmetro entre el
atomizador y el detector.
Tipos de atomizadores
Para atomizar la muestra normalmente se usa una llama, pero tambin pueden usarse
otros atomizadores como el horno de grafito o los plasmas, principalmente los plasmas de
acoplamiento inductivo.
Cuando se usa una llama, se dispone de tal modo que pase a lo largo lateralmente (10
cm) y no en profundidad. La altura de la llama sobre la cabeza del quemador se puede
controlar mediante un ajuste del flujo de mezcla de combustible. Un haz de luz pasa a
travs de esta llama en el lado ms largo del eje (el eje lateral) e impacta en un detector.
Anlisis de los lquidos
Una muestra de lquido normalmente se convierte en gas atmico en tres pasos:
1. Desolvacin. El lquido disolvente se evapora, y la muestra permanece seca.
2. Vaporizacin. La muestra slida se evapora a gas.

3. Atomizacin. Los compuestos que componen la muestra se dividen en tomos libres.

Fuentes de luz
La fuente de luz elegida tiene una anchura espectral ms estrecha que la de las
transiciones atmicas.
* Lmparas de ctodo hueco. En su modo de funcionamiento convencional, la luz es
producida por una lmpara de ctodo hueco. En el interior de la lmpara hay un ctodo
cilndrico de metal que contiene el metal de excitacin, y un nodo. Cuando un alto voltaje
se aplica a travs del nodo y el ctodo, los tomos de metal en el ctodo se excitan y
producen luz con una determinada longitud de onda. El tipo de tubo catdico hueco
depende del metal que se analiza. Para analizar la concentracin de cobre en un mineral,
se utiliza un tubo catdico de cobre, y as para cualquier otro metal que se analice.
* Lsers de diodo. La espectrometra de absorcin atmica tambin puede ser llevada a
cabo mediante lser, principalmente un lser de diodo, ya que sus propiedades son
apropiadas para la espectrometra de absorcin lser. La tcnica se denomina
espectrometra de absorcin atmica por lser de diodo (DLAAS o DLAS), o bien,
espectrometra de absorcin por modulacin de longitud de onda.
MTODOS DE CORRECCIN DE FONDO
El estrecho ancho de banda de las lmparas catdicas huecas hace que sea raro el
solapamiento espectral. Es decir, es poco probable que una lnea de absorcin de un
elemento se solape con otra. La emisin molecular es mucho ms amplia, por lo que es
ms probable que algunas bandas de absorcin molecular se superpongan con una lnea
atmica. Esto puede resultar en una absorcin artificialmente alta y un clculo exagerado
de la concentracin en la solucin. Se utilizan tres mtodos para corregir esto:
* Correccin de Zeeman. Se usa un campo magntico para dividir la lnea atmica en dos
bandas laterales. Estas bandas laterales estn lo suficientemente cerca de la longitud de
onda original como para solaparse con las bandas moleculares, pero estn lo
suficientemente lejos como para no coincidir con las bandas atmicas. Se puede
comparar la absorcin en presencia y ausencia de un campo magntico, siendo la
diferencia la absorcin atmica de inters.
* Correccin de Smith-Hieftje (inventada por Stanley B. Smith y Gary M. Hieftje) - La
lmpara catdica hueca genera pulsos de alta corriente, provocando una mayor poblacin
de tomos y auto-absorcin durante los pulsos. Esta auto-absorcin provoca una
ampliacin de la lnea y una reduccin de la intensidad de la lnea a la longitud de onda
original.
* Lmpara de correccin de deuterio. En este caso, se usa una fuente de amplia emisin
(una lmpara de deuterio), para medir la emisin de fondo. El uso de una lmpara
separada hace de este mtodo el menos exacto, pero su relativa simplicidad (y el hecho
de que es el ms antiguo de los tres) lo convierte en el ms utilizado

Aplicaciones analticas
En principio, cualquier especie qumica que absorba radiacin electro magntica en las
regionesultravioleta o visible es susceptible de poder ser determinada por tcnicas
espectrofotomtricas. Elmayor campo de aplicacin se encuentra en el
anlisis cuantitativo, siendo la espectrofotometra unade las herramientas ms usadas.
3.1.- Anlisis cualitativo
Los espectros de absorcin ultravioleta y visible son, en general, menos tiles con
finescualitativos que los espectros en la regin infrarroja, debido a que en aquellos las
bandas son msanchas y, por consiguiente, menos caractersticas.La identificacin de un
compuesto puro requiere la comparacin emprica de los detalles delespectro (mximos,
mnimos y puntos de inflexin) de la sustancia problema con los del compuestopuro.
Adems, la intensidad de la absorcin, expresada en trminos de la absortividad molar,
, seusa con frecuencia como criterio adicional para la identificacin, sobre todo si
tiene un valorelevado a determinadas longitudes de onda.Cuando se trata de identificar
sustancias orgnicas, es conveniente operar en fase de vapor y apresin baja, ya que en
estas condiciones, el espectro observado es debido a molculas aisladas y,generalmente
es posible resolver la estructura fina vibracional y rotacional, lo que proporcionadetalles
caractersticos para la identificacin. En disolucin y, sobre todo, en presencia de
disolventespolares como el agua, alcoholes, esteres y cetonas, las molculas no se
encuentran aisladas, sinosolvatadas, como consecuencia de lo cual se limita la rotacin.
Adems, los campos del disolventepueden modificar de forma irregular los niveles de
energa vibracionales y, cuando el nmero demolculas es grande, los niveles de energa
son poco definidos, obtenindose como resultado laaparicin de una banda
Anlisis cuantitativo
Ya se ha comentado que la espectrofotometra de absorcin ultravioleta y visible es una
de lastcnicas ms usadas en anlisis cuantitativo. Se ha estimado que solo en el campo
biosanitario un95% de las determinaciones analticas se llevan a cabo por
espectrofotometra.En relacin con los mtodos clsicos de anlisis (gravimtricos y
volumtricos), los mtodosespectrofotomtricos son menos exactos, si bien su mayor
sensibilidad (10-4-10-6M) y rapidez loshace competir ventajosamente con aquellos en
muchas ocasiones. La precisin puede considerarseaceptable, ya que, normalmente se
obtienen incertidumbres relativas entre 1 y 2%aunque condeterminadas precauciones
pueden reducirse considerablemente.La base de la aplicacin de los mtodos
espectrofotomtricos al anlisis cuantitativo es la ley deBeer. El procedimiento a seguir
para llevar a cabo una determinacin analtica consta de una serie deetapas encaminadas
a establecer las condiciones de trabajo y la preparacin de la curva de calibrado.a)
Seleccin de la longitud de onda.
Las medidas de absorbancia se llevan a cabo normalmente ala longitud de onda
correspondiente al mximo de absorcin, ya que de esta forma se obtienenmximas
sensibilidades. Por otra parte, en esa zona, la curva espectral suele ser
bastante plana, porlo que el cumplimiento de la ley de Beer es normalmente
satisfactorio.A veces no es posible operar a la longitud de onda del mximo de
absorbancia cuando a esalongitud de onda absorbe apreciablemente alguna especie
(distinta del analito) presente. Incluso, enocasiones, el propio reactivo.
c)
Determinacin de la relacin absorbancia-concentracin
. Una vez conocida la absorbancia deuna determinada especie, en principio, se podra
obtener lo concentracin a partir de la ley de Beer:
A
=

b c. Sin embargo, no es prudente asumir el cumplimiento de dicha ley y utilizar un solo

patrnpara determinar la absortividad molar,


. Asimismo, tampoco es conveniente basar los resultados deun anlisis en un valor de la
bibliografa para obtener

. Por ello, el mtodo normal de trabajoconsiste en la preparacin de un calibrado a partir

de una serie de disoluciones patrn, preparadasen las mismas condiciones que
la muestra y obtener los resultados por interpolacin