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Facultad de Ciencias Qumicas

Licenciatura en Qumica Industrial


Manual de Laboratorio
de Qumica Analtica

M.C. Ma. Mayela de la Fuente Dvila


M.C. Isabel del Carmen Senz Tavera
M.C. Perla Elizondo Martnez
M.C. Heriberto Castro Sandoval
Enero del 2015

Manual de Laboratorio de Qumica Analtica

NDICE
CONTENIDO

PGINA

CAPTULO I
INTRODUCCIN AL LABORATORIO DE QUMICA ANALTICA

CAPTULO II
PRINCIPALES OPERACIONES DEL LABORATORIO DE QUMICA
15
ANALTICA Y MANEJO DE RESIDUOS.
MANEJO DE MATERIAL VOLUMTRICO

CAPTULO III
EVALUACIN DE LA CALIDAD DE LOS DATOS ANALTICOS

36

39

PRECISIN Y EXACTITUD DE MATERIAL VOLUMTRICO

54

CALIBRADO DE UNA PIPETA

57

CAPTULO IV
MTODOS VOLUMTRICOS DE ANLISIS

60

1. Preparacin de Disoluciones Valorantes


PREPARACIN DE UNA DISOLUCIN VALORANTE DE HIDRXIDO DE SODIO

69

PREPARACIN DE UNA DISOLUCIN VALORANTE DE CIDO CLORHDRICO

73

PREPARACIN DE UNA DISOLUCIN VALORANTE DE EDTA

77

PREPARACIN DE UNA DISOLUCIN VALORANTE DE ZINC

79

PREPARACIN DE UNA DISOLUCIN VALORANTE DE KMnO4

81

PREPARACIN DE UNA DISOLUCIN VALORANTE DE Na2S2O3

84

2. Aplicaciones de Mtodos Volumtricos REDOX


DETERMINACIN DE CALCIO

87

DETERMINACIN DE HIPOCLORITO DE SODIO

91

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3. Aplicaciones de los Mtodos Volumtricos de Neutralizacin


DETERMINACIN DE CIDO SULFRICO

94

DETERMINACIN DE CARBONATO Y CARBONATO CIDO DE SODIO

97

4. Aplicaciones de los Mtodos Volumtricos de Precipitacin


DETERMINACIN DE CLORUROS POR EL MTODO DE MOHR

100

5. Aplicaciones de Mtodos Volumtricos de Formacin de Complejos


DETERMINACIN DE DUREZA EN EL AGUA

103

DETERMINACIN DE NIQUEL CON EDTA

107

CAPTULO V
MTODOS GRAVIMTRICOS

110

DETERMINACIN DE Ni CON DIMETILGLIOXIMA

114

DETERMINACIN DE BARIO

118

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Manual de Laboratorio de Qumica Analtica

CAPTULO I
INTRODUCCIN AL LABORATORIO DE QUMICA
ANALTICA
1. Metodologa de Trabajo
En esta seccin se incluyen algunas recomendaciones generales que pueden ser de
utilidad para hacer ms eficiente y seguro el trabajo de laboratorio, sin embargo, es el
maestro del curso el nico responsable de determinar la metodologa de trabajo que
considere ms adecuada para lograr los objetivos fijados y deber presentarla a los
alumnos en la primera sesin de laboratorio.

1.1 Medidas de seguridad, limpieza y orden.


Es obligacin del alumno leer completa y cuidadosamente la Poltica de Seguridad y
Salud de la F.C.Q. y el Reglamento General de Laboratorios de la Facultad de
Ciencias Qumicas que se incluyen en los puntos 3 y 4 de este captulo respectivamente.
Adems de seguir las normas de seguridad ah establecidas se recomienda considerar las
siguientes.
Una de las formas de reducir la frecuencia y severidad de los accidentes es
manteniendo el rea de trabajo limpia y ordenada. Si un reactivo se derrama, limpie
inmediatamente la superficie de la mesa de trabajo siguiendo las recomendaciones
adecuadas segn el tipo de reactivo derramado.
No introduzca papeles o materiales insolubles en los desages o piletas.
Los residuos generados en los experimentos no deben ser vertidos al drenaje, sino
que se debe cumplir con el procedimiento para la disposicin de sustancias que
opera en la Facultad de Ciencias Qumicas. Adems se debe tomar nota en el diario
de laboratorio de la cantidad de residuo que se va a disponer y el colector utilizado.
Para retirar de la llama del mechero el material de vidrio se deben emplear las
pinzas apropiadas o protectores trmicos en los dedos (pulgar e ndice). Los
protectores se pueden obtener cortando trozos de 4 cm de largo de tubo de hule
flexible (2 cm de dimetro) cortados longitudinalmente. Antes de retirar un vaso de
la llama apague el mechero o retrelo a una distancia prudente.
Al iniciar el curso de laboratorio, asegrese de conocer en detalle la localizacin y
funcionamiento del equipo de emergencia tal como fuentes de lavado de ojos,
duchas de seguridad, extinguidores, botiqun de primeros auxilios, etc.

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1.2 Manejo de reactivos qumicos.


De acuerdo a su calidad las sustancias qumicas que se emplean en un laboratorio son de
grado tcnico, puro y reactivo; tanto la calidad como el costo del producto aumentan en el
orden mencionado. En Qumica Analtica se emplean sustancias grado reactivo para
poder emitir un resultado confiable. A continuacin se enumeran algunas
recomendaciones para su manejo.
Al manejar productos qumicos tome en cuenta las siguientes precauciones:
Evite el contacto con la piel.
No los lleve a la boca en ninguna circunstancia.
No inhale sus vapores.
Cuando sea necesario, efecte las operaciones qumicas en la campana de
extraccin.
Los cianuros metlicos, sales de mercurio, arsnico, plomo, cadmio y bario as
como el cido oxlico, son extremadamente txicos. El mercurio elemental, al
derramarse se rompe en una gran cantidad de esferas muy pequeas que producen
una presin de vapor bastante considerable. El vapor de mercurio, aun a pequeas
concentraciones, es en extremo txico. Por consiguiente, informe al maestro del
curso cuando se ha derramado mercurio. Los disolventes orgnicos voltiles
producen vapores que pueden ser txicos cuando se prolonga su inhalacin. El
cido perclrico reacciona violenta, y muchas veces explosivamente con la materia
orgnica.
El enjuague final del equipo para el anlisis cuantitativo as como la preparacin y
dilucin de disoluciones debe ser con agua destilada o desionizada. El agua
desionizada se obtiene hacindola pasar a travs de una serie de columnas
empacadas con resinas de intercambio inico que eliminan todos los cationes y
aniones diferentes a los del agua. En la mayor parte de los casos, el agua destilada
y el agua desionizada son igualmente satisfactorias. Aunque los procedimientos de
este manual sealan agua destilada, se puede usar agua desionizada a menos que
se indique lo contrario.
No introduzca esptulas o pipetas en los frascos de reactivo, ya que puede
contaminar todo el contenido. Para tomar un reactivo es preferible verter la porcin
deseada en un vaso o vidrio de reloj.
Los reactivos no usados no deben regresarse al frasco original sino que se debe
disponer de ellos utilizando el colector correspondiente siguiendo las
recomendaciones pertinentes.
Los tapones de los frascos no deben dejarse directamente sobre la mesa;
mantnganse en la mano durante las manipulaciones. Asegrese de tapar los
frascos inmediatamente despus de extraer las porciones necesarias.
La forma correcta para diluir un cido (o base) concentrado, especialmente el cido
sulfrico, consiste en verter el cido sobre el agua y no a la inversa. De esta
manera, el calor de la dilucin se disipa en el agua y no se producen salpicaduras.

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1.3 Diario de laboratorio.


El maestro responsable del curso sealar el tipo de diario que se usar, el contenido del
mismo y la forma de llevarlo. Adems de las indicaciones que l proporcione tome en
cuenta las observaciones siguientes.
Identifique su diario con todos los datos pertinentes.
Numere las pginas e incluya un ndice.
Indique la fecha en que se realiza cada sesin.
El diario debe mantenerse limpio y ordenado ya que el desorden y la falta de datos
conducen a errores en los resultados finales y, en ocasiones, a una total
incapacidad para efectuar los clculos.
El diario de laboratorio debe estar siempre al da en el registro de los trabajos
efectuados. El maestro podr revisarlo en cualquier momento y sin previo aviso.
Los registros no se limitan a los valores numricos necesarios para los clculos.
Antense todas las observaciones que se juzguen pertinentes, tales como un
cambio de color inesperado, alguna caracterstica especial de un precipitado o una
titulacin de un punto final poco definido.

No deje nada a la memoria, recuerde que lo escrito no se olvida!

1.4 Optimizacin del tiempo de laboratorio.


El logro de resultados correctos es solamente una parte de los trabajos experimentales.
Tambin es de gran importancia obtenerlos en un tiempo razonable. El anlisis ms
meticulosos puede ser un desperdicio si sus resultados llegan tardamente al interesado.
A continuacin se describen algunas recomendaciones para lograr una mayor eficiencia
en el trabajo de laboratorio.
Siga las instrucciones recibidas; los errores consumen tiempo muy valioso.
El estudiante puede y debe consultar al maestro del curso cuando tenga dudas
sobre un experimento pero es muy recomendable que trate de resolver los
problemas que se presenten pensando con lgica y repasando las secciones
correspondientes de ste y otros textos. El estudiante tiene suficiente capacidad
para pensar y razonar y por lo tanto no debe efectuar los experimentos como un
autmata.
El empleo eficiente del tiempo de laboratorio exige que el alumno haya estudiado el
fundamento del experimento a realizar, as como tambin que planee el trabajo
anticipadamente. En dicha planeacin se recomienda considerar: lista del equipo y
material que va a necesitar, los reactivos que requerir, un esquema o bosquejo del
procedimiento a seguir, as como las normas de seguridad para ese experimento.
El contar anticipadamente con todo el material de laboratorio necesario para
desarrollar la prctica es de primordial importancia para terminar el trabajo en el
tiempo establecido. En cada prctica se seala el material que necesita y en el
punto 5 de este captulo se presenta una lista completa para todo el curso.

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2. Material necesario para el desarrollo del trabajo


experimental
En cada prctica se describe el material de laboratorio que se ocupar en el experimento
correspondiente. Sin embargo, si decide adquirir el material total que ocupar en todo el
curso a continuacin se ofrece la lista.
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diario de laboratorio
bata de laboratorio de manga larga y hasta la rodilla de algodn
lentes de seguridad
candado de seguridad
secador
bolsa con detergente
esptula acanalada de acero inoxidable
vidrio de reloj de 100 mm
probeta de 50 mL
piseta
agitador de vidrio
pinzas para crisol
pinzas para vaso de precipitado
tela de asbesto
soporte universal
pinzas para soporte
propipeta
mechero Bunsen
tripi
desecador (normalmente es fabricado por el alumno)
vasos de precipitados de 50 mL
vaso de precipitados de 250 mL
vaso de precipitados de 100 mL
manguera
termmetro
pipetas graduadas de 10 mL
frasco de plstico de 250 mL con tapa (para disolucin valorante)
frascos de vidrio o plstico de 100 mL con tapa (para disoluciones valorantes)
frasco de vidrio o plstico de 250 mL con tapa (para disolucin valorante)
frasco de vidrio o plstico mbar de 500 mL con tapa (para disolucin valorante)
frasco de vidrio o plstico mbar de 250 mL con tapa (para disolucin valorante)
frascos de vidrio o plstico de 100 mL con tapa (para contener muestras problema)

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El material que se describe a continuacin normalmente es proporcionado por la


Facultad de Ciencias Qumicas, sin embargo se sugiere corroborarlo con su maestro
en la primera sesin del laboratorio.
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pipeta volumtrica de 10 mL
pipeta volumtrica de 25 mL
crisol Gooch #0
vaso de precipitados de 400 mL
vaso de precipitados de 600 mL
matraz de aforacin de 100 mL
embudo de filtracin rpida
bureta de 50 mL
matraz Erlenmeyer de 250 mL
matraz quitasato con adaptador para crisol Gooch

3. Poltica de Seguridad y Salud de la F.C.Q.


Es poltica de la Facultad de Ciencias Qumicas contribuir al bienestar de todos sus
integrantes, as como tambin al de la comunidad mediante:
Proveer y mantener condiciones acadmicas y educativas, adecuadas que brinden
seguridad, higiene y orden.
Realizar acciones responsables encaminadas a proteger el medio ambiente.
Realizar actividades de una manera tica cumpliendo con las legislaciones
aplicables y vigentes, as como los estndares, normas y procedimientos internos y
universitarios.
Buscar la integracin y mejora continua en el grado de control y proteccin que los
procesos y prcticas se ofrecen a todos sus integrantes a la comunidad y medio
ambiente.
Todo integrante de la Institucin realizar sus actividades acorde a los principios
anteriores. As mismo, toda persona que supervise o dirija cualquier actividad, asegurar
que stos se cumplan.

4. Reglamento General de Laboratorios de la F.C.Q.


Artculo 55. Es responsabilidad de la administracin de cada laboratorio, mantenerlo en
condiciones adecuadas de Seguridad, Higiene y Orden.
Artculo 56. Antes de iniciar las prcticas, el profesor inspeccionar las condiciones
fsicas del laboratorio y de encontrar situaciones que representen riesgo grave, deber
reportar dicha situacin al Jefe de Laboratorio y/o al asistente o auxiliar del mismo, para

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que sea corregida. En caso de que no exista la posibilidad de atencin inmediata, la


prctica ser suspendida.
Artculo 57. Si durante la prctica surgiera una condicin que ponga en riesgo grave la
Salud y/o Seguridad de las personas, equipos, materiales o instalaciones; se proceder a
suspender la prctica debiendo informar al Jefe de Laboratorio y/o al asistente o auxiliar
del mismo, elaborando el reporte correspondiente por escrito.
Artculo 58. Los alumnos solo podrn trabajar en el horario asignado a su prctica
registrado en la Secretara de Servicios Escolares, siempre con la presencia del profesor
titular. En ausencia del profesor, la prctica no podr ser realizada.
Artculo 59. Se deber cumplir y respetar la calendarizacin de prcticas fijada y
autorizada por la Jefatura de Carrera. As mismo, se debern efectuar las prcticas
establecidas por sesin, permitindose, cuando sea necesario a juicio del profesor,
efectuar cambios en la programacin de las mismas notificando por escrito al Jefe de
laboratorio y/o asistente o auxiliar, y ste otorgar la autorizacin acorde con la
disponibilidad del laboratorio. En caso de requerirse sesin (es) extraordinaria (s), el
profesor deber solicitar por escrito la autorizacin de la(s) misma(s) al Jefe de
Laboratorio y/o al asistente del mismo y ste otorgar el permiso acorde con la
disponibilidad de las instalaciones.
Artculo 60. Al inicio del semestre se le deber solicitar al alumno el equipo de seguridad
adecuado a las prcticas de laboratorio que va a cursar.
Artculo 61. El profesor deber cumplir con el uso del equipo de proteccin personal
bsico de laboratorio; tambin es responsabilidad del profesor verificar que antes de
iniciar la prctica, todos los alumnos cuenten con su equipo de proteccin personal bsico
como es: lentes de seguridad, bata larga de algodn, pantaln largo de algodn
(preferentemente) y zapatos cerrados, debiendo encontrarse el equipo en buenas
condiciones.
Artculo 62. El alumno que no cumpla con los requisitos anteriores, no podr realizar la
prctica.
Artculo 63. Si el profesor no cumple con los requisitos anteriores, el Jefe de Laboratorio
o la persona encargada del mismo al momento de la prctica, suspender la sesin y
emitir un reporte que deber enviarse al Jefe de Carrera, quin lo investigar y
proceder segn corresponda a:
I. Amonestar en privado al profesor.
II. Remover al profesor del grupo.

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Artculo 64. El profesor deber asegurarse que los alumnos utilicen adecuadamente el
equipo de proteccin personal durante el desarrollo de la prctica y llevar un registro de
los alumnos que sean observados sin usar su equipo de proteccin personal o usndolo
de maneras inadecuada. Cada registro contar como una falta al Reglamento General de
Laboratorios.
Artculo 65. La acumulacin de cuatro faltas al Reglamento General de Laboratorios
implica una suspensin definitiva del alumno en ese curso prctico en el semestre y la no
acreditacin del mismo.
Artculo 66. En lo referente al abastecimiento, consumo y desecho de reactivos o
sustancias peligrosas se deber cumplir con las siguientes disposiciones:
I. Los reactivos son proporcionados por la Facultad, por lo que se pide a los
administradores de los laboratorios, profesores y alumnos, hacer uso racional de los
mismos, utilizando solo lo necesario y evitando el desperdicio.
II. Cumplir con el procedimiento para el almacenaje y disposicin de sustancias, el cual
se encuentra publicado en los laboratorios de la Facultad y en todos los manuales
de prcticas.
Artculo 67. El profesor deber permanecer en el laboratorio durante todo el desarrollo de
la prctica.
Artculo 68. Por procedimiento de registro de asistencia, es necesario que el profesor
permanezca en un lugar visible.
Artculo 69. Por razones de Seguridad y Orden esta prohibido en el laboratorio:
I. Correr.
II. Utilizar lenguaje obsceno o palabras altisonantes.
III. Hacer bromas.
IV. Utilizar radiograbadoras, audfonos, radios, telfonos celulares, o cualquier otro
artefacto que no sea necesario para la realizacin de sus prcticas.
V. Introducir e ingerir alimentos o bebidas.
VI. Fumar.
VII. El ingreso de personas ajenas a la Facultad o al grupo que desarrolla la prctica.
VIII. El uso de calzado con tacones de altura superior a 4cm o calzado abierto.
IX. Cabello largo (las personas con esta caracterstica debern recoger su cabello y
sujetarlo adecuadamente como medida de prevencin para evitar el contacto con el
fuego o sustancias peligrosas).
X. Uso de pantalones cortos, bermudas, falda, vestido gorras (a menos que sean
parte del equipo de seguridad).

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XI. Y en general todo acto y/o conducta que incite al desorden.


Cualquier violacin a lo establecido en este punto se considera como una falta al
Reglamento General de Laboratorios.
Artculo 70. Toda persona tiene la obligacin de reportar por escrito actos y/o
condiciones inadecuadas al responsable inmediato superior, utilizando para ello el formato
de "Informe de Actos y Condiciones".
Artculo 71. Todo alumno que sufra una lesin deber reportarla al profesor encargado
de la prctica y de no encontrarse ste en ese momento, deber dirigirse con el Jefe de
Laboratorio y/o asistente del mismo.
Artculo 72. Todo empleado que sufra una lesin deber reportarla a su jefe inmediato.
Artculo 73. Todo accidente ocurrido en los laboratorios deber ser atendido para su
control por la primera persona capacitada y enterada de la situacin.
Artculo 74. Todo accidente ocurrido en los laboratorios deber ser investigado acorde
con lo establecido en el Procedimiento de Investigacin de Accidentes de la Facultad.
Artculo 75. Al trmino de la prctica, el profesor ser responsable de supervisar que los
alumnos ordenen y limpien su lugar de trabajo, asegurndose de que el laboratorio sea
entregado a la administracin del mismo en las mismas condiciones que lo recibieron.
Para asegurarse de que se cumpla con este lineamiento, el profesor y el auxiliar (o Jefe
de Laboratorio) realizarn un recorrido de inspeccin, registrando el resultado de la misma
en el formato correspondiente.
Artculo 76. La persona que se presente bajo el efecto del alcohol o drogas, que incurra
en actos de violencia, cause dao intencional a la propiedad, acte con negligencia o que
tome objetos o valores sin autorizacin, ser reportada de manera inmediata ante la
Comisin de Honor y Justicia de la Junta Directiva de la Facultad, quien tomar las
acciones correspondientes al caso.
Artculo 77. El Reglamento General de Laboratorios en su totalidad, es aplicable a todo
personal integrante de la Facultad.
Artculo 78. Todo lo no contemplado en el reglamento, ser resuelto por el Comit de
Seguridad e Higiene de la Facultad.

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5. Repaso de conceptos bsicos: Expresiones de


concentracin
Las mezclas de sustancias, incluyendo las de lquidos, son bastante frecuentes en el
anlisis qumico. Generalmente se desea expresar el contenido de uno de los
componentes en dicha mezcla, lo que en una disolucin recibe el nombre de
concentracin. En los siguientes prrafos se describen las formas de expresin de
concentracin de mayor importancia. Para mayores detalles sobre este tema, se
recomienda consultar el texto complementario que cubre los principios tericos.

a) Porcentaje en peso
El porcentaje en peso, % p/p, se refiere a las partes en peso de un componente o soluto,
por cien partes en peso de la mezcla o disolucin.
% p/p = (peso de soluto / peso de disolucin) X 100

b) Porcentaje en volumen
El porcentaje de volumen en volumen, % v/v, tambin llamado porcentaje en volumen, se
refiere a las partes en volumen de un componente, por cien partes en volumen de la
mezclas o disolucin.
% v/v = (volumen de soluto / volumen de disolucin) X 100

c) Porcentaje de peso en volumen


El porcentaje de peso en volumen, % p/v, se refiere a las partes en peso de un
componente o soluto, en cien partes en volumen de la mezcla o disolucin. Las unidades
de peso y volumen que se empleen deben ser compatibles, por ejemplo, kilogramos y
litros, gramos y mililitros, etc.
% p/v = (peso de soluto / volumen de disolucin) X 100
Puesto que el volumen de una disolucin depende de la temperatura, al indicar un valor
de % v/v o %p/v, sta debe especificarse, s no se indica, se supone que se trata de la
temperatura ambiente. Si se conoce la densidad de una disolucin a una determinada
temperatura, el porcentaje del peso en volumen puede transformarse a porcentaje de
peso en peso y viceversa.

d) Partes por milln


Para soluciones muy diluidas la concentracin se expresa a menudo en partes por milln
(ppm).
ppm = (peso de soluto / peso de disolucin) X 106

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Manual de Laboratorio de Qumica Analtica

Considerando que la densidad de una disolucin acuosa muy diluida es aproximadamente


1 g / mL, 1 L de esa disolucin pesara 106 mg y en ese caso la expresin para ppm sera
la siguiente:
ppm = peso de soluto en mg / volumen de disolucin en L

e) Molaridad
La molaridad, abreviada M, expresa el nmero de moles de una sustancia en 1 litro de
disolucin (no en un litro de disolvente). Puesto que el volumen de una disolucin
depende de la temperatura, sta debe especificarse al sealar la molaridad (de otra forma
se supone que es la temperatura ambiente).
M = cantidad de soluto en moles / volumen de disolucin en L
Es importante sealar que en el caso de solutos que se disocian en iones o que forman
complejos al momento de disolverse, se puede manejar su concentracin de dos
maneras:
Concentracin analtica: Se refiere a la cantidad de soluto disuelto en cierto volumen
de disolvente sin importar bajo que forma qumica se encuentre el mismo en la
disolucin; es decir, nos proporciona informacin sobre como se prepar la disolucin
sin especificar que pas con el soluto durante el proceso de disolucin. Algunos
autores se refieren a sta concentracin con el trmino de formalidad (F).
Concentracin de equilibrio: Es la concentracin real de cada una de las especies
formadas al disolver un soluto. Algunos autores se refieren a esta concentracin con el
trmino de concentracin real.
En el siguiente ejemplo se ilustra la aplicacin de los conceptos de concentracin analtica
y concentracin real.
Se prepara una disolucin pesando 0.5800 g de cloruro de sodio, disolviendo
con agua destilada y aforando a un volumen de 100 mL. Al respecto conteste
las siguientes preguntas:
a) Cul es la concentracin analtica del cloruro de sodio?
b) Cul es la concentracin real del cloruro de sodio, del ion cloruro y del
ion sodio presentes en la disolucin?
Respuesta:
a) La concentracin analtica del NaCl es igual a 0.1 M
b) En cuanto a las concentraciones reales de las diferentes especies
presentes en la disolucin se toma en cuenta que el NaCl se disocia
completamente al disolverse en agua, por lo tanto:

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Concentracin real de NaCl = 0


+
Concentracin real de Na = 0.1 M
Concentracin real de Cl = 0.1 M

f) Otras expresiones de concentracin


En el laboratorio, es frecuente expresar la dilucin de reactivos puros o soluciones
concentradas en la forma 1:n 1+n. Cualquiera de estos trminos, siendo el primero el
que se utilizar en este manual, significa que un volumen de la disolucin o del reactivo se
diluye con n volmenes de agua. A menos que se especifique lo contrario, se supone que
se trata de disoluciones concentradas. Aunque podra parecerlo, este mtodo no es
ambiguo, pues la mayor parte de los cidos, el amonaco acuoso y las disoluciones de
hidrxidos de sodio y potasio, son suministradas a una concentracin nominal constante
por todos los fabricantes.
Las concentraciones de las mezclas de disolventes se expresan de manera similar; de
esta forma, metanol-agua 2:3 significa que se mezclan dos volmenes de metanol con
tres volmenes de agua.

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Manual de Laboratorio de Qumica Analtica

CAPTULO II
PRINCIPALES OPERACIONES DEL LABORATORIO DE
QUMICA ANALTICA Y MANEJO DE RESIDUOS.
1. Separacin de sistemas slido - lquido
Dos diferentes tcnicas de separacin de sistemas heterogneos que sern ampliamente
usadas en los cursos de los laboratorios de Qumica Analtica son Decantacin y
Filtracin.
Decantacin: Es un mtodo que nos permite separar de manera incompleta la fase slida
de un sistema heterogneo slido-lquido. Consiste en dejar sedimentar la fase slida y
verter el lquido sobrenadante inclinando el recipiente como se muestra en la figura 1. Se
puede mejorar la separacin repitiendo la decantacin varias veces despus de aadir
agua u otro lquido de lavado.

Figura 1: Tcnica de separacin por decantacin.


Filtracin: Es un mtodo que nos permite separar la fase slida de un sistema
heterogneo slido-lquido; este mtodo es el ms comn para la separacin de
precipitados. El sistema slido-lquido se transfiere a un medio filtrante cuyos poros
impiden el paso de partculas slidas. Los sistemas filtrantes se pueden clasificar con
base en el medio filtrante usado en: sistemas filtrantes que utilizan papel filtro y los que
utilizan crisoles filtrantes.

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Manual de Laboratorio de Qumica Analtica

1.1 Sistemas filtrantes que utilizan papel filtro.


El papel filtro es un medio filtrante ampliamente utilizado. Puede obtenerse en crculos de
diferentes dimetros siendo los ms comunes de 5.5, 7.9, 11, 12.5 y 15 cm. Adems
dejan baja ceniza al calcinarlos, por ejemplo, un crculo de 9 cm de dimetro de cero
ceniza, deja una ceniza de 0.5 mg. La porosidad del papel debe seleccionarse de tal
forma que permita una filtracin rpida pero que retenga hasta las partculas ms finas.
En cuanto al tamao escogido para una filtracin dada depende del volumen del
precipitado que va a recogerse y del de la solucin que va a filtrarse. La materia insoluble
total despus de la filtracin habr de ocupar menos del tercio del volumen del cono de
papel. Para soportar el papel filtro se usan embudos cnicos de tamao apropiado al
papel. El ngulo interno generalmente usado en los embudos es de 60.
En la tabla 1 se describen el grado, velocidad de flujo y propiedades de retencin de
papeles filtro de uso comn. La retencin se refiere al tipo de precipitado que retendr el
grado de un filtro; rapidez se refiere a velocidades de flujo relativas medias.
Tabla 1: Propiedades de los diferentes tipos de papel filtro.
Whatman No.

Retencin

Rapidez*

Grueso
(pulgadas)

Superficie

Media

75

0.005

Lisa

Fina

110

0.006

Lisa

Gruesa

23

0.007

Lisa

Muy Fina

275

0.007

Rugosa

30

Media

95

0.007

Rugosa

40

Media

95

0.006

Rugosa

41

Gruesa

22

0.007

Lisa

41H

Gruesa

17

0.005

Lisa

42

Muy fina

300

0.007

Rugosa

44

Muy fina

250

0.006

Rugosa

* Valores relativos de flujo; cuanto mayor el nmero ms baja la velocidad de filtracin.


Los precipitados de protenas se separan mejor en un papel de filtro de superficie lisa y
rapidez media. Los precipitados gelatinosos, como los de hidrxidos de muchos metales
polivalentes, son retenidos cuantitativamente en un papel de filtracin rpida. Los
precipitados cristalinos granulares de haluros y fosfatos metlicos se recogen mejor en un
papel de textura media, ms lento. Precipitados finamente divididos como oxalato clcico
o sulfato brico deben filtrarse por un papel de poro fino, muy lento.
El procedimiento correcto de filtracin con papel filtro se describe a continuacin.

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Manual de Laboratorio de Qumica Analtica

Procedimiento de filtracin con papel filtro


a) Colocacin del papel filtro.
1. Doblar el crculo exactamente a la mitad.

2. Doblar en cuatro partes dejando un traslape de 1 2 mm, con esto se asegura tener un
ngulo ligeramente superior a 60. Rsguese un pequeo tringulo en el doblez ms
pequeo. Esto impide la entrada de aire por la lnea del doblez y mejora la adherencia
del borde con el embudo.

3. brase el papel doblado para formar un cono con la parte rasgada afuera e insrtelo en
el embudo.

4. Con el papel firmemente apoyado contra la pared del embudo, aada agua y presione
el borde del filtro, procurando que el vstago del embudo est completamente lleno con
una columna ininterrumpida de agua, ya que de esta forma la columna provoca una
ligera succin que ayuda a la velocidad de la filtracin.

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b) Filtracin del precipitado.


1. Deje sedimentar el slido.
2. Vierta el lquido usando un agitador para evitar prdidas por salpicaduras o
escurrimientos. El cono no debe estar completamente lleno, deje de 0.5 a 1 cm entre la
superficie del lquido y el borde de papel. Ver la figura 2.
3. Coloque el vstago del embudo de tal forma que su punta toque la pared del recipiente
que recibe el filtrado.

Figura 2: Tcnica de separacin por filtracin.

c) Lavado del precipitado.


El lquido de lavado se usa para transferir al filtro cualquier partcula slida que haya
quedado en el vaso de precipitados, y adems para eliminar la disolucin madre del
precipitado que est en el filtro.
1. Dirija el chorro de la piseta a las paredes del vaso. Ver la figura 3.
2. Arrastre las partculas slidas con el lquido de lavado o bien usando un agitador con el
gendarme.
3. Lave con varias porciones pequeas de lquido en vez de usar 1 2 porciones
grandes, ya que de esta forma aumentar la eficiencia del lavado. Se debe usar un
volumen de lquido lo ms pequeo posible para evitar prdidas por solubilidad.

Figura 3: Tcnica de lavado del precipitado.

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1.2 Sistema filtrantes que utilizan crisoles especiales.


Estos sistemas utilizan como medio filtrante crisoles especiales con fondo poroso
sinterizado que pueden ser de vidrio o porcelana y que son llamados crisoles filtrantes. La
ventaja de los crisoles filtrantes sobre el papel filtro es que se elimina la necesidad de
calcinar para reducir el papel a cenizas. Otro tipo de crisol filtrante es el Gooch, que es un
crisol de porcelana cuyo fondo tiene orificios que se cubren con un filtro microporo de fibra
de vidrio que acta como medio filtrante.
En este tipo de sistemas se utiliza vaco para acelerar el proceso de filtracin; se puede
utilizar para hacer vaco tanto una bomba como una trompa de vaco. Como ejemplo se
ilustra en la figura 4 el montaje del sistema cuando se utiliza un crisol Gooch. Cuando
adems del precipitado tambin es importante recuperar el filtrado, y se usa una trompa
de vaco para la succin, es necesario introducir una trampa entre el matraz quitasato y la
trompa de vaco para evitar que se introduzca agua en el matraz y contamine el filtrado.

Crisol Gooch

Adaptador para crisol Gooch

Manguera hacia sistema de succin

Matraz Quitasato

Figura 4: Sistema de filtracin con crisol Gooch.


El procedimiento correcto para utilizar este tipo de sistemas filtrantes se describe a
continuacin.

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Procedimiento de filtracin con crisol Gooch


a) Montaje del sistema de filtracin por succin.
1. Coloque el filtro en el crisol Gooch.
2. Monte un sistema de filtracin por succin con los siguientes elementos: matraz
quitasato, adaptador para crisol Gooch, crisol Gooch y manguera. Ver la figura 4
(pgina 19).
3. Conecte la manguera al sistema de vaco, ya sea una bomba o una trompa de vaco.
4. Inicie el proceso de succin y pase un poco de agua destilada a travs del crisol para
que se adhiera bien el filtro.
Nota: Actualmente en los laboratorios de Qumica Analtica de la FCQ se utiliza una
trompa de vaco; para evitar el desperdicio la llave del agua est montada en una pileta
donde se recircula el agua mediante una bomba. En este dispositivo primero se debe abrir
la llave del agua y luego encender la bomba de recirculacin.

b) Filtracin del precipitado.


1. Deje sedimentar el slido.
2. Vierta el lquido en el crisol Gooch usando un agitador para evitar prdidas por
salpicaduras o escurrimientos.

c) Lavado del precipitado


El lquido de lavado se usa para transferir al filtro cualquier partcula slida que haya
quedado en el vaso de precipitados, y adems para eliminar la disolucin madre del
precipitado que est en el filtro.
1. Dirija el chorro de la piseta a las paredes del vaso.
2. Arrastre las partculas slidas con el lquido de lavado o bien usando un agitador con el
gendarme.
3. Lave con varias porciones pequeas de lquido en vez de usar 1 2 porciones
grandes, ya que de esta forma aumentar la eficiencia del lavado. Se debe usar un
volumen de lquido lo ms pequeo posible para evitar prdidas por solubilidad.
Nota: En el sistema para succin utilizado actualmente en los laboratorios de qumica
analtica de la FCQ, al terminar de lavar el precipitado primero apague la bomba de
recirculacin y despus cierre la llave del agua.

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2. Secado de una muestra


Una operacin comn en los mtodos analticos es el secado de algn slido en la estufa
antes de su pesada con el fin de eliminar la humedad del mismo. En estos casos despus
de sacar la muestra de la estufa se debe enfriar colocndola en el interior de un
desecador para evitar que absorba humedad de la atmsfera.
Desecadores: Son recipientes que nos permiten mantener los materiales secos, adems
de protegerlos de polvo y gases. Son de vidrio grueso con tapa esmerilada, tambin los
hay metlicos. Para obtener un cierre hermtico se coloca en los bordes de la tapa un
lubricante. En su interior descansa una placa de porcelana con orificios sobre la cual se
colocan los crisoles y bajo sta, se coloca el desecante. La figura 5 muestra un desecador
tpico.

Figura 5: Desecador.

Manejo correcto de un desecador


1. Retire la tapa del desecador tomando en cuenta las siguientes precauciones: colquelo
sobre una mesa, tmelo firmemente con el brazo alrededor de la parte inferior y deslice
lateralmente la tapa con la otra mano .
2. Lave con agua y jabn el desecador.
3. Una vez seco engrase los bordes de la tapa usando vaselina, cuidando de no poner
demasiada debido a que propicia que se resbale la tapa.
4. Coloque el desecante apropiado. Los desecantes ms comunes son: pentxido de
fsforo, perclorato de magnesio anhidro, perclorato de bario, xido de calcio, cido
sulfrico concentrado, sulfato de calcio, cloruro de calcio, gel de slice.
5. De esta manera el desecador est listo para utilizarse. Cuando coloque objetos
calientes deslice la tapa dejando un pequeo orificio para que se escape la presin
creada, espere 15 segundos y despus cierre hermticamente.

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3. Medicin de volumen de disoluciones


En el laboratorio de qumica analtica es primordial contar con el material volumtrico que
permita una medicin precisa del volumen de una disolucin. Para esta operacin se
utilizan fundamentalmente cuatro tipos de aparatos que son la pipeta, la bureta, la
probeta y el matraz volumtrico, mismos que son descritos ms adelante en este mismo
punto.
Los aparatos mencionados pueden haber sido calibrados de dos formas diferentes:

Calibrado para CONTENER un volumen determinado. Esto quiere decir que el


material volumtrico calibrado de esta manera CONTIENE pero no suministra, el
volumen correspondiente de disolucin acuosa, porque siempre queda una pelcula de
agua adherida a las paredes del recipiente. En este caso el material lleva grabadas las
siglas TC (del ingls to contain).

Calibrado para SUMINISTRAR un volumen dado. Es decir, el material volumtrico


calibrado de esta forma SUMINISTRA el volumen correspondiente de disolucin
acuosa, tomando en cuenta la pelcula de agua que queda adherida a las paredes del
recipiente. En este caso el material lleva grabadas las siglas TD (del ingls to deliver).

Para leer correctamente el volumen en todo material volumtrico se deben tomar en


cuenta las siguientes observaciones:

En las soluciones transparentes, se lee la parte inferior del menisco.


En las soluciones coloreadas, se lee la parte superior de la columna lquida.
Todas las lecturas deben hacerse colocando el ojo a nivel del menisco para evitar
el error de paralaje. Ver la figura 6.
La temperatura del lquido debe ser vecina de la temperatura de calibracin. Esta
es habitualmente de 20C y se aceptan lmites de 10C.
Al medir mercurio, lase la parte superior del menisco.

Posicin incorrecta
Posicin correcta
Posicin incorrecta

Figura 6: Posicin correcta del ojo para tomar una lectura de volumen.

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El National Institute of Standars and Technology ha establecido patrones de tolerancia


para la manufactura de material volumtrico de clase A, usado para la investigacin y el
trabajo analtico de gran exactitud (Circular C-602). Para los cuatro tipos principales de
material volumtrico de vidrio, estas tolerancias en mL se muestran en la tabla 2.
Tabla 2: Tolerancias de material volumtrico de clase A en mL.
Capacidad en
mL

Buretas

Pipetas
graduadas

Pipetas
volumtricas

Matraces
aforados

0.02

0.006

0.04

0.01

0.06

0.02

0.02

10

0.02

25

0.03

0.03

0.03

50

0.05

0.05

0.05

100

0.10

0.08

0.08

0.10

0.10

200
250

0.12

500

0.20

1000

0.30

2000

0.50

4000

1.00

6000

1.50

Por ejemplo, una pipeta volumtrica clase A con un valor nominal de 50 mL debera
escurrir, si se le usa correctamente, un volumen de agua entre 49.95 y 50.05 mL, es decir,
el error mximo permitido es de slo 0.05 mL, o una parte en mil del valor nominal. En
contraposicin, observe que una pipeta graduada de 1 mL puede tener un error de 2% y
an estar dentro de las especificaciones. En el trabajo analtico rutinario, e incluso para la
mayor parte de las investigaciones, son aceptables estas tolerancias. Sin embargo, si este
material ha de ser usado en mediciones de la ms alta calidad, es necesario establecer
por cuenta propia qu tan bien opera cada pieza. Un analista bien entrenado puede
emplear una pipeta de 10 mL con una imprecisin de slo unos 0.002 mL, lo que es 10
veces mejor que la tolerancia. El fabricante de material de vidrio coloca marcas de
calibracin (lneas grabadas, a menudo coloreadas) sobre l. Si queremos usar este
material con la mxima precisin posible, no intentamos modificar la posicin de esas
marcas para hacerlas corresponder ms cercanamente con el valor nominal del volumen,
sino que estandarizamos el material, empleando las marcas de calibracin originales.

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3.1 Matraces Volumtricos.


Son recipientes calibrados para contener exactamente el volumen especificado de lquido
y se fabrican con capacidades que van de 5 mL a 5 L; ver la figura 7.
Para tener el volumen exacto marcado en el matraz ste no debe tener burbujas de aire
en su interior y se debe hacer coincidir la parte inferior o superior del menisco, segn s la
disolucin es transparente o coloreada, con la lnea grabada sobre el cuello que es la
marca de aforo.

Marca de aforo

Figura 7: Matraz volumtrico.


Se utilizan para la preparacin de disoluciones estndar y para la dilucin de muestras.
En el primer caso, es decir, cuando se desea preparar una disolucin se debe tomar en
cuenta la solubilidad del slido: si el slido es muy soluble ste se puede disolver
directamente dentro del matraz volumtrico. Sin embargo, cuando el slido no es tan
soluble o incluso requiere calentamiento para disolverse es preferible llevar a cabo este
procedimiento en un vaso de precipitados; posteriormente se puede transferir la disolucin
del vaso donde se prepar al matraz volumtrico para llevarla al volumen deseado.
A continuacin se describe el procedimiento correcto para utilizar un matraz volumtrico
cuando se desea realizar una dilucin o cuando se va a preparar una disolucin estndar
a partir de un slido muy soluble.

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Manejo correcto de un matraz volumtrico


a) Para realizar una dilucin a un volumen conocido.
1. Introducir la disolucin que se desea diluir al matraz, de preferencia con un embudo de
vstago corto.
2. Enjuagar el recipiente de la disolucin original, el embudo y el cuello del matraz con el
diluyente, que por lo general es agua.
3. Aadir el diluyente directamente al matraz, hasta poco antes de que el lquido llegue a
la base del cuello.
4. Agitar circularmente para homogeneizar la mezcla.
5. Proceder a aforar, es decir, completar hasta la marca de aforo (lnea grabada sobre
el cuello), agregando el agua faltante.
6. Agitar para homogeneizar procediendo de la siguiente manera: como el cuello del
matraz es estrecho se debe agitar 10 veces, invirtiendo el matraz, tomando con 4
dedos el cuello y presionando con el pulgar el tapn. Los matraces de gran capacidad
deben tomarse con la otra mano del fondo para evitar romper el cuello.

b) Para preparar una disolucin a partir de un slido muy soluble.


1. Introducir el slido al matraz volumtrico con un embudo.
2. Enjuagar el recipiente donde estaba el slido, el embudo y el cuello del matraz con el
disolvente, que por lo general es agua.
3. Aadir ms disolvente hasta lograr una completa disolucin, cuidando de no
sobrepasar la lnea grabada sobre el cuello que es la marca de aforo, de hecho tratar
de que el lquido quede debajo de la base del cuello.
4. Agitar circularmente para homogeneizar la mezcla.
5. Proceder a aforar, es decir, completar hasta la marca de aforo (lnea grabada sobre
el cuello), agregando el agua faltante.
6. Agitar para homogeneizar procediendo de la siguiente manera: como el cuello del
matraz es estrecho se debe agitar 10 veces, invirtiendo el matraz, tomando con 4
dedos el cuello y presionando con el pulgar el tapn. Los matraces de gran capacidad
deben tomarse con la otra mano del fondo para evitar romper el cuello.

3.2 Pipetas.
Las pipetas permiten la transferencia de un recipiente a otro de un volumen exactamente
medido de un lquido. El lquido es aspirado dentro de la pipeta mediante un ligero vaco
que se debe hacer con una propipeta. Nunca se debe usar la boca para succionar
debido a la posibilidad de ingerir accidentalmente el lquido que se est pipeteando.
Las pipetas TD se calibran pesando el volumen de agua que escurre de ellas al colocar la
punta de la pipeta contra la pared del recipiente por llenar, dejando caer libremente (por

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gravedad) el lquido, ya que si se altera la velocidad de vaciado se afecta la cantidad de


agua que queda formando una pelcula sobre la pared. El volumen residual de agua que
queda en la punta de la pipeta una vez que sta se ha vaciado no debe soplarse. Solo se
sopla la gota residual en algunos tipos de pipetas como se indica en la tabla 3 (pgina
25).
En la figura 8, que se muestra a continuacin, se ilustran los tipos ms comunes de
pipetas y en la pgina siguiente se describen sus caractersticas principales, mismas que
se resumen en la tabla 3.

Figura 8: Pipetas ms comunes.


Pipetas Volumtricas: Una pipeta volumtrica o de transferencia (su calibracin siempre
es TD) transfieren un solo volumen, fijo entre 0.5 mL y 200 mL. Muchas de estas pipetas
estn codificadas por color segn el volumen. En este tipo de pipetas nunca debe
expulsarse el lquido residual soplando.
Pipetas graduadas: Las pipetas graduadas o para medicin, como son la Pipeta de Mohr
y la pipeta serolgica, estn calibradas en unidades convenientes para permitir la
transferencia (TD) de cualquier volumen, desde 0.1 hasta 25 mL. Las pipetas graduadas

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tipo Mohr llevan marcas de calibrado que no llegan hasta la punta y nunca debe
expulsarse el lquido residual soplando; la pipeta serolgica lleva marcas de calibrado
hasta la punta y es para soplar.
Pipetas de Ostwald-Folin: Son semejantes a las pipetas volumtricas, pero estn
hechas de tubo de vidrio delgado y el bulbo est cerca de la punta. Se usan para medir
pequeos volmenes (2mL). Habitualmente se calibran para soplar. Su calibracin es
TD.
Micropipetas de Eppendorf: Las micropipetas de Eppendorf transfieren volmenes
ajustables de microlitros de lquido.

Tabla 3: Caractersticas de las pipetas ms comunes.


Pipeta

Tipo de
calibracin

Capacidad
disponible en mL

Tipo de drenaje

Volumtrica

TD

Transferencia de un
volumen fijo

1 - 200

Libre

De Mohr

TD

Transferencia de un
volumen variable

1 - 25

Para abatir la lnea


de calibracin

Serolgica

TD

Transferencia de un
volumen variable

0.1 - 10

Se sopla la ltima
gota

De Ostwald-Folin

TD

Transferencia de un
volumen fijo

0.5 - 10

Se sopla la ltima
gota

Eppendorf

TD

Transferencia de un
volumen fijo

0.001 - 1

Se vaca la punta por


desplazamiento de
aire

Funcin

A continuacin se describe el procedimiento correcto para utilizar una pipeta volumtrica.

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Manejo correcto de una pipeta volumtrica


1. Para aspirar a la pipeta un lquido se debe utilizar una propipeta, como las que se
ilustran en la figura 9 a continuacin. CUIDADO, JAMS DEBE SUCCIONAR
CON LA BOCA, USE UNA PROPIPETA! Al succionar con la boca HCl, NaOH,
HOAc glacial, ter o cualquier otro liquido txico, corrosivo o voltil pone en
riesgo su vida. Tampoco se recomienda soplar pipetas con la boca ya que
pueden estar contaminadas.

(a) Propipeta tipo vlvula


(b) Propipeta simple
Figura 9: Propipetas ms comunes.
2. La pipeta debe estar perfectamente limpia y seca; para lograr un secado ms rpido
puede enjuagarse con acetona.
Nota: Si tiene suficiente cantidad del lquido que se va a transferir el secado se puede
omitir ya que en su lugar se puede enjuagar la pipeta con el mismo lquido que se va a
pipetear. En este caso omita el paso 3 y siga con el paso 4.
3. Aspire a la pipeta un volumen pequeo del lquido que va a ser transferido y hgala
girar para que se moje bien toda la superficie interior. Descarte el lquido. Repita la
operacin al menos con otras dos porciones adicionales.
4. Llene cuidadosamente la pipeta con el lquido que va a ser transferido hasta un nivel
ligeramente superior de la marca de aforo. Ver la figura 10.

Figura 10: Llenado de una pipeta volumtrica.

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5. Remplace rpidamente la propipeta por su dedo ndice para detener la salida del
lquido. Asegrese de que no haya burbujas en el lquido ni espuma en la superficie.
6. Reduzca levemente la presin del ndice de tal manera que el nivel disminuya hasta
que la parte inferior del menisco cncavo coincida con la marca de aforo. Elimine la
gota que cuelga en la punta.
Nota: Este paso requiere sumo cuidado, pues una vez enrasado el menisco, cualquier
movimiento de la pipeta puede causar prdida del lquido. Esta prdida suele ser
bastante evidente porque el lquido extrae una fraccin de un centmetro en la punta, y
deja un pequeo hueco. Si llegara a suceder esto, es necesario repetir toda la
operacin de llenado.
7. Coloque la pipeta verticalmente sobre el vaso receptor con la punta en contacto con la
pared para evitar salpicaduras y retire el ndice dejando drenar el lquido. Cuando cese
el flujo libre, deje la punta de la pipeta contra la pared del recipiente por diez segundos.
Ver la figura 11.

Figura 11: Vaciado de una pipeta volumtrica.


8. Finalmente, retire la pipeta con un movimiento de rotacin para eliminar cualquier
lquido que se haya adherido a la punta. El pequeo volumen dentro de la punta de una
pipeta no se debe soplar ni enjuagar dentro del vaso receptor.

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3.3 Buretas.
Una bureta permite verter un volumen variable y exactamente medido de un lquido.
Consiste en un tubo graduado que tiene en su extremo inferior una llave de paso con la
cual se controla el flujo del lquido tal y como se muestra en la figura 12. Existen buretas
de 1 a 100 mL. El espacio entre cada intervalo de 1 mL est subdividido en 10 partes
equivalentes cada una a 0.1 mL.

Note la ltima marca de


graduacin; en esta figura
corresponde a 50 mL.

Figura 12: Bureta. Note la posicin de la ltima marca de graduacin y


cuando utilice la bureta tenga cuidado de no sobrepasarla.
La llave de paso de la bureta puede ser de vidrio o de tefln:
En el caso de las llaves de vidrio la superficie esmerilada debe lubricarse para
asegurar un buen ajuste; adems este tipo de llaves se inmovilizan si permanecen en
contacto por un periodo largo con ciertas disoluciones, especialmente las bases, por lo
que se recomienda una buena limpieza despus de cada uso.
Las llaves de tefln no son atacadas por los reactivos comunes y no requieren de
lubricacin; se recomiendan sobre todo cuando el lquido a usar en la bureta sea un
lcali.

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Manejo correcto de una bureta


a) Acondicionamiento de la llave de paso en el caso de que sea de vidrio.
1. Sacar la llave y limpiarla con un pao. Desprender la grasa del orificio con un alambre o
usando un disolvente para grasas como acetona o cloroformo.
2. Recubrir la llave con una capa delgada de lubricante, generalmente vaselina, evitando
que penetre en el orificio. No se recomienda el uso de lubricantes de silicn porque
trepan a lo largo de la bureta contaminando las paredes y esta contaminacin es difcil
de eliminar.
3. Insertar la llave y hacerla girar varias veces para distribuir la grasa. No deber salir
grasa por la punta ni debern presentarse obstrucciones en el orificio. Si se llegara a
taponar la bureta con la vaselina durante su uso, se cierra la llave y se calienta
ligeramente sobre una llama. Al licuarse la vaselina, se abre la llave y el lquido la
arrastra.

b) Llenado de la bureta.
1. Asegrese de que la llave est cerrada y agregue de 5 a 10 mL del lquido.
2. Incline y haga rotar cuidadosamente la bureta para humedecer su interior
completamente.
3. Deje drenar el lquido a travs de la punta y descarte el lquido. Repita este
procedimiento al menos otras dos veces.
4. Llene la bureta hasta ms arriba de la marca de cero mL.
5. Asegrese de que la punta de la bureta est libre de burbujas de aire como la que se
muestra en la figura 13. En caso de que se observe alguna burbuja sta se debe
eliminar abriendo totalmente la llave de paso por unos segundos.

Burbuja de aire

Figura 13: Burbuja de aire en la punta de una bureta.


6. Ajuste el nivel del lquido hasta la marca cero.

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c) Manejo de la llave de la bureta.


En la figura 14 se muestra la forma adecuada para la manipulacin de la llave de paso
de una bureta. Se maneja con una de las manos usando los dedos medio, ndice y
pulgar para hacer girar la llave y aplicando ligera presin para evitar que la llave se
afloje; con la otra mano se debe agitar el matraz receptor.

Figura 14: Forma recomendada para el manejo de la llave de una bureta.

d) Lectura del volumen en una bureta.


La lectura del volumen en una bureta se debe estimar hasta 0.01 mL tal como se
ejemplifica en la figura 15. Ntese que el menisco se encuentra aproximadamente a la
mitad entre la marca de 23.3 y 23.4 mL y por eso el valor que se debe reportar es de
23.35 mL.

Lectura: 23.35 mL

Figura 15: Lectura del volumen en una bureta.

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4. Determinacin de Masa
En los mtodos gravimtricos todas las medidas se realizan por pesada. En otros muchos
mtodos deben pesarse exactamente patrones primarios y muestras para anlisis, por lo
tanto podemos decir que casi todos los anlisis, independientemente del mtodo que
utilicen para llegar al resultado, exigen el uso de la balanza. Por otra parte, dado que 0.01
mL de agua tiene una masa de 10 mg y una balanza analtica moderna es precisa hasta
0.1 mg, mientras que el material de vidrio volumtrico lo es hasta 0.01 mL, podemos
concluir que pesar es 100 veces ms preciso que medir volmenes.
Para algunos fines el uso de una balanza granataria es suficiente, pero en trabajos
cuantitativos es necesario utilizar una balanza analtica. La balanza analtica tiene una
sensibilidad de 0.1 mg (0.0001 g), suficiente para anlisis cuantitativo en donde la
mayora de las pesadas se realizan con dicha sensibilidad.
Es muy importante que lea las instrucciones de uso de una balanza analtica antes de
intentar operarla y por eso en la pgina siguiente se detalla el procedimiento correcto para
utilizar los dos modelos de balanza analtica con los que se cuenta actualmente en la
F.C.Q. Adems de leer dichas instrucciones con sumo cuidado debe respetar las
siguientes reglas:

NO PESE SUBSTANCIAS CORROSIVAS EN LA BALANZA ANALTICA,


como por ejemplo, sosa o permanganato de potasio. Estas sustancias
pueden ser pesadas en una balanza de precisin o en una balanza
granataria que le debe proporcionar el auxiliar.

Por favor, pese con mucho cuidado para evitar derrames que daaran la
balanza. Si, a pesar de ello, accidentalmente se derrama alguna
sustancia, limpie la balanza de inmediato. El auxiliar le debe
proporcionar la brocha adecuada para ello.

Tenga

cuidado de no derramar el desecante colocado en un vaso de


plstico dentro de la balanza. Si dicho desecante ya perdi su color
azul, reprtelo al auxiliar.

Al finalizar la prctica, LA BALANZA DEBE QUEDAR LIMPIA, APAGADA


Y CON SU CUBIERTA PROTECTORA.

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Instrucciones para el uso de la balanza analtica Sartorius


1. Nivele la balanza utilizando los botones situados en la parte inferior de la misma;
verifique la burbuja de nivel que se encuentra en la parte posterior de la balanza, la
cual debe quedar perfectamente centrada.
2. Para encender la balanza oprima el botn de "ON/OFF".
3. Espere a que se estabilice la lectura en cero y entonces coloque sobre el platillo de
pesada el objeto a pesar.
4. Espere a que se estabilice la lectura del peso y antelo. Si al retirar el objeto pesado la
lectura no regresa exactamente a cero oprima el botn marcado con "T".
5. Si desea tarar un recipiente, coloque el mismo sobre el platillo de pesada y oprima el
botn marcado con "T".
6. Al finalizar, apague la balanza oprimiendo el botn "ON/OFF".

Instrucciones para el uso de la balanza analtica A&D


1. Nivele la balanza utilizando los botones situados en la parte inferior de la misma;
verifique la burbuja de nivel que se encuentra en la parte posterior de la balanza.
2. Para encender la balanza oprima el botn de "ON/OFF".
3. Espere a que se estabilice la lectura en cero y entonces coloque sobre el platillo de
pesada el objeto a pesar.
4. Anote el peso del objeto. Si al retirar el objeto la lectura no regresa exactamente a cero,
utilice el botn de "RE-ZERO".
5. Si desea tarar un recipiente, coloque el mismo sobre el platillo de pesada y oprima el
botn de "RE-ZERO".
6. Para apagar la balanza oprima el botn de ON/OFF".
7. No utilice los otros tres botones de la balanza.

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5. Limpieza de material de vidrio


Para disminuir los errores debidos a formacin de gotas, los aparatos no deben contener
grasa, es decir, el material volumtrico debe estar completamente limpio. Para su limpieza
se usa una mezcla de agua y detergente, as como cepillos; cuando no es suficiente con
esta limpieza se usa una mezcla de 3 g de dicromato de potasio grado tcnico y 100 mL
de cido sulfrico grado tcnico llamada mezcla crmica. El material se deja en reposo
de 1 a 24 horas con la mezcla crmica, luego se enjuaga 4 veces con agua de la llave y 3
veces con agua destilada. Esta mezcla pierde su poder limpiador cuando su color naranja
pasa a verde, al pasar el Cr(VI) a Cr(III).
La mezcla crmica se debe manejar con mucha precaucin ya que quema seriamente la
piel y destruye la ropa; si se derramara algo sobre la mesa o el suelo deber neutralizarse
inmediatamente con carbonato cido de sodio grado comercial y lavar luego con agua
corriente lo ms pronto posible. La mezcla crmica no es un disolvente general para
limpiar todos los aparatos, sino slo para limpiar material de vidrio de borosilicato.

6. Manejo de residuos
El Procedimiento para el almacenaje y disposicin de sustancias implementado en la
Facultad de Ciencias Qumicas debe ser aplicado por todos los alumnos y personal de la
facultad involucrados con el manejo de sustancias qumicas.
Dicho procedimiento establece bsicamente que los residuos generados en los
laboratorios de la facultad deben ser clasificados y desechados en alguno de los
colectores dispuestos para ese fin y que son los siguientes:

COLECTOR A: Soluciones Salinas.


COLECTOR B: Slidos Inorgnicos.
COLECTOR C: Txicos e Inflamables. (No halogenados).
COLECTOR D: Txicos e Inflamables. (Halogenados).
COLECTOR E: Muy txico, Cancergeno, Orgnico.
COLECTOR E: Muy txico, Cancergeno, Inorgnico.
COLECTOR F: Reciclo.
COLECTOR G: Combinaciones orgnicas slidas.
COLECTOR H: Oxidantes.
COLECTOR RESIDUOS DE CIANURO.
Nota importante: Antes de disponer de una sustancia qumica en el colector
correspondiente debe anotar en su diario de laboratorio cual sustancia es, la
cantidad que va a desechar y el colector en el que la va a depositar.

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Enero 2015

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MANEJO DE MATERIAL VOLUMTRICO


OBJETIVO
1. Conocer y practicar el manejo correcto del material volumtrico que ser utilizado en
el Laboratorio de Qumica Analtica, principalmente la bureta, pipeta volumtrica y
matraz de aforacin.
2. Practicar el manejo de residuos.

FUNDAMENTO
En la seccin terica de este captulo se describi el material volumtrico que
normalmente es utilizado en un laboratorio de qumica analtica y se proporcionaron las
instrucciones precisas para su manejo correcto. Antes de realizar esta prctica el alumno
debe estudiar esa informacin prestando especial atencin al manejo de la pipeta
volumtrica y de la bureta.
El experimento propuesto para cumplir los objetivos planteados consiste en llevar a cabo
una titulacin volumtrica. ste es un procedimiento analtico que ser estudiado
posteriormente en el curso (su fundamento es descrito en el Captulo V) pero por lo pronto
es suficiente con saber que consiste en agregar, de manera lenta pero continua, la
disolucin contenida en una bureta a otra disolucin contenida en un matraz Erlenmeyer,
el cual se mantiene bajo agitacin constante; la disolucin contenida en la bureta se
continua agregando hasta observar un cambio de color en la disolucin del matraz
Erlenmeyer. Por otra parte, para practicar el manejo del matraz de aforacin y de la pipeta
volumtrica se propone preparar una disolucin de HCl 0.1 M a partir de una disolucin de
HCl 0.4 M que es proporcionada por el auxiliar.
Al terminar la prctica ser necesario disponer de los residuos generados de acuerdo al
Procedimiento para la Clasificacin de Residuos Peligrosos que opera en la Facultad
de Ciencias Qumicas. Esto permitir al alumno practicar dicho procedimiento y resolver
las dudas que pueda tener al respecto. Considerando que el experimento se realizar por
triplicado se sugiere juntar los residuos que se van generando en un solo recipiente para
que en caso de que se requiera llevar a cabo un procedimiento de neutralizacin ste se
realice una sola vez.

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PARTE EXPERIMENTAL
Reactivos
Agua destilada
Disolucin 1.0 M de HCl
Disolucin 0.1 M de NaOH
Fenolftalena

Regresar al auxiliar
Regresar al auxiliar
Regresar al auxiliar

Material
1 pipeta volumtrica de 10 mL
1 vaso de precipitados de 50 mL
1 agitador de vidrio
1 propipeta
1 matraz de aforacin de 100 mL
1 soporte universal
1 pinzas para soporte
1 bureta de 50 mL
1 matraz Erlenmeyer de 250 mL
1 probeta de 50 mL
1 recipiente de 500 mL con tapa
1 recipiente para colectar los residuos de la mesa de trabajo

Procedimiento
Parte I: Preparacin de una disolucin de HCl 0.1 M.
1. Transfiera una alcuota de 10 mL de una disolucin 1 M de HCl, utilizando una pipeta
volumtrica, a un matraz de aforacin de 100 mL.
2. Afore con agua destilada.

Parte II: Titulacin volumtrica.


1. Tome una alcuota de 10 mL de la disolucin de HCl 0.1 M utilizando una pipeta
volumtrica y virtala en un matraz Erlenmeyer de 250 mL.
2. Agregue al matraz Erlenmeyer 25 mL de agua destilada medidos con una probeta.
3. Agregue 3 gotas de fenolftalena al matraz Erlenmeyer.
4. Sostenga la bureta en el soporte universal mediante las pinzas para soporte
asegurndose de que quede bien sujeta.
5. Llene su bureta con una disolucin 0.1 M de NaOH utilizando un vaso de precipitados
de 50 mL para realizar esta operacin.
6. Proceda a agregar la disolucin contenida en la bureta al matraz Erlenmeyer de
manera lenta pero continua y agitando constantemente el matraz Erlenmeyer.

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7. Contine agregando la disolucin de la bureta hasta que la disolucin contenida en el


matraz Erlenmeyer adquiera un color rosa plido uniforme en toda la disolucin y que
no desaparezca. Justo en ese momento cierre la llave de la bureta.
Sugerencia: Para observar mejor el color de la disolucin contenida en
el matraz Erlenmeyer se sugiere colocar una hoja de color
blanco sobre la base del soporte, justo debajo del matraz
Erlenmeyer.
8. Tome nota en su diario de la lectura en la bureta.
9. Transfiera el contenido del matraz Erlenmeyer al recipiente para residuos de la mesa
de trabajo.
10. Lave el matraz Erlenmeyer y proceda a repetir dos veces ms el procedimiento de
titulacin con excepcin de los pasos 4 y 5 (es decir, no necesita llenar de nuevo su
bureta).

Disposicin de residuos (tomar nota en su diario)


Residuo de titulaciones
Disolucin de HCl 0.1 M

Colector A
Colector A

CLCULOS
1. Calcule la concentracin de la disolucin obtenida al diluir el HCl 1.0 M.
2. Calcule desviacin estndar y lmites de confianza con los datos de volumen de
disolucin de NaOH 0.1 M que utiliz en las titulaciones.

RESULTADOS
Reporte la concentracin de disolucin de HCl diluda y el volumen de disolucin 0.1 M
de NaOH utilizado en la titulacin volumtrica (reprtelo con intervalo de confianza).

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CAPTULO III
EVALUACIN DE LA CALIDAD DE LOS DATOS
ANALTICOS.
1. Introduccin
No es posible realizar un anlisis qumico que est totalmente libre de errores por lo que
al final del mismo surgen dudas sobre la validez del resultado obtenido. Lo que
normalmente se hace para aumentar la confianza en el resultado es repetir el anlisis
varias veces.
Considere el siguiente ejemplo:
Se analiz una disolucin problema para determinar la cantidad de hierro (III)
en la misma. El anlisis se repiti 6 veces y los resultados fueron los
siguientes: 19.4, 19.5, 19.6, 19.8, 20.1 y 20.3 mg/L de hierro (III). Al observar
esa serie de datos surgen preguntas como las siguientes: cul de los valores
obtenidos se acerca ms al verdadero valor de la concentracin de hierro (III)
en la disolucin?, si otra persona realiza el anlisis obtendr los mismos
resultados?.
Considerando lo anterior se concluye que la tarea del qumico analtico no solo debe
consistir en llevar a cabo correctamente las operaciones y en tomar las lecturas indicadas
en el procedimiento sino que adems debe evaluar los datos experimentales de acuerdo a
procedimientos estadsticos especficos que permitan resolver dudas como las planteadas
en el ejemplo.
En este captulo, en primer lugar, se analizan los tipos de errores que se presentan
durante un procedimiento analtico y sus consecuencias en el resultado obtenido.
Posteriormente se definen los parmetros estadsticos que se pueden aplicar para evaluar
dicho resultado y se explica cmo calcularlos. Finalmente se indica la forma correcta de
expresar el resultado de un anlisis; se mostrar que a pesar de que no es posible
obtener el valor verdadero de una cantidad medida, ya que nunca se pueden eliminar por
completo los errores, s se puede definir, dentro de cierto nivel de probabilidad, los lmites
entre los cuales se encuentra dicho valor.

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2. Tipos de errores en los procedimientos analticos


Los errores que se pueden presentar en un procedimiento analtico se clasifican en:
Errores sistemticos o determinados.
Errores aleatorios o indeterminados.
Errores gruesos.

2.1 Errores sistemticos o determinados.


Los errores sistemticos o determinados son aquellos que pueden atribuirse a una causa
definida por lo que en la mayora de los casos se pueden eliminar o corregir. Por ejemplo,
algunas de las fuentes ms comunes de los errores sistemticos son las siguientes:
a)
Errores instrumentales: se originan por el uso de equipo defectuoso, pesas
sin calibrar, material de vidrio sin calibrar, etc. Los errores sistemticos debidos
al instrumento generalmente se detectan y corrigen mediante la calibracin, por
lo que es recomendable calibrar peridicamente el equipo y material usado.
b)
Errores personales: resultan de la falta de cuidado, distraccin o poca
destreza del analista. Algunos ejemplos de este tipo de errores son: el uso de
reactivos impuros o contaminados y deficiencias al transferir soluciones. Otros
ejemplos son los errores matemticos en los clculos y los prejuicios al estimar
mediciones. La mayora de los errores personales pueden reducirse si se es
cuidadoso y disciplinado. Buenos hbitos para evitar este tipo de error son:
consultar con anticipacin el procedimiento analtico a seguir; leer
cuidadosamente y con atencin las instrucciones para el uso de instrumentos; ser
ordenado en las anotaciones en el cuaderno de laboratorio, para evitar perder o
confundir datos usados en los clculos.
c)
Errores de mtodo: stos son debidos al comportamiento fsico o qumico no
ideal de los sistemas analticos, como por ejemplo: reacciones lentas que no se
llevan a cabo por completo, uso de reactivos inestables o que producen
reacciones secundarias. Los errores inherentes al mtodo son los ms graves de
un anlisis, ya que no pueden evitarse a menos que se modifiquen las
condiciones de la determinacin. En algunos casos las correcciones son
relativamente sencillas, por ejemplo analizando un blanco. El blanco contiene
todos los componentes de la muestra con excepcin de la especie que se est
analizando y se somete exactamente al mismo procedimiento que la muestra
problema. Es una prctica normal analizar blancos y utilizar los resultados
obtenidos para corregir los resultados de la muestra.
Los errores sistemticos pueden ser constantes o proporcionales: los errores constantes
son independientes del tamao de la muestra que se analiza mientras que los
proporcionales disminuyen o se incrementan conforme al tamao de la muestra.

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Enero 2015

Manual de Laboratorio de Qumica Analtica

Los errores sistemticos ocasionan que el resultado obtenido se aleje del valor verdadero,
en otras palabras, afectan la exactitud del mismo. En el punto 3.2 de este captulo se
define el concepto de exactitud y se describe cmo calcularlo.

2.2 Errores aleatorios o indeterminados.


Los errores aleatorios se deben a numerosas variables no controladas que son parte
inevitable de toda medicin; muchos factores contribuyen al error aleatorio pero ninguno
puede identificarse o medirse con certeza. Por lo tanto no pueden eliminarse, siempre
estn presentes.
Los errores aleatorios provocan que los resultados obtenidos al repetir varias veces el
anlisis de una muestra flucten al azar alrededor de un valor promedio. Es decir, los
errores aleatorios o indeterminados afectan la precisin del resultado obtenido. En el
punto 3.3 de este captulo se define el concepto de precisin y se describe cmo
calcularlo.
Si se efectan un gran nmero de repeticiones del mismo anlisis y si el procedimiento
est afectado nicamente por errores aleatorios, la distribucin de los resultados
obtenidos sigue una curva normal como la que se muestra en la figura 16. En ese caso el
promedio de todos los resultados debe dar directamente el valor verdadero.

Frecuencia de ocurrencia

Valor promedio = Valor verdadero

Resultados obtenidos

Figura 16: Curva que muestra la distribucin normal de los resultados


obtenidos al efectuar un procedimiento analtico afectado nicamente
por errores aleatorios.

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Enero 2015

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Desafortunadamente en el laboratorio rara vez se pueden llevar a cabo un gran nmero


de rplicas de un anlisis, sin embargo an en esa situacin el promedio de los resultados
proporciona una estimacin ms segura del valor verdadero que cualquiera de los valores
por separado; en este caso debemos reportar adems del promedio la incertidumbre del
mismo provocada por la inevitable presencia de los errores aleatorios, es decir, debemos
reportar el intervalo de confianza. En el punto 4.1 de este captulo se explica cmo
reportar el resultado de un anlisis.

2.3 Errores gruesos.


Un tercer tipo de error es el error grueso, y es diferente a los errores determinado e
indeterminado. En general los errores gruesos slo ocurren ocasionalmente y conducen a
resultados discordantes que difieren marcadamente de todos los dems datos de una
serie de mediciones repetidas. Cuando en una serie de datos sospechamos que uno de
ellos estuvo afectado por un error de este tipo, es posible aplicar una prueba estadstica
para decidir si lo rechazamos o aceptamos. En el punto 3.4 de este captulo se explica la
prueba denominada Criterio Q para el rechazo de datos discordantes.

3. Tratamiento estadstico de datos


En este punto del captulo se definen algunos conceptos bsicos de estadstica que
permiten evaluar la calidad de los datos analticos obtenidos y se describe la forma de
calcularlos. Al final de este tema, en el punto 3.5, se incluye un ejercicio resuelto para
ilustrar la aplicacin de estos clculos.

3.1 Promedio.
El promedio ( X ) es un valor ms representativo del valor verdadero que cualquiera de
los datos individuales y se obtiene al dividir la suma de todos los datos ( Xi ) entre el
nmero de datos ( N ) de la serie, como se indica en la ecuacin siguiente:

1
N

xi
i 1

3.2 Exactitud.
La exactitud es el grado de aproximacin de un resultado ( Xi ) o del promedio ( X ) de
un conjunto de resultados al valor verdadero. Pero como casi nunca se conoce el valor
verdadero una descripcin ms realista de la exactitud es, entonces, qu tan cercano se
encuentra el valor medido, o el promedio de una serie de valores, del valor aceptado
( XT ). Note que la exactitud no es fcil de estimar, ya que para ello es necesario conocer
el valor aceptado, es decir la misma informacin que se busca.

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La exactitud de un resultado se expresa por medio del Error absoluto ( E ) o del Error
relativo ( ER ). A continuacin se muestran las ecuaciones que permiten el clculo de
estos parmetros.
Error absoluto :

E= X

XT

% Error relativo :

%ER = [ ( X

XT) / XT ] 100

Para ejemplificar este concepto de exactitud en la tabla 4 se comparan los resultados


obtenidos por dos estudiantes al llevar a cabo cada uno 5 rplicas del siguiente anlisis:
titulacin volumtrica de una muestra de 10.00 mL de NaOH 0.1 M con una disolucin de
HCl 0.1 M. Considerando que el valor aceptado como resultado de dicho anlisis es de
10.00 mL de la disolucin de HCl, se calcul el error absoluto en cada caso. Observe que
el estudiante B obtuvo un resultado ms exacto que el estudiante A ya que su error
absoluto es menor. Esto significara que en el procedimiento analtico seguido por el
estudiante B se presentaron menos errores sistemticos que en el caso del estudiante A.
(Nota: la columna con el dato de desviacin estndar se comentar al describir la
precisin)
Tabla 4: Comparacin de los resultados obtenidos por dos estudiantes al realizar la
titulacin de 10.00 mL de NaOH 0.1 M con HCl 0.1 M. El resultado del estudiante A
es ms preciso pero menos exacto que el del estudiante B.
Estudiante

Volumen de HCl 0.1 M


obtenido en cada
rplica en mL
10.08
10.11
10.09
10.10
10.12
9.88
10.14
10.02
9.80
10.21

Promedio ( X )
en mL

Error
absoluto (E)
en mL

Desviacin
estndar (S)
en mL

10.10

0.10

0.02

10.01

0.01

0.17

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3.3 Precisin.
La precisin se define como el grado de concordancia de un conjunto de resultados entre
ellos mismos, es decir, describe la reproducibilidad de las mediciones hechas bajo las
mismas condiciones.
La precisin de una serie de datos se puede expresar mediante los siguientes parmetros
2
estadsticos: Dispersin o Rango ( W ), Desviacin estndar ( S ), Varianza ( S ),
Coeficiente de Variacin ( CV ). A continuacin se describe cmo se calcula cada uno
de ellos.

Dispersin o Rango ( W ):
La dispersin o rango es la diferencia entre los valores ms alto (
X1 ) de una serie de datos:

W = Xn

Xn ) y ms bajo (

X1

Desviacin estndar ( S ):
La desviacin estndar se calcula mediante la siguiente ecuacin:

Xi

i 1

N 1

Cabe mencionar que su valor ser ms confiable a medida que el nmero de datos
( N ) sea mayor, en otras palabras, a mayor nmero de repeticiones de un anlisis.
La desviacin estndar tiene las mismas unidades de los datos.
2

Varianza ( S ):
La varianza es el cuadrado de la desviacin estndar, como se muestra en la
siguiente ecuacin:

Xi

s2

i 1

N 1

La varianza tiene las mismas unidades de los datos pero al cuadrado, por lo que
es poco prctico su uso, no obstante, para algunos tratamientos estadsticos es
ms ventajoso usar la varianza que la desviacin estndar.

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Coeficiente de variacin ( CV ):
La desviacin estndar se puede expresar tambin en trminos relativos; la forma
ms usual es expresarla como desviacin estndar relativa (DSR) por 100%, que
tambin se llama coeficiente de variacin y que se calcula por medio de la
ecuacin:

CV = ( s / X )100
El Coeficiente de Variacin proporciona una visin ms clara de la calidad de los
datos que las desviaciones estndar absolutas.
Regresando de nuevo a la tabla 4 donde se comparan los resultados obtenidos por dos
estudiantes al llevar a cabo una titulacin volumtrica, observe que para ambos casos se
calcul la desviacin estndar. Comparando los valores de este parmetro se concluye
que el estudiante A obtuvo una mayor precisin que el estudiante B ya que su desviacin
estndar es menor. Esto significara que en el procedimiento analtico seguido por el
estudiante A se presentaron menos errores aleatorios que en el caso del estudiante B.
Siempre se debe estimar la precisin y exactitud de los datos experimentales, ya que
los datos cuya precisin y exactitud se desconocen son intiles. Por otro lado, los
resultados que no son particularmente exactos se pueden aprovechar si se conoce su
precisin.

3.4 Rechazo de datos discordantes.


Cuando en un grupo de datos figura uno que parece desviarse excesivamente del valor
promedio de todos ellos se debe decidir entre aceptarlo o rechazarlo. Es difcil la eleccin
del criterio para el rechazo de un resultado divergente ya que si se establece un criterio
limitado que haga difcil eliminar un resultado dudoso, se corre el riesgo de retener
resultados falsos; por el contrario, un criterio poco riguroso que permita rechazar con
facilidad un resultado, puede provocar que se descarten mediciones que son correctas
dentro de la serie.
Desafortunadamente no hay una regla universal que indique qu resultados se deben
rechazar y cules aceptar pero existe una serie de pruebas estadsticas que pueden ser
usadas como criterios para rechazar o retener datos discordantes. Todas estas pruebas
suponen que la distribucin de los datos de la poblacin es normal o gaussiana, y como
es sabido, esta condicin no se puede aprobar o desaprobar si se tienen menos de 50
datos. Por tal motivo estas pruebas se deben usar con extrema precaucin cuando se
tienen pocos datos. A continuacin se describe una de las ms ampliamente usadas en
Qumica Analtica: el Criterio Q.

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Criterio Q:
La prueba de Q se puede aplicar a grupos de tres o ms resultados. Para efectuar
esta prueba se siguen los siguientes pasos:
a) Se arreglan los datos en orden ascendente.
b) Se selecciona el dato discordante Xd, y su vecino ms prximo XV.
c) Se calcula la diferencia d entre ellos.
d) Se calcula la dispersin, W, de los datos, es decir la diferencia entre los dos
resultados extremos del grupo, el mayor Xn y el menor X1.
e) Se divide la diferencia d entre la dispersin W; con ello se obtiene el cociente
Qexp de acuerdo a la ecuacin siguiente:

Q exp
f)

g)

d
w

xd
x1

xv
xn

De la tabla 5 se obtiene el valor de Qcrtico de la siguiente manera: se


selecciona el valor que corresponda al nmero de datos que se tiene y al
grado de confianza que se desea. Por ejemplo, si se tienen 3 datos y se desea
un grado de confianza del 95% el valor de Qcrtico ser de 0.970.
Se compara el valor de Qexp con el valor de Qcrtico. Si el valor de Qexp es
mayor que el Qcrtico, el resultado dudoso puede descartarse con el
correspondiente grado de confianza.

Tabla 5 : Valores de Qcrtico para la prueba de Criterio Q para varios


niveles de confianza (Analytical Chemistry, Vol. 63, No. 2, p. 139).
Nmero de datos
90% de confianza 95% de confianza
99% de confianza
3
4
5
6
7

0.941
0.765
0.642
0.560
0.507

0.970
0.829
0.710
0.625
0.568

0.994
0.926
0.821
0.740
0.680

8
9
10
11
12
13
14
15
16

0.468
0.437
0.412
0.392
0.376
0.361
0.349
0.338
0.329

0.526
0.493
0.466
0.444
0.426
0.410
0.396
0.384
0.374

0.634
0.598
0.568
0.542
0.522
0.503
0.488
0.475
0.463

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El procedimiento anteriormente descrito se ilustra tambin en la figura 17:

d
x1

x2

x3

x4

x5

x6

w
d = x6 - x5

w = x6 - x1

Qexp = d/w

Figura 17 : La prueba de Q para los datos discordantes.

3.5 Ejercicio resuelto sobre tratamiento estadstico de datos.


Para ilustrar la aplicacin de los parmetros estadsticos descritos en los puntos 3.1 a 3.4
se propone el siguiente ejercicio:
Para determinar el contenido de xido de calcio en una muestra de calcita
(CaCO3) se efecta el anlisis 5 veces, obtenindose los siguientes
resultados: 56.00, 55.95, 56.23, 56.04 y 56.08 %p/p de CaO. A partir de esta
informacin conteste las siguientes preguntas:
1.- Como puede observarse el resultado de 56.23 %p/p es el que ms se
aleja del resto de la serie, es correcto rechazar ese dato?.
2.- Cul es la precisin de los resultados obtenidos?.
3.- Si se considera que el valor aceptado para el contenido de xido de calcio
en la muestra analizada es de 56.03 %p/p, cul es la exactitud del resultado
obtenido?.
Solucin:
1.- Para decidir si el valor de 56.23 %p/p se puede rechazar se debe aplicar el
criterio Q siguiendo el procedimiento descrito en el punto 3.4
a) Se ordenan los datos de forma ascendente:
55.95, 56.00, 56.04, 56.08, 56.23.
b)

Se selecciona el dato discordante, Xd, y su vecino Xv:


Xd = 56.23
Xv = 56.08

c) Se calcula la diferencia, d, entre el dato discordante y el dato


vecino:
d = Xd Xv = 56.23 56.08 = 0.15

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d)

Se calcula la dispersin, w, de los datos:


W = Xn X1 = 56.23 55.95 = 0.28

e)

Se obtiene Qexp :

Qexp

= d / w = 0.15 / 0.28 = 0.54

f)
Se obtiene de la tabla 2 el valor de Qcrtico. Considerando que se
tienen 5 observaciones y que se desea un grado de confianza de 95% el
valor de Qcrtico es:
Qcrtico (para N=5 y 95% de confianza) = 0.710
g) Se compara el valor de Qexp con el valor de Qcrtico: como el valor
de Qexp (0.54) es menor que el valor de Qcrtico (0.71) el resultado
dudoso no se puede descartar.
Respuesta : Se puede afirmar con un 95% de confianza que el dato de
56.23 %p/p no se debe descartar.
2.- Como se describi con anterioridad la precisin de una serie de resultados
se puede expresar con diversos parmetros estadsticos. A continuacin se
muestra el clculo de cada uno de ellos.
Dispersin ( W ):

W = Xn X1 = 56.23 55.95 = 0.28


Desviacin estndar ( S ):
Para calcular la desviacin estndar se requiere primero calcular el
promedio de los datos:

= (55.95 + 56.00 + 56.04 + 56.08 + 56.23) / 5 = 56.06 % p/p

Despus se calcula el valor de la siguiente sumatoria:

(X i

X )2

i 1
N

(X i

X) 2

(55 .95

56 .06 ) 2

(56 .00

56 .06 ) 2

(56 .04

56 .06 ) 2

(56 .08

56 .06 ) 2

(56 .23

56 .06 ) 2

i 1

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0.0454

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Ahora s se puede aplicar la ecuacin para el clculo de la desviacin estndar:

Xi

i 1

N 1

S = [ 0.0454 / (5-1) ]1/2 = 0.11


2

Varianza ( S

):

La varianza es el cuadrado de la desviacin estndar, por lo tanto:

Varianza = S2 = (0.11)2 = 0.0121


Coeficiente de variacin (

CV ):

CV = ( s / X )100 = ( 0.11 / 56.06 )100 = 0.20


Respuesta: La precisin de los resultados obtenidos se puede expresar de la
siguientes maneras:
Dispersin: 0.28 % p/p
Desviacin estndar: 0.11 % p/p
Varianza: 0.0121 (% p/p)2
Coeficiente de variacin: 0.20 %
3.- La exactitud del resultado obtenido se puede expresar mediante el error
absoluto o mediante el error relativo. Considerando que el valor aceptado es de
56.03 %p/p se muestra a continuacin el clculo de cada uno de estos parmetros:
Error absoluto:

E= X

XT = 56.06 56.03 = 0.03

Error relativo:

%ER = [ ( X

XT) / XT ] 100 = [ (56.06 56.03) / 56.03 ]100 = 0.05

Respuesta: La exactitud del resultado obtenido se puede expresar de las


siguientes maneras:
Error absoluto: 0.03 % p/p
% Error relativo: 0.05 %

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4.

Forma de expresar un resultado analtico

Como ya se estableci con anterioridad, debido a la presencia de los errores aleatorios


nunca es posible obtener el valor verdadero de una cantidad pero s se puede definir,
dentro de cierto nivel de probabilidad, los lmites entre los cuales se encuentra dicho valor,
es decir, el intervalo de confianza. Al reportar el resultado de un anlisis no es suficiente
con ofrecer el promedio de los resultados obtenidos de las diferentes rplicas sino que se
debe reportar el intervalo de confianza. Adems se debe tomar en cuenta que dicho
resultado slo debe incluir cifras significativas.
A continuacin se explica cmo calcular el intervalo de confianza y en el punto 4.2 se
presenta el tema de cifras significativas.

4.1 Intervalo de confianza.


Para obtener dicho intervalo de confianza primero se calculan los lmites de confianza por
medio de la siguiente ecuacin:

Lmites de confianza =

ts
N

en la que s es la desviacin estndar y N es el nmero de datos incluidos en el grupo. El


trmino t depende del nmero de datos y del grado de probabilidad con que se desee
acertar en las predicciones, es decir, del nivel de confianza (el nivel de confiabilidad ms
ampliamente usado en Qumica Analtica es el de un 95 %). En la tabla 6 se muestran
valores numricos de t para varios niveles de confianza y para grupos de hasta 12 datos.
Tabla 6: Valores de t para varios niveles de confianza (Qumica Analtica,
Douglas Skoog, 7 edicin, p. 158).
Nmero de datos

80%

90%

95%

99%

2
3
4

3.08
1.89
1.64

6.31
2.92
2.35

12.7
4.30
3.18

63.7
9.92
5.48

5
6

1.53
1.48

2.13
2.02

2.78
2.57

4.60
4.03

7
8
9
10
11
12

1.44
1.42
1.40
1.38
1.37
1.36

1.94
1.90
1.86
1.83
1.81
1.80

2.45
2.36
2.31
2.26
2.23
2.20

3.71
3.50
3.36
3.25
3.17
3.11

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Enero 2015

Manual de Laboratorio de Qumica Analtica

Una vez calculados los lmites de confianza el intervalo de confianza se expresa de la


siguiente manera:

Promedio +/- Lmites de confianza


Para ejemplificar el procedimiento descrito para el clculo del intervalo de confianza se
propone el siguiente ejercicio.
Considere el problema planteado en la seccin 3.5 acerca del anlisis del
contenido de xido de calcio de una muestra de calcita (CaCO3). En las
diferentes rplicas realizadas se obtuvieron los siguientes resultados: 56.00,
55.95, 56.23, 56.04 y 56.08 % p/p de CaO. Cul es el resultado que se debe
reportar del anlisis de la muestra de calcita?
Solucin: Se debe reportar el intervalo de confianza el cual se expresa
mediante el promedio de los datos y los lmites de confianza. El promedio ya
se haba calculado con anterioridad y es de 56.06 % p/p. Para el clculo de
los lmites de confianza se requieren los siguientes datos:
Desviacin estndar ( S ) de la serie de datos. Este clculo ya se
realiz con anterioridad y el valor es de 0.11 %p/p.
El valor de t. ste se obtiene de la tabla 3. Solo se debe conocer el
nmero de datos y decidir el nivel de confianza con el que se desea
expresar el resultado. En nuestro ejemplo se tienen 5 datos y si
decidimos un nivel de confianza del 95 % el valor de t es igual a
2.78.
Con esos datos ya se pueden calcular los lmites de confianza como se
muestra a continuacin:

Lmites de confianza =

2.78 0.11
5

0.14%

Respuesta: El resultado debe entonces expresarse de la siguiente


manera:
% CaO = 56.06 0.14 %p/p con 95% de confianza
Podemos, por lo tanto, afirmar que existe una probabilidad del 95% de que el
valor medio verdadero de este anlisis se encuentre dentro de un intervalo
de: 56.06 0.14 %, es decir, que se encuentra en el intervalo comprendido
entre 55.92 y 56.20%.
Un clculo anlogo de los lmites de confianza al 99% indica que el intervalo
de confianza aumenta a 56.06 0.23 %p/p. Este resultado nos indica que a
medida que se aumenta el nivel de confianza, aumenta el intervalo de
confianza.

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Enero 2015

Manual de Laboratorio de Qumica Analtica

4.2 Cifras Significativas.


Al reportar el resultado de un anlisis qumico slo debern usarse cifras significativas.
Por definicin las cifras significativas son los dgitos de un nmero que se conocen con
certeza, ms el primer dgito incierto. Adems cabe mencionar que si no se conoce la
incertidumbre del ltimo dgito de un nmero, se considera que es de 1. A continuacin
se muestra un ejemplo.
Respetando el convenio de cifras significativas, el volumen ledo en una
bureta debe reportarse hasta el segundo dgito despus del punto decimal,
por ejemplo, 14.65 mL. Eso es debido a que sabemos que los primeros tres
dgitos (el 1, 4 y 6) se conocen con certeza y el cuarto (el 5) es estimado por
lo que es un dgito incierto (ver descripcin acerca de cmo tomar el volumen
de una bureta en la pgina 30 de este manual). En cuanto a la incertidumbre
de dicho volumen se considera que es de
0.01 mL, si no se tiene otra
informacin.
Deber ponerse especial atencin a los ceros, para ver si son o no significativos.
Los ceros que aparecen entre otros dgitos, como en 10.04, son significativos
evidentemente.
Los ceros iniciales, como en 0.104 0.0014 nunca son significativos pues
nicamente tiene el propsito de sealar el lugar del punto decimal y no son dgitos
que se conozcan con certeza. Por ejemplo, el peso de un objeto puede expresarse
como 0.0150 g o como 15.0 mg sin que vare la incertidumbre del peso o el nmero
de cifras significativas. La incertidumbre del peso sigue siendo 1 en el ltimo dgito;
esto puede expresarse como 0.0001 g o como 0.1 mg.
Se considera generalmente que los ceros terminales son significativos. Si un cero
terminal no es significativo y slo se utiliza para sealar el lugar del punto decimal,
deber eliminarse y se escribir el nmero empleando potencias de diez. Por
ejemplo, el nmero 10,100 escrito de esta forma se considera que tiene cinco cifras
significativas. Si se desea indicar que slo tres dgitos son significativos, deber
escribirse como 1.01 x 104. La incertidumbre absoluta del nmero escrito en la
primera forma se considera que es 1; la incertidumbre absoluta del nmero escrito
en la segunda forma es 0.01 x 104 sea 100. En el caso de la lectura del peso en
una balanza analtica evidentemente los ceros terminales son significativos y siempre
deben escribirse; por ejemplo, si el peso de un objeto es de 1.2300 g estamos
hablando de 5 cifras significativas y la incertidumbre absoluta del nmero es de
0.0001 g, pero si por descuido escribimos dicho nmero como 1.23 g estamos
reduciendo el nmero de cifras significativas a 3 y aumentando la incertidumbre
absoluta a 0.01 g.

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Enero 2015

Manual de Laboratorio de Qumica Analtica

Cuando se efectan clculos es preferible emplear durante las operaciones todos los
nmeros con sus respectivas cifras significativas y al final determinar en el resultado cul
es el nmero de cifras significativas que ste debe tener. En caso de ser necesario
eliminar del resultado dgitos no significativos, stos deben eliminarse utilizando la regla
del redondeo de nmeros, que establece que se aumentar la ltima cifra que se
conserve en 1 si el siguiente dgito descartado es 5 o mayor de cinco, y si es menor de 5,
no se cambiar la ltima cifra que se conserve.
A continuacin se describe cmo determinar cuntas cifras significativas tendr el
resultado de un clculo en el caso de operaciones matemticas bsicas como son la
suma, resta y multiplicacin.

a) Suma y resta.
Para emplear correctamente las cifras significativas en sumas y restas el resultado
conservar tantos dgitos a la derecha del punto decimal como haya en el sumando o
sustraendo con el nmero ms pequeo de dgitos a la derecha del punto decimal. Si
existen nmeros con exponentes stos deben ajustarse para que sean iguales antes de
efectuar la suma o la resta. A continuacin se muestra un ejemplo.
Supongamos que es necesario sumar las siguientes concentraciones de OH :
4.00 x 10 2 M, 5.55 x 10 3 M y 1 x 10 6 M.
Primero se ajustan los nmeros para que los exponentes sean iguales;
entonces quedaran los siguientes sumandos: 4.00 x 10-2, 0.555 x 10-2 y
0.0001 x 10-2.
Despus se efecta la suma y sta tiene por resultado: 4.5551 x 10-2.
Al analizar los sumandos vemos que el de 4.00 x 10-2 es el que tiene
menor nmero de dgitos despus del punto decimal, slo dos. Entonces
en el resultado de la suma se deben conservar slo dos dgitos despus
del punto decimal y por lo tanto el resultado sera 4.56 x 10-2.

b) Multiplicacin y divisin.
El resultado de un clculo que involucra multiplicaciones o divisiones debe ser
redondeado al mismo nmero de cifras significativas que posee el factor que menos tiene.
A continuacin se muestra un ejemplo.
Considere la siguiente multiplicacin: 0.0923 x 22.41 x 6.0235
El resultado que se obtiene al realizar dicha operacin en una
calculadora es 12.45926641.
Al analizar los factores involucrados se observa que el factor que tiene
menos cifras significativas es 0.0923, slo tres. Entonces el resultado debe
conservar slo tres cifras significativas y por lo tanto ste sera 12.5.

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Manual de Laboratorio de Qumica Analtica

PRECISIN Y EXACTITUD DE MATERIAL VOLUMTRICO


OBJETIVOS
1. Comparar la precisin y la exactitud obtenida al medir el volumen de un lquido
utilizando una pipeta volumtrica contra la que resulta al usar una pipeta graduada.
2. Practicar el tratamiento estadstico de los datos obtenidos y la forma de expresar un
resultado analtico.
3. Desarrollar capacidad crtica para analizar los resultados experimentales y extraer
conclusiones a partir de los mismos.

FUNDAMENTO
En el captulo II de este manual se describieron las caractersticas principales del material
volumtrico y especficamente en la tabla 2 (pgina 21) se reportan las tolerancias
permitidas para buretas, pipetas y matraces de aforacin. De acuerdo a los datos de dicha
tabla es de esperarse obtener una mayor precisin y exactitud en la medicin de un
volumen cuando se utiliza una pipeta volumtrica que cuando se utiliza una pipeta
graduada y eso es lo que se propone comprobar en esta prctica.
Para alcanzar el objetivo planteado se va a pesar el volumen de agua destilada vertido
por una pipeta graduada y por una pipeta volumtrica y se van a evaluar los datos
obtenidos aplicando el tratamiento estadstico descrito en la seccin terica de este
captulo. Para comprender el fundamento de este experimento considere el siguiente
ejemplo:
Suponga que el experimento se realiza a una temperatura en la que la
densidad del agua destilada sea de 1 g/mL. Eso significa que si medimos 10
mL de agua destilada con una pipeta, el peso de ese volumen de agua
debiera ser de 10 g. Sin embargo, si la pipeta, debido a la tolerancia permitida
en su calibracin no transfiere exactamente 10 mL de agua, pues el peso
obtenido se desviar de 10 g. A mayor error en el volumen transferido por la
pipeta mayor error en el peso registrado, es decir, menor exactitud de la
pipeta. Para obtener un resultado ms representativo se debe repetir el
experimento varias veces y entonces observamos que entre ms diferencia
exista entre los pesos registrados significa que hubo ms diferencia entre los
volmenes transferidos y por lo tanto menor precisin de la pipeta.
Por lo tanto, calculando la precisin y exactitud de la serie de datos de peso para el agua
vertida por cada tipo de pipeta podemos comparar ambas en cuanto a dichos parmetros.

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Manual de Laboratorio de Qumica Analtica

PARTE EXPERIMENTAL
Reactivos
Agua destilada

Material
1 pipeta graduada de 10 mL
1 pipeta volumtrica de 10 mL
1 vaso de precipitados de 50 mL
1 vaso de precipitados de 400 mL
1 vidrio de reloj
1 propipeta
1 piseta
1 termmetro

Procedimiento
a) Experimento con pipeta graduada.
1. Asegrese de que todo el material de vidrio que utilizar est perfectamente limpio y
seco antes de iniciar el experimento.
2. Coloque en un vaso de precipitados de 400 mL aproximadamente 100 mL de agua
destilada. Determine la temperatura del agua.
3. Pese con aproximacin de dcima de miligramo un vaso de precipitados de 50 mL
tapado con un vidrio de reloj. Anote el peso en su diario.
4. Mida 10 mL del agua destilada en una pipeta graduada de 10 mL.
5. Vierta el contenido de la pipeta en el vaso de precipitados de 50 mL previamente
pesado.
6. Tape el vaso de precipitados con el vidrio de reloj y pselo con su contenido para
determinar el peso de agua extrado de la pipeta. Anote el peso en su diario.
7. Regrese el agua al vaso de 400 mL.
8. Repita 4 veces ms el procedimiento anterior desde el paso 3 tomando en cuenta que
todo el material de vidrio que utilizar debe estar perfectamente limpio y seco.
b) Experimento con pipeta volumtrica.
1. Repita el experimento anterior pero utilizando una pipeta volumtrico de 10 mL.

Disposicin de residuos
En sta prctica no se generan residuos.

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Manual de Laboratorio de Qumica Analtica

CLCULOS
1. A partir de sus datos experimentales calcule el peso del agua vertida en cada ensayo.
2. Calcule la desviacin estndar y el error relativo obtenidos con cada pipeta. Para el
clculo el error considere como valor aceptado el peso esperado considerando la
densidad del agua a la temperatura del experimento y un volumen de 10 mL.

RESULTADOS
1. Reporte la desviacin estndar y el error relativo obtenidos con cada pipeta.
2. Reporte cual de las dos pipetas fue ms precisa y cual ms exacta explicando en que
se basa su respuesta.

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Manual de Laboratorio de Qumica Analtica

CALIBRADO DE UNA PIPETA


OBJETIVOS
1. Calibrar una pipeta volumtrica.
2. Practicar el tratamiento estadstico de los resultados obtenidos y la forma de expresar
un resultado analtico.

FUNDAMENTO
Para calibrar una pieza de material volumtrico, slo hace falta pesar el agua que
contiene o escurre la pieza. Los matraces aforados se secan primero (no en estufa,
porque esto podra modificar ligera y permanentemente sus volmenes) y se pesan, y
luego se llenan con agua pura hasta la marca de calibracin, y se vuelven a pesar. El
contenido de pipetas y buretas se escurre a un vaso de precipitados previamente tarado,
el cual se tapa (para evitar la evaporacin), y se vuelve a pesar. En seguida se calcula el
volumen considerando la densidad del agua a la temperatura en que se llev a cabo la
medicin, tal y como se muestra en el siguiente ejemplo:
Supongamos, por ejemplo, que se ha determinado que una pipeta de 50 mL
escurre 49.8660 gramos de agua a 23C (promedio de cinco ensayos). A
dicha temperatura la densidad del agua es de 0.997583 g/mL de acuerdo a la
tabla 7. Entonces, el volumen de esta pipeta es:
V= 49.8660 / 0.9975415 = 49.9889 mL
Tabla 7: Valores de densidad del agua en g/mL a diferentes temperaturas.
TC

dH2O

TC

dH2O

12

0.9995004

23

0.9975415

13

0.9993801

24

0.9972995

14

0.9992474

25

0.9970479

15

0.9991026

26

0.9967867

16

0.9989460

27

0.9965162

17

0.9987779

28

0.9962365

18

0.9985986

29

0.9959478

19

0.9984082

30

0.9956502

20

0.9982071

32

0.99503

21

0.9979955

34

0.99437

22

0.9977735

36

0.99369

Valores de 12 a 30C: Anlisis Qumico Cuantitativo, Daniel C. Harris, 1992.


Valores de 32 a 36C: Lange Manual de Qumica, John A. Dean, decimotercera edicin

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Enero 2015

Manual de Laboratorio de Qumica Analtica

Si una pieza de vidrio ha sido calibrada a cierta temperatura, es posible usarla a otras
temperaturas, sin necesidad de calibrarla de nuevo. Esto se debe a que el coeficiente de
expansin cbica para vidrio de borosilicato es de slo 25 partes por milln por grado, de
modo que si se calibra una pipeta a 23 C y luego se usa a 27 C, el aumento relativo de
su volumen, debido a la expansin, sera solamente de:
4 x 0.000025 = 0.0001,
o una parte en 10000. Una pipeta de 50.000 mL, calibrada a 23 C, escurrira 50.005 mL a
27C. Para la mayora de las aplicaciones, este efecto sera despreciable.
En trabajos de gran exactitud, es de mayor importancia la expansin de las soluciones
acuosas con la temperatura. Como buena aproximacin podemos asumir que las
soluciones diluidas cambian de volumen en la misma manera que el agua, por lo que
usamos las densidades del agua como gua. Supongamos que una solucin de cido
ntrico contiene exactamente 1.0000 gramos de HNO3 en un volumen de 50 mL, medido a
22 C. Al da siguiente, la temperatura es de 26 C, y se emplea en la misma pipeta para
obtener una cantidad de la solucin. Debido a la expansin, la solucin de cido ntrico
contiene ahora ligeramente menos de 1.000 gramos de HNO3 en el volumen de 50 mL.
Podemos hacer uso del cociente de las densidades del agua a ambas temperaturas, para
hallar la nueva concentracin:

C 26

C 22

d 26
d 22

1.0000

0.996783
0.997770

0.9990 gramos/mL

Una aproximacin sencilla para este clculo es la siguiente: recuerde que el volumen de
una solucin aumenta aproximadamente 1 parte por 1000, para un aumento de
temperatura de 4 C. As, si la temperatura sube 1 C, la concentracin disminuir en 0.25
partes por 1000, etc.

PARTE EXPERIMENTAL
Reactivos
Agua destilada

Material
Pipeta volumtrica a calibrar
1 vaso de precipitados de 50 mL
1 vaso de precipitados de 400 mL
1 propipeta
1 vidrio de reloj

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Enero 2015

Manual de Laboratorio de Qumica Analtica

Procedimiento
1. Asegrese de que todo el material de vidrio que utilizar est perfectamente limpio
antes de iniciar el experimento.
2. Coloque en un vaso de precipitados de 400 mL aproximadamente 100 mL de agua
destilada. Determine la temperatura del agua.
3. Pese con aproximacin de dcima de miligramo un vaso de precipitados de 50 mL,
limpio y tapado con un vidrio de reloj. Anote el peso en su diario.
4. Llene con agua destilada, hasta la marca de aforo, la pipeta que se va a calibrar.
5. Vierta el contenido de la pipeta en el vaso de precipitados de 50 mL previamente
pesado.
6. Tape el vaso de precipitados con el vidrio de reloj y pselo con su contenido para
determinar el peso de agua extrado de la pipeta. Anote el peso en su diario.
7. Regrese el agua al vaso de 400 mL.
8. Repita 4 veces ms el procedimiento anterior desde el paso 3 tomando en cuenta que
todo el material de vidrio que utilizar debe estar perfectamente limpio y seco.

Disposicin de residuos
En sta prctica no se generan residuos.

CLCULOS
1. A partir de sus datos experimentales calcule el peso del agua en cada ensayo y
tomando en cuenta la densidad del agua a la temperatura del experimento tambin
calcule el volumen de la misma.
2. Calcule la desviacin estndar y los lmites de confianza con los datos de volumen
obtenidos.

RESULTADOS
Reporte el volumen de la pipeta utilizando intervalo de confianza.

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Enero 2015

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CAPTULO IV
MTODOS VOLUMTRICOS DE ANLISIS

1.

Introduccin a los mtodos volumtricos de anlisis

Los mtodos volumtricos de anlisis consisten en medir el volumen de una disolucin


de concentracin exactamente conocida a la que se denomina valorante o titulante, que
se necesita para reaccionar por completo con el analito. Se entiende por analito el
componente de una muestra que se quiere cuantificar. Cabe mencionar que la reaccin
entre el analito y el valorante debe ser una reaccin rpida, completa y de estequiometra
conocida.
Para llevar a cabo un mtodo volumtrico se realiza un procedimiento experimental
llamado titulacin o valoracin y que consiste en agregar, bajo agitacin constante, el
valorante contenido en una bureta a una disolucin del analito la cual normalmente se
encuentra en un matraz Erlenmeyer. El valorante se debe agregar hasta que se alcanza el
punto de equivalencia el cual se define como el punto en una valoracin en el que la
cantidad de titulante aadido es estequiometricamente equivalente a la del analito.
Existen diversos mtodos para detectar el punto de equivalencia en una titulacin pero
uno de los ms comunes, y que ser el aplicado en este curso, es el uso de un indicador
visual; la valoracin se detiene en el momento en que el indicador cambia de color y
dicho punto se denomina punto final. Idealmente el indicador debe cambiar de color justo
en el punto de equivalencia pero casi nunca ocurre eso y la diferencia entre el punto de
equivalencia y el punto final constituye el llamado error de valoracin.
De acuerdo al tipo de reaccin que se lleve a cabo entre el valorante y el analito se tienen
los siguientes tipos de valoraciones: valoraciones de neutralizacin, valoraciones redox,
valoraciones de precipitacin y valoraciones de formacin de complejos.
En los puntos siguientes se describe brevemente el procedimiento de preparacin del
valorante as como el de anlisis de la muestra sobre todo en lo relativo a los clculos
involucrados; finalmente se incluye una breve introduccin al tema de valoraciones por
retroceso. En la seccin experimental de este captulo se proponen diversos experimentos
para que el alumno ponga en prctica las valoraciones de neutralizacin.

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Enero 2015

Manual de Laboratorio de Qumica Analtica

2. Preparacin de la disolucin de valorante


Al definir los mtodos volumtricos se estableci que el valorante debera ser una
disolucin de concentracin exactamente conocida. Para obtener una disolucin con
esa caracterstica se tienen dos posibilidades: se parte de un patrn primario para
preparar el valorante o se somete ste a un proceso de estandarizacin. A continuacin
se describen ambos casos.
a) Preparacin de una disolucin de valorante a partir de un patrn primario.
Un patrn primario es una sustancia qumica que debe cumplir, entre otros, los siguientes
requisitos:
Alta pureza.
Alto peso molecular.
Estabilidad atmosfrica.
No ser higroscpico.
En este caso se debe medir exactamente, utilizando una balanza analtica, la masa de
patrn primario que se necesita para preparar la disolucin; posteriormente se disuelve en
una porcin pequea del solvente y luego se lleva la disolucin a un volumen
exactamente conocido utilizando un matraz volumtrico. El clculo de la concentracin
molar de la disolucin obtenida es muy sencillo como se muestra en el siguiente ejemplo.
Para preparar una disolucin valorante de dicromato de potasio (K2Cr2O7) se
pesaron exactamente 7.4586 g de dicromato de potasio (patrn primario).
Posteriormente se disolvi el reactivo en una pequea porcin de agua
destilada y se transfiri la disolucin obtenida a un matraz volumtrico de 250
mL. Finalmente se afor con agua destilada. Cul es la concentracin molar
de la disolucin de dicromato de potasio?.
Solucin: A partir de la cantidad pesada de dicromato de potasio, 7.4586 g, y
conociendo su peso frmula que es de 294.2 g/mol se calcula la cantidad de
moles del mismo:

n K2Cr2O7= cantidad en gK2Cr2O7 / PFK2Cr2O7


n K2Cr2O7= 7.4586 g / 294.2 g/mol
n K2Cr2O7 = 0.02535 moles
Con ese dato y conociendo el volumen de aforacin se obtiene la
concentracin molar buscada:

MK2Cr2O7 = nK2Cr2O7 / VL
61

Enero 2015

Manual de Laboratorio de Qumica Analtica

MK2Cr2O7 = 0.02535 moles / 0.250 L


MK2Cr2O7 = 0.1014
Respuesta: La concentracin de la disolucin de dicromato de potasio
preparada es igual a 0.1014 M.
b) Preparacin de una disolucin de valorante a partir de una sustancia que no

es patrn primario.
Siempre es preferible partir de un patrn primario para preparar un valorante pero cuando
esto no es posible se prepara la disolucin y luego se lleva a cabo un proceso de
estandarizacin para conocer la concentracin exacta de la disolucin obtenida. Un
proceso de estandarizacin consiste en llevar a cabo una titulacin utilizando como
valorante la disolucin cuya concentracin exacta queremos determinar y como analito un
patrn primario. Conociendo la cantidad de patrn primario y el volumen de titulante
utilizados en la estandarizacin se puede calcular la concentracin exacta del valorante.
Cabe mencionar que cuando un valorante va a ser sometido a un proceso de
estandarizacin es posible utilizar para su preparacin cantidades aproximadas de los
reactivos involucrados; es decir, no es estrictamente necesario utilizar una balanza
analtica para pesar el reactivo valorante o un matraz volumtrico para completar el
volumen de disolucin deseado.
Para realizar un proceso de estandarizacin primero se debe calcular la cantidad de
patrn primario que se va a utilizar. En el siguiente ejemplo se describe el procedimiento
sugerido para dicho clculo.
Determine la masa del patrn primario tetraborato de sodio decahidratado
(Na2B4O7 10H2O) que se requiere para estandarizar una disolucin de cido
clorhdrico aproximadamente 0.05 M.
Solucin:
1 En primer lugar escriba la reaccin qumica balanceada que tendr lugar
durante el proceso de estandarizacin:

Na2B4O7 + 2 HCl + 5 H2O

4 H3BO3 + 2 NaCl

2 A partir de la reaccin qumica que escribi en el paso anterior establezca


la relacin estequiomtrica entre el valorante y el patrn primario y defina el
factor unitario que le permitir convertir cantidad de valorante en cantidad de
patrn primario.

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Enero 2015

Manual de Laboratorio de Qumica Analtica

Relacin estequiomtrica: 2 moles del valorante HCl son


equivalentes a 1 mol del patrn primario Na2B4O7.
Factor unitario: 1 mol Na2B4O7 / 2 mol HCl
3 Ahora proceda a calcular la cantidad de moles del valorante que van a
reaccionar durante la estandarizacin. Para realizar este clculo requiere
saber cul es la concentracin aproximada del valorante y necesita decidir
qu volumen de valorante desea gastar durante la estandarizacin.
Suponiendo que desea gastar 15 mL de valorante en el proceso de
estandarizacin y tomando en cuenta que la concentracin aproximada de la
disolucin de HCl es de 0.05 M, puede calcular fcilmente el nmero de
moles de valorante que reaccionarn con el patrn primario.

nHCl = (MHCl)(V L)
nHCl = (0.05 moles/L) (0.015 L)
nHCl = 0.00075 moles
4 Utilizando el factor unitario definido en el paso 2 calcule el nmero de
moles del patrn primario que se necesitan para reaccionar con el nmero de
moles del valorante que se calcul en el paso 3.

nNa2B4O7 = nHCl (1 mol Na2B4O7 / 2 mol HCl)


nNa2B4O7 = 0.00075 moles (1 mol Na2B4O7 / 2 mol HCl)
nNa2B4O7 = 0.000375 moles
5 Conociendo el nmero de moles del patrn primario que se necesitan para
la reaccin y su peso frmula calcule la masa en gramos del mismo que
necesitar pesar para llevar a cabo el procedimiento de estandarizacin. El
peso frmula del tetraborato de sodio decahidratado es igual a 381.37 g/mol
por lo que la masa de gramos de patrn primario que se debe pesar es la
siguiente:

gNa2B4O7.10H20 = (n) (PF)


gNa2B4O7.10H20 = (0.000375 moles) (381.37 g/mol)
gNa2B4O7.10H20 = 0.1430
Respuesta: Se deben pesar 0.1430 g de tetraborato de sodio decahidratado
para gastar aproximadamente 15 mL de valorante en el proceso de
estandarizacin.

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Enero 2015

Manual de Laboratorio de Qumica Analtica

Una vez realizado el clculo anterior ya se puede proceder a realizar el proceso de


estandarizacin en el laboratorio. Para llevarlo a cabo se pesa el patrn primario en
balanza analtica (no es necesario pesar exactamente la cantidad calculada sino que es
suficiente con pesar una cantidad cercana pero exactamente conocida), se disuelve en
agua destilada y se transfiere a un matraz Erlenmeyer. Posteriormente se titula esa
disolucin con el valorante que se desea estandarizar. Una vez terminado el
procedimiento de estandarizacin se requiere calcular la concentracin exacta del
valorante. En el siguiente ejemplo se describe el procedimiento sugerido para dicho
clculo.
Para estandarizar una disolucin de HCl se titularon 0.1425 g de tetraborato
de sodio decahidratado (Na2B4O7 10H2O) con 15.38 mL del valorante. Cul
es la concentracin molar del valorante?.
Solucin:
1 En primer lugar escriba la reaccin qumica balanceada que tuvo lugar
durante el proceso de estandarizacin:

Na2B4O7 + 2 HCl + 5 H2O

4 H3BO3 + 2 NaCl

2 A partir de la reaccin qumica que escribi en el paso anterior establezca


la relacin estequiomtrica entre el valorante y el patrn primario y defina el
factor unitario que le permitir convertir cantidad de patrn primario en
cantidad de valorante.
Relacin estequiomtrica: 2 moles del valorante HCl son
equivalentes a 1 mol del patrn primario Na2B4O7
Factor unitario: 2 mol HCl / 1 mol Na2B4O7
3 Ahora calcule la cantidad de moles del patrn primario que reaccionaron
durante la estandarizacin. Para realizar este clculo requiere saber la masa
exacta de patrn primario que utiliz y su peso frmula. El peso frmula del
tetraborato de sodio decahidratado es igual a 381.37 g/mol y considerando
que se utilizaron 0.1425 g el nmero de moles se calcula a continuacin.

n Na2B4O7 = gNa2B4O7.10H20 / PF Na2B4O7.10H20


n Na2B4O7 = 0.1425 g / 381.37 g/mol
n Na2B4O7 = 0.0003736
4 Utilizando el factor unitario definido en el paso 2 calcule el nmero de
moles de valorante que reaccionaron con el nmero de moles del patrn
primario que se calcul en el paso 3.

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Enero 2015

Manual de Laboratorio de Qumica Analtica

nHCl = n Na2B4O7 (2 mol HCl / 1 mol Na2B4O7)


nHCl = 0.0003736 moles (2 mol HCl / 1 mol Na2B4O7)
nHCl = 0.0007472
5 Conociendo el nmero de moles del valorante y el volumen del mismo que
se utiliz en la estandarizacin puede calcular su concentracin molar de la
siguiente manera:

MHCl = nHCl / V L
MHCl = 0.0007472 moles / 0.01538 L
MHCl = 0.04858
Respuesta: La concentracin de la disolucin de HCl es 0.04858 M.

3. Anlisis volumtrico de una muestra


Para llevar a cabo el anlisis de una muestra mediante un procedimiento volumtrico se
debe medir exactamente una porcin de la misma a la que llamamos alcuota.
Posteriormente la alcuota medida se transfiere a un matraz Erlenmeyer, se diluye con
agua destilada, se agrega un indicador visual y se titula con la disolucin valorante de
concentracin exactamente conocida. Sin embargo, previo al trabajo en el laboratorio, se
debe calcular la cantidad de alcuota a analizar. En el siguiente ejemplo se describe el
procedimiento sugerido para dicho clculo.
Se va a analizar una disolucin de HCl mediante un procedimiento
volumtrico de neutralizacin utilizando como valorante una disolucin de
NaOH de concentracin 0.0876 M. Qu alcuota se debe medir s se espera
que la muestra tenga una concentracin aproximadamente 0.15 M?.
Solucin:
1 En primer lugar escriba la reaccin qumica balanceada que tendr lugar
durante el proceso de titulacin:

HCl + NaOH

NaCl + H2O

2 A partir de la reaccin qumica que escribi en el paso anterior establezca


la relacin estequiomtrica entre el valorante y el analito y defina el factor
unitario que le permitir convertir cantidad de valorante en cantidad de analito.
Relacin estequiomtrica: 1 mol de HCl es equivalente a 1 mol
de NaOH.
Factor unitario: 1 mol HCl / 1 mol NaOH

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Enero 2015

Manual de Laboratorio de Qumica Analtica

3 Ahora proceda a calcular la cantidad de moles del valorante que van a


reaccionar durante la titulacin. Para realizar este clculo requiere saber cul
es la concentracin del valorante y necesita decidir qu volumen de valorante
desea gastar durante la titulacin. Suponiendo que desea gastar 15 mL de
valorante y tomando en cuenta que la concentracin de la disolucin de
NaOH es de 0.0876 M, puede calcular fcilmente el nmero de moles de
valorante que reaccionarn con el analito.

nNaOH = MNaOH VL
nNaOH = (0.0876 moles/L) (0.015 L)
nNaOH = 0.001314
4 Utilizando el factor unitario definido en el paso 2 calcule el nmero de
moles del analito que reaccionarn con el nmero de moles del valorante que
se calcul en el paso 3.

nHCl = nNaOH (1 mol HCl / 1 mol NaOH)


nHCl = 0.001334 moles (1 mol HCl / 1 mol NaOH)
nHCl = 0.001334
5 Conociendo el nmero de moles del analito y la concentracin molar que
se espera tenga la muestra problema es fcil calcular el volumen de la
muestra que debe analizar.

VHCl = nHCl / MHCl


VHCl = 0.001334 moles / 0.15 moles/L
VHCl = 0.0088933 L
VHCl = 8.8933 mL
Respuesta: Tomando en cuenta el resultado obtenido en el clculo y
considerando que la alcuota ser medida en el laboratorio con una pipeta
volumtrica se decide que el volumen de muestra que se debe analizar es de
10 mL.
Adems de calcular la alcuota a utilizar, se debe seleccionar el indicador visual ms
adecuado para el anlisis que se pretende llevar a cabo. A continuacin se describe el
criterio a seguir para realizar dicha seleccin en el caso de los mtodos volumtricos de
neutralizacin.

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Enero 2015

Manual de Laboratorio de Qumica Analtica

En las valoraciones cido-base la determinacin del punto final se basa en la brusca


variacin de pH que tiene lugar en las inmediaciones del punto de equivalencia; de hecho
en una curva de valoracin, que es una grfica que muestra la variacin del pH en
funcin del volumen de valorante aadido, se puede detectar con facilidad la zona de pH
en la que se encuentra el punto de equivalencia ya que se observa un salto en la grfica.
Dicha zona de pH depende de la naturaleza y de la concentracin de la sustancia que se
valora as como de las del valorante. Para elegir el indicador adecuado se debe conocer
el valor del pH en esa zona y con base en ese dato se debe elegir aquel indicador que
cambie de color en dicho intervalo de pH. En el apndice 4 al final de este manual puede
consultar una tabla de indicadores para reacciones cido-base.
Ejemplo: Cul indicador elegira para una valoracin cido.base en la que
se espera que el pH en el punto de equivalencia sea de 4?
Respuesta: Un indicador adecuado podra ser el naranja de metilo ya que su
intervalo de viraje reportado en la tabla de indicadores es de 3.1 a 4.4.
Si no encuentra un indicador cuyo intervalo de viraje de color corresponda exactamente
al pH esperado en el punto de equivalencia de la reaccin de valoracin se sugiere
consultar la curva de valoracin para decidir si el error de valoracin es aceptable.
Una vez calculada la alcuota a utilizar y habiendo seleccionado el indicador ms
apropiado se puede proceder a realizar el anlisis volumtrico de la muestra en el
laboratorio. Finalmente, con base en los datos experimentales, se debe calcular la
concentracin del analito en la muestra problema. En el siguiente ejemplo se describe el
procedimiento sugerido para dicho clculo.
En el anlisis volumtrico de una disolucin de HCl se utiliz una alcuota de
10 mL, misma que se titul con 12.42 mL de una disolucin de NaOH de
concentracin 0.2674 M. Cul es la concentracin de la disolucin de HCl?.
Solucin:
1 En primer lugar escriba la reaccin qumica balanceada que tuvo lugar
durante el proceso de titulacin:

HCl + NaOH

NaCl + H2O

2 A partir de la reaccin qumica que escribi en el paso anterior establezca


la relacin estequiomtrica entre el valorante y el analito y defina el factor
unitario que le permitir convertir cantidad de valorante en cantidad de analito.
Relacin estequiomtrica: 1 mol de HCl es equivalente a 1 mol
de NaOH.
Factor unitario: 1 mol HCl / 1 mol NaOH

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Enero 2015

Manual de Laboratorio de Qumica Analtica

3 Ahora calcule la cantidad de moles del valorante que reaccionaron durante


la titulacin. Para realizar este clculo requiere saber la concentracin exacta
del valorante que utiliz y su volumen.
Concentracin del valorante = 0.2674 M
Volumen de valorante gastado en la titulacin = 12.42 mL

nNaOH = MNaOH VL
nNaOH = (0.2674 moles/L) (0.01242 L)
nNaOH = 0.0033211 moles
4 Utilizando el factor unitario definido en el paso 2 calcule el nmero de
moles del analito que reaccionaron con el nmero de moles del valorante que
se calcul en el paso 3.

nHCl = nNaOH (1 mol HCl / 1 mol NaOH)


nHCl = 0.0033211 moles (1 mol HCl / 1 mol NaOH)
nHCl = 0.0033211
5 Con el nmero de moles del analito calculado en el paso anterior y
conociendo el volumen de alcuota analizada se puede calcular fcilmente su
concentracin molar.

MHCl = nHCl / VL
MHCl = 0.0033211 / 0.01
MHCl = 0.3321
Respuesta: La disolucin de HCl tiene una concentracin 0.3321 M.

4. Valoraciones por retroceso


La reaccin de valoracin debe cumplir cuatro requisitos: debe ser rpida, completa, tener
una estequiometra conocida y debe existir un indicador visual que me seale el punto
final. Si uno de estos requisitos no se cumple todava es posible aplicar un mtodo
volumtrico de anlisis pero se debe hacer de una manera indirecta. Por ejemplo,
suponga que para la reaccin de valoracin que desea realizar no existe un indicador
adecuado, entonces lo que se puede hacer es aadir un exceso de valorante a la
disolucin del analito, es decir, una cantidad mayor a la necesaria para alcanzar el punto
de equivalencia; posteriormente se titula el exceso de valorante con un segundo titulante
utilizando en esta segunda valoracin una reaccin que s cumpla con los requisitos
establecidos. Este tipo de valoracin se denomina valoracin por retroceso o
retrotitulacin.

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Enero 2015

Manual de Laboratorio de Qumica Analtica

PREPARACIN DE UNA DISOLUCIN VALORANTE DE


HIDRXIDO DE SODIO
OBJETIVO
Preparar y estandarizar una disolucin de NaOH que ser utilizada como valorante en la
titulacin de muestras de carcter cido.

FUNDAMENTO
El reactivo bsico ms comnmente empleado como valorante es el hidrxido de sodio,
aunque tambin se utilizan a veces los hidrxidos de potasio o de bario. Ninguno de ellos
se puede obtener en calidad de tipo primario, por lo cual despus de preparar sus
disoluciones siempre es preciso proceder a su estandarizacin. Las disoluciones de estas
bases son razonablemente estables si se toman las precauciones adecuadas para
protegerlas del contacto con el dixido de carbono de la atmsfera.
Efecto del dixido de carbono sobre las disoluciones estandarizadas de bases.
Los hidrxidos de sodio, de potasio y de bario, tanto en estado slido como en disolucin,
absorben rpidamente dixido de carbono de la atmsfera transformndolo en el
correspondiente carbonato:

CO2 + 2OH

CO32

+ H2O

En el caso del hidrxido de bario, el carbonato de bario formado precipita de inmediato y


por lo tanto la capacidad de combinacin con iones hidronio que tena la disolucin antes
de la absorcin de CO2 disminuir; en el caso de los otros dos hidrxidos los carbonatos
formados siguen siendo solubles y su capacidad de combinacin con iones hidronio se
ver o no afectada segn el indicador utilizado como se explica a continuacin.
a) Indicador con intervalo de vire en la regin cida.
Si al utilizar el valorante cuestionado para titular un cido se emplea en dicha valoracin
un indicador cuyo cambio de color se presenta en la regin cida, como por ejemplo el
anaranjado de metilo, el ion carbonato presente en la disolucin valorante reaccionar con
dos moles de iones hidronio provenientes del cido. Por otra parte, ntese que en la
reaccin del hidrxido con el CO2 se pierden dos moles del ion hidroxilo que hubieran
podido ahora reaccionar precisamente con dos moles de ion hidronio.
Conclusin: el carbonato formado es qumicamente equivalente a la cantidad de
hidrxido que se consumi para producir dicho ion carbonato, y por lo tanto la

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Enero 2015

Manual de Laboratorio de Qumica Analtica

disolucin valorante resultante tiene la misma capacidad de combinacin con iones


hidronio que tena antes de la absorcin de CO2.
b) Indicador con intervalo de vire en la regin bsica
S el procedimiento de anlisis en el que se utilizar el valorante cuestionado exige
emplear un indicador que vire en la regin bsica, como por ejemplo la fenolftalena, para
cuando se produzca el cambio de color el ion carbonato habr reaccionado solamente con
un mol de ion hidronio, formando el ion carbonato cido.
Conclusin: en este caso la capacidad de combinacin de la disolucin bsica con
iones hidronio resulta disminuida por la contaminacin con dixido de carbono.
Considerando lo anterior se entiende la importancia de proteger las disoluciones
estandarizadas para que, durante su almacenaje, no se corra el riesgo de absorcin de
dixido de carbono de la atmsfera. Sin embargo, frecuentemente el problema viene
desde la preparacin de la disolucin ya que los propios slidos empleados normalmente
estn contaminados con carbonato. La presencia de este ion no produce errores en los
anlisis si se toma la precaucin de emplear en ellos el mismo indicador que se utiliz
para la estandarizacin de la disolucin pero se pueden obtener puntos finales menos
definidos. Por lo tanto es preferible preparar las disoluciones valoradas de lcalis de modo
que se elimine inicialmente toda la cantidad de dicha impureza que est presente en el
slido y en el agua. En el caso de una disolucin de hidrxido de sodio lo que se hace
para lograrlo es aprovechar la baja solubilidad del carbonato de sodio en disoluciones
concentradas del alcali: se prepara una disolucin al 50% p/v de hidrxido de sodio, se
deja 1 da o 2 para que precipite el carbonato sdico, se filtra y la disolucin resultante se
diluye hasta la concentracin deseada con agua hervida y fra.
Existen diversas sustancias que pueden ser utilizadas como patrones primarios para la
estandarizacin de disoluciones de lcalis, como por ejemplo cido benzoico
(C6H5COOH), cido sulfmico (NH2SO3H), cido oxlico dihidratado (H2C2O4.2H2O) pero
uno de los ms utilizados es el ftalato cido de potasio (KHC8H4O4) cuya alta masa molar
(204.2 g/mol) representa una ventaja.

PARTE EXPERIMENTAL
Reactivos
Fenolftalena
NaOH
Ftalato cido de Potasio
Agua destilada

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Enero 2015

Manual de Laboratorio de Qumica Analtica

Material
1 vaso de precipitados de 400 mL
1 vaso de precipitados de 600 mL
2 vasos de precipitados de 50 mL
1 bureta de 50 mL
1 soporte universal
1 pinzas para soporte
1 pinzas para vaso de precipitados
1 esptula
1 vidrio de reloj
1 matraz Erlenmeyer de 250 mL
1 probeta de 50 mL
1 mechero
1 tripi
1 tela de asbesto
1 agitador de vidrio
1 frasco de plstico de 250 mL de capacidad, con tapa.
1 piseta
1 balanza granataria
1 balanza analtica
1 recipiente para colectar los residuos de la mesa de trabajo

Procedimiento
a) Preparacin de una disolucin aproximadamente 0.1 M de NaOH.
Previo al trabajo en el laboratorio debe calcular la cantidad de NaOH que requiere pesar
para preparar 250 mL de una disolucin 0.1 M. La disolucin ser preparada en equipo de
2 personas.
1. Ponga a hervir 500 mL de agua destilada y djela enfriar a temperatura ambiente.
2. Pese en una balanza granataria la cantidad de NaOH que calcul y transfirala a un
vaso de precipitados de 400 mL.
3. Agregue al vaso de precipitados 250 mL del agua destilada que prepar en el paso 1
y disuelva el NaOH.
4. Almacene la disolucin en un recipiente de plstico limpio, seco y correctamente
etiquetado.
b) Estandarizacin de la disolucin de NaOH.
Previo al trabajo en el laboratorio debe calcular la cantidad del patrn primario ftalato
cido de potasio que requiere pesar para estandarizar la disolucin de NaOH recin
preparada. Cada integrante del equipo estandarizar la disolucin por duplicado y para los
clculos utilizar sus datos y los de su compaero de equipo.

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Enero 2015

Manual de Laboratorio de Qumica Analtica

1. Pese en balanza analtica y utilizando un vaso de precipitados de 50 mL la cantidad


que calcul de ftalato cido de potasio. El ftalato cido de potasio debi haberse
secado previamente a 150C durante una hora.
2. Disuelva el ftalato cido de potasio con aproximadamente 20 mL de agua destilada
hervida y fra.
3. Transfiera la disolucin de ftalato cido de potasio a un matraz Erlenmeyer de 250 mL.
Nota: Puede utilizar hasta 10 mL de agua destilada hervida y fra
adicional para arrastrar toda la disolucin de ftalato cido de potasio.

4. Aada 2 gotas de fenolftalena al matraz de titulacin.


5. Llene la bureta con la disolucin de NaOH utilizando un vaso de 50 mL para realizar
esta operacin.
6. Valore la disolucin de ftalato cido de potasio con la disolucin de NaOH hasta
observar el vire de color del indicador y que ste perdure al menos por 30 segundos.
7. Tome la lectura de la bureta.

Disposicin de residuos (tomar nota en su diario)


El producto de la valoracin
Disolucin de NaOH 0.1 M

Colector A.
Guardar para utilizar en prcticas posteriores.

CLCULOS
1.- Calcule la concentracin molar de la disolucin de valorante con los datos obtenidos
en cada experimento (utilice sus datos y los de su compaero de equipo).
2. Calcule desviacin estndar y lmites de confianza con los datos de concentracin
molar obtenidos.

RESULTADOS
Reporte la concentracin molar de la disolucin de NaOH (reprtelo con intervalo de
confianza).

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Enero 2015

Manual de Laboratorio de Qumica Analtica

PREPARACIN DE UNA DISOLUCIN VALORANTE DE CIDO


CLORHDRICO
OBJETIVO
Preparar y estandarizar una disolucin de HCl que ser utilizada como valorante en las
titulaciones de muestras de carcter bsico.

FUNDAMENTO
El cido clorhdrico es el reactivo valorante cido ms empleado. Las disoluciones
acuosas diluidas de este cido son indefinidamente estables y se puede utilizar en
presencia de la mayor parte de los cationes sin que se produzcan interferencias debidas a
la formacin de precipitados. Las disoluciones 0.1 M de este reactivo se pueden hervir
durante una hora sin que tenga lugar prdida alguna de cido, siempre que se reponga
peridicamente el agua evaporada; las disoluciones 0.5 M son estables a la temperatura
de ebullicin por lo menos durante 10 minutos.
Tambin son agentes valorantes satisfactorios las disoluciones de cido sulfrico o de
cido perclrico. Se emplean ventajosamente en los casos en que el ion cloruro da lugar a
problemas de precipitacin. El cido ntrico se utiliza raramente como valorante a causa
de su poder oxidante.
El procedimiento ms general para preparar disoluciones cidas consiste en diluir a un
volumen pre-fijado una cantidad adecuada del reactivo concentrado y en estandarizar la
disolucin diluida frente a un patrn primario. Otro procedimiento consiste en determinar
cuidadosamente la densidad del cido concentrado y en obtener las disoluciones menos
concentradas por dilucin a un volumen exacto de una cantidad pesada de aqul.
Finalmente, las disoluciones de algunos cidos se pueden preparar destilando los
reactivos del comercio en condiciones determinadas; de este modo se prepara el llamado
cido clorhdrico de punto de ebullicin constante. Para obtener este reactivo, se destila el
cido concentrado a la presin atmosfrica, desechndose las primeras tres cuartas
partes del destilado. La ltima parte tiene una composicin constante y definida
(azetropo), dependiendo su contenido en cido solamente de la presin atmosfrica.
Como patrn primario para estandarizar disoluciones de HCl se pueden utilizar diversas
sustancias como tetraborato de sodio decahidratado (Na2B4O710H2O) o
tris(hidroximetil)aminometano (HOCH2)3CNH2 pero el reactivo que se utiliza ms a
menudo es el carbonato de sodio (Na2CO3).

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Enero 2015

Manual de Laboratorio de Qumica Analtica

En la curva de valoracin correspondiente a la reaccin de estandarizacin con carbonato


de sodio (ver la figura 19) se observan dos puntos de equivalencia. El primero se presenta
al completarse la reaccin de formacin del ion carbonato cido:
+

CO32

HCO3

y el segundo corresponde al punto de equivalencia de la reaccin de formacin del cido


carbnico:

H+

HCO3-

H2CO3

12
10

pH

8
6
4
2

60

55

50

45

40

35

30

25

20

15

10

0
V o lu m e n d e HC l 0 .1 N,m L

Volumen de HCl 0.1 M, mL

Figura 19: Curva de valoracin correspondiente a la estandarizacin de


una disolucin de HCl 0.1 M utilizando como patrn primario carbonato
de sodio.
El segundo punto de equivalencia es el que se emplea como punto final de esta
valoracin ya que se tiene un cambio mayor de pH; es decir, para la estandarizacin del
HCl con carbonato de sodio se emplea la reaccin total:

CO32

2H

H2CO3

Adems se puede obtener un punto final ms definido si cerca del punto final se elimina el
cido carbnico formado y esto se logra por ebullicin de la disolucin que se est
valorando ya que as se expulsa el CO2 con el que est en equilibrio como muestra la
siguiente reaccin:

H2CO3

CO2

74

H2O

Enero 2015

Manual de Laboratorio de Qumica Analtica

PARTE EXPERIMENTAL
Reactivos
HCl 6 M
Verde de bromocresol
Na2CO3
Agua destilada

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Regresar al auxiliar
Regresar al auxiliar

Material
1 bureta de 50 mL
2 vasos de precipitados de 50 mL
1 vaso de precipitados de 400 mL
1 vaso de precipitados de 600 mL
1 probeta de 50 mL
1 agitador de vidrio
1 esptula
1 soporte universal
1 pinzas para soporte
1 pinzas para vaso de precipitados
1 matraz Erlenmeyer de 250 mL
1 mechero
1 tripi
1 tela de asbesto
1 plancha de calentamiento
1 frasco de 250 mL de capacidad con tapa.
1 recipiente para colectar los residuos de la mesa de trabajo

Procedimiento
a) Preparacin de una disolucin aproximadamente 0.1 M de HCl
Previo al trabajo en el laboratorio debe calcular el volumen de HCl 6 M que requiere medir
para preparar 250 mL de una disolucin 0.1 M. La disolucin ser preparada en equipo de
2 personas.
1. Ponga a hervir 500 mL de agua destilada y djela enfriar a temperatura ambiente.
2. Transfiera aproximadamente 100 mL de agua destilada hervida y fra a un vaso de
precipitados de 400 mL.
3. Mida el volumen calculado de HCl concentrado y transfiralo al vaso de precipitados
que contiene el agua.
4. Complete hasta 250 mL con agua destilada hervida y fra.
5. Almacene la disolucin resultante en un frasco limpio, seco y correctamente
etiquetado.

75

Enero 2015

Manual de Laboratorio de Qumica Analtica

b) Estandarizacin de la disolucin de HCl


Previo al trabajo en el laboratorio debe calcular la cantidad de carbonato de sodio que
requiere pesar para estandarizar la disolucin de HCl recin preparada. Cada integrante
del equipo estandarizar la disolucin por duplicado y para los clculos utilizar sus datos
y los de su compaero de equipo.
1. Pese en balanza analtica y utilizando un vaso de precipitados de 50 mL la cantidad
calculada de carbonato de sodio.
2. Disuelva el carbonato de sodio con aproximadamente 20 mL de agua destilada
hervida y fra.
3. Transfiera la disolucin de carbonato de sodio a un matraz Erlenmeyer de 250 mL.
Nota: Puede utilizar hasta 10 mL de agua destilada adicional para arrastrar toda la
disolucin de carbonato de sodio.

4. Agregue 4 gotas de indicador verde de Bromocresol.


5. Llene la bureta con la disolucin de HCl utilizando un vaso de 50 mL para realizar esta
operacin.
6. Valore hasta que la disolucin cambie de color azul a verde.
7. Ponga a hervir por 2 minutos la disolucin que est titulando para expulsar el CO2.
8. Enfre la disolucin a temperatura ambiente y siga valorando hasta que el color de la
disolucin cambie a amarillo y el color perdure al menos 30 segundos.
9. Tome la lectura de la bureta.

Disposicin de residuos (tomar nota en su diario)


El producto de la valoracin
Disolucin de HCl 0.1 M

Colector A.
Guardar para utilizar en prcticas posteriores.

CLCULOS
1. Calcule la concentracin molar de la disolucin de valorante con los datos obtenidos en
cada experimento (utilice sus datos y los de su compaero de equipo).
2. Calcule desviacin estndar y lmites de confianza con los datos de concentracin
molar obtenidos.

RESULTADOS
Reporte la concentracin molar de la disolucin de HCl (reprtelo con intervalo de
confianza).

76

Enero 2015

Manual de Laboratorio de Qumica Analtica

PREPARACIN DE UNA DISOLUCIN VALORANTE DE


EDTA
OBJETIVO
Preparar una disolucin de EDTA que ser utilizada en los mtodos complejimtricos que
se vern posteriormente.

FUNDAMENTO
El cido etilendiaminotetractico,

HOOC - H2C

CH2 - COOH
N - CH2 - CH2 - N

HOOC - H2C

CH2 - COOH

denominado comnmente EDTA y generalmente representado como H4Y, es un ligando


polidentado que forma complejos hidrosolubles con muchos iones metlicos en relacin
de 1:1. La formacin de estos complejos ocurre en una sola etapa y su estabilidad es
generalmente grande. Esto da como resultado que el EDTA sea uno de los ligandos
polidentados ms ampliamente usados como valorante en volumetra de complejos.
La forma cida del ligando no se emplea en la preparacin de soluciones valorantes
debido a su solubilidad relativamente baja en agua; habitualmente se utiliza la sal disdica
dihidratada Na2H2Y.2H2O bastante soluble en agua, estable y de pureza relativamente
alta por lo que este reactivo se considera de tipo primario; sus disoluciones por lo tanto no
requieren de estandarizacin.

PARTE EXPERIMENTAL
Reactivos
Na2H2Y.2H2O
Agua destilada

Regresar al auxiliar

Material
1 vasos de precipitados de 50 mL
1 agitador de vidrio
1 esptula
1 matraz volumtrico de 100 mL

77

Enero 2015

Manual de Laboratorio de Qumica Analtica

1 frasco de 100 mL de capacidad con tapa.

Procedimiento
Previo al trabajo en el laboratorio debe calcular la cantidad de Na2H2Y.2H2O que requiere
pesar para preparar 100 mL de una disolucin 0.01 M. La disolucin ser preparada de
manera individual.
1. Pese en balanza analtica la cantidad calculada de la sal disdica del cido
etilendiaminotetractico en un vaso de precipitados de 50 mL de capacidad y disuelva
con agua destilada.
2. Transfiera la disolucin a un matraz de aforacin de 100 mL. Enjuague con agua
destilada el vaso donde realiz la disolucin y pase los lavados al matraz de aforacin.
3. Afore con agua destilada hasta la marca.
4. Almacene la disolucin en un frasco limpio, seco y correctamente etiquetado.

Disposicin de residuos
En sta prctica no se generan residuos.

CLCULOS
Calcule la concentracin molar de la disolucin de valorante.

RESULTADOS
Reporte la concentracin molar de la disolucin de EDTA.

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Enero 2015

Manual de Laboratorio de Qumica Analtica

PREPARACIN DE UNA DISOLUCIN VALORANTE DE


ZINC
OBJETIVO
Preparar una disolucin de Zn que ser utilizada en los mtodos complejimtricos que se
vern posteriormente.

FUNDAMENTO
Las disoluciones valoradas de zinc se utilizan mucho en complejimetra debido a que el
zinc es un in metlico que reacciona de una manera rpida y completa con el EDTA. Su
principal aplicacin es en retrovaloraciones.
Para la preparacin de sus disoluciones se parte generalmente de granalla de zinc de alta
pureza, por lo que se considera un reactivo tipo primario. Para mayor exactitud los
grnulos de zinc deben tratarse con HCl 12M, con el objeto de remover los recubrimientos
de xido de zinc.

PARTE EXPERIMENTAL
Reactivos
Zinc en polvo
HCl conc.
Agua destilada

Regresar al auxiliar
Regresar al auxiliar

Material
1 vaso de precipitados de 50 mL
1 agitador de vidrio
1 esptula
1 matraz volumtrico de 100 mL
1 frasco de 100 mL de capacidad con tapa.

Procedimiento
Previo al trabajo en el laboratorio debe calcular la cantidad de Zn que requiere pesar para
preparar 100 mL de una disolucin 0.005 M. La disolucin ser preparada en equipo de 2
personas.
1. Pese en balanza analtica la cantidad calculada de Zn en un vaso de precipitados de 50
mL y disuelva en la mnima cantidad de cido clorhdrico concentrado.

79

Enero 2015

Manual de Laboratorio de Qumica Analtica

2. Transferir esta disolucin a un matraz de aforacin de 100 mL. Enjuague con agua
destilada el vaso donde realiz la disolucin y pase los lavados al matraz de aforacin.
3. Afore con agua destilada hasta la marca.
4. Almacene la disolucin en un frasco limpio, seco y correctamente etiquetado.

Disposicin de residuos
En sta prctica no se generan residuos.

CLCULOS
Calcule la concentracin molar de la disolucin de valorante.

RESULTADOS
Reporte la concentracin molar de la disolucin de Zn.

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Enero 2015

Manual de Laboratorio de Qumica Analtica

PREPARACIN DE UNA DISOLUCIN VALORANTE DE


KMnO4
OBJETIVO
Preparar una disolucin valorante de KMnO4 que ser utilizada en los mtodos de anlisis
REDOX que se vern posteriormente.

FUNDAMENTO
La disolucin de permanganato de potasio es un poderoso oxidante que tiene la gran
ventaja de ser su propio indicador de la valoracin donde participa. Sin embargo, el
permanganato es un compuesto sujeto a muchas reacciones secundarias; es
especialmente efectivo en la oxidacin de iones cloruro, reaccin que es difcil de evitar.
Ello puede constituir una fuente de error.
El permanganato de potasio no es un patrn primario, por lo tanto debe estandarizarse
frente a oxalato de sodio anhidro.
Por otra parte, debido a su reaccin con la materia orgnica del agua, las disoluciones de
permanganato de potasio son inestable durante su almacenamiento. Por lo anterior, antes
de su estandarizacin, las disoluciones deben someterse a un reposo para permitir que
dicha reaccin se complete; esa reaccin se puede acelerar calentando la disolucin a
ebullicin por unos minutos. Como producto de la reaccin tenemos el MnO2 que acta
como catalizador de la descomposicin de la disolucin por lo que debe ser eliminado por
filtracin a travs de un crisol Gooch; se debe utilizar filtro de fibra de vidrio para evitar la
contaminacin de KMnO4 con la materia orgnica del papel filtro.

PARTE EXPERIMENTAL
Reactivos
KMnO4
Na2C2O4
H2SO4 (1:8)
Naranja de metilo

Regresar al auxiliar
Regresar al auxiliar
Regresar al auxiliar
Regresar al auxiliar

Agua destilada

81

Enero 2015

Manual de Laboratorio de Qumica Analtica

Material
2 vasos de precipitados de 600 mL
1 vidrio de reloj
1 esptula
1 piseta
1 tripi
1 mechero bunsen
1 tela de asbesto
1 pinzas para vaso de precipitados
1 crisol Gooch No. 0
1 filtro de microfibra de vidrio
2 quitasatos, uno de ellos con adaptador para crisol Gooch y el otro con tapn
monohoradado y un tubo.
2 mangueras
1 probeta de 50 mL
1 agitador de vidrio
1 vaso de precipitados de 250 mL
1 termmetro
1 bureta de 50 mL
1 soporte universal
1 pinzas para soporte
1 recipiente mbar de 500 mL de capacidad con tapa
1 recipiente para colectar los residuos de la mesa de trabajo

Procedimiento
a) Preparacin de una disolucin aproximadamente 0.025 N de KMnO4
Previo al trabajo en el laboratorio debe calcular la cantidad de KMnO4 que requiere pesar
para preparar 500 mL de una disolucin 0.025 N. La disolucin ser preparada por mesa
de trabajo.
1. Pese en una balanza granataria la cantidad que calcul de KMnO4, transfiralo a un
vaso de precipitado de 600 mL y diluya con agua destilada a 500 mL.
2. Caliente la solucin preparada a ebullicin por 10 minutos. Se sugiere separar la
disolucin en dos vasos de precipitados de 600 mL para facilitar sta operacin.
3. Enfre la disolucin y proceda a su filtracin utilizando un crisol Gooch. Utilice una
trampa. Ver figura.
4. Almacene la disolucin en un frasco mbar, limpio, seco, correctamente etiquetado y en
lugar fresco (el calor y la luz actan como catalizadores de la descomposicin de la
disolucin).

82

Enero 2015

Manual de Laboratorio de Qumica Analtica

b) Estandarizacin de la disolucin de KMnO4


Previo al trabajo en el laboratorio debe calcular la cantidad de Na2C2O4 anhidro que
requiere pesar para estandarizar la disolucin de KMnO4 recin preparada. Cada
integrante de la mesa de trabajo estandarizar la disolucin una vez y para los clculos
utilizar sus datos y los de sus compaeros de mesa de trabajo.
1. Pese en balanza analtica la cantidad que calcul de Na2C2O4 anhidro. Pselos a un
vaso de precipitados de 250 mL y disulvalos en 25 mL de agua destilada.
2. Aada 75 mL de agua destilada y 20 mL de H2SO4 1:8.
3. Caliente lentamente y con agitacin hasta una temperatura entre 70C y 80C (mida la
temperatura con el termmetro pero no lo use como agitador).
4. Retire la disolucin de la fuente de calentamiento y valore con KMnO4 agitando con la
ayuda de un agitador de vidrio. Si la disolucin se enfra por debajo de 60C, calintela.
Tome como punto final el primer color rosado permanente.
5. Tome la lectura de la bureta.

Disposicin de residuos
El producto de la valoracin
Disolucin de KMnO4 0.025 n

Colector E
Guardar para utilizar en prcticas posteriores.

CLCULOS
1.- Calcule la concentracin en normalidad de la disolucin de valorante con los datos
obtenidos en cada experimento (utilice sus datos y los de su compaero de mesa de
trabajo).
2. Calcule desviacin estndar y lmites de confianza con los datos de concentracin en
normalidad obtenidos.

RESULTADOS
Reporte la concentracin en normalidad de la disolucin de permanganato de potasio
(reprtelo con intervalo de confianza).

83

Enero 2015

Manual de Laboratorio de Qumica Analtica

PREPARACIN DE UNA DISOLUCIN VALORANTE DE


Na2S2O3
OBJETIVO
Preparar una disolucin valorante de Na2S2O3 que ser utilizada en los mtodos de
anlisis REDOX que se vern posteriormente.

FUNDAMENTO
Las disoluciones de tiosulfato de sodio se emplean como valorante generalmente en
determinaciones de yodo. Estas disoluciones requieren de previa estandarizacin porque
tienden a mostrar cierto grado de inestabilidad, debido principalmente a la accin
bacteriana y/o accin de la luz.
Esta accin causa la descomposicin del tiosulfato, uno de los productos es azufre
elemental. Las disoluciones de tiosulfato de sodio, a valores de pH de 9 a 10 presentan la
mxima estabilidad, la adicin de pequeas cantidades de carbonato de sodio a estas
disoluciones proporcionar dicho valor de pH y, en consecuencia, una mayor estabilidad.
En estas adiciones, debe cuidarse que las soluciones valoradas de yodo sean lo
suficientemente cidas como para aceptar, sin que se observe un cambio significativo de
pH, el efecto de pequeas cantidades de carbonato de sodio aadidas junto con la
disolucin de tiosulfato de sodio.
El tiosulfato de sodio no es un patrn primario; debido a su tendencia a eflorescer, el
contenido del agua de cristalizacin es incierto, por lo tanto debe estandarizarse frente a
yodato de potasio que s es un estndar primario.

IO3

5I

6H

3I2

3H2O (formacin de I2)

I2

2S2O3

2I

S 4 O6

84

(valoracin)

Enero 2015

Manual de Laboratorio de Qumica Analtica

PARTE EXPERIMENTAL
Reactivos
Na2S2O35H2O
Na2CO3
KIO3
KI
HCl 1:1
Almidn 0.2%
Agua destilada

Regresar al auxiliar
Regresar al auxiliar
Regresar al auxiliar
Regresar al auxiliar
Regresar al auxiliar
Regresar al auxiliar

Material
1 vidrio de reloj
1 vaso de precipitados de 250 mL
1 esptula
1 piseta
1 balanza analtica
1 matraz de aforacin de 250 mL
1 agitador de vidrio
1 tripi
1 mechero bunsen
1 tela de asbesto
1 vaso de precipitados de 400 mL
1 pinzas para vaso de precipitados
1 vaso de precipitados de 50 mL
1 matraz Erlenmeyer de 250 mL
1 probeta de 50 mL
1 bureta de 50 mL
1 soporte universal
1 pinzas para soporte
1 recipiente mbar de 250 mL de capacidad con tapa
1 recipiente para colectar los residuos de la mesa de trabajo

Procedimiento
a) Preparacin de una disolucin aproximadamente 0.1 N de Na2S2O3.
Previo al trabajo en el laboratorio debe calcular la cantidad de Na2S2O35H2O que requiere
pesar para preparar 250 mL de una disolucin 0.1 N. La disolucin ser preparada en
equipo de 2 personas.
1. Ponga a hervir 300 mL de agua destilada y djela enfriar a temperatura ambiente.
2. Pese la cantidad que calcul de Na2S2O35H2O. Pselos a un vaso de precipitados de
250 mL y disuelva en 100 mL de agua destilada hervida y fra.

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Enero 2015

Manual de Laboratorio de Qumica Analtica

3. Transfiera la disolucin a un matraz de aforacin de 250 mL y afore hasta la marca con


agua destilada hervida y fra.
4. Almacene la disolucin en un frasco mbar, limpio, seco, correctamente etiquetado y en
lugar fresco.
b) Estandarizacin de la disolucin de Na2S2O3
Previo al trabajo en el laboratorio debe calcular la cantidad de KIO3 que requiere pesar
para estandarizar su disolucin de Na2S2O3. Cada integrante del equipo estandarizar la
disolucin por duplicado y para los clculos utilizar sus datos y los de su compaero de
equipo.
1. Pese en balanza analtica la cantidad que calcul de KIO3 utilizando un vaso de
precipitados de 50 mL.
2. Disuelva el KIO3 en aproximadamente 25 mL de agua destilada.
3. Transfiera la disolucin de KIO3 a un matraz Erlenmeyer de 250 mL.
Nota: Puede utilizar hasta 10 mL de agua destilada adicional para arrastrar toda la
disolucin de KIO3

4. Agregue 2 g de KI exento de yodato.


5. Una vez que se ha disuelto el KI, agregue aproximadamente 15 mL de HCl 1:1 y valore
con la disolucin de tiosulfato de sodio hasta que la coloracin pase a amarillo plido.
4. Cuando la coloracin sea amarillo plido agregue 3 mL de almidn y siga la valoracin
hasta desaparicin del color azul.
5. Tome la lectura de la bureta.

Disposicin de residuos (tomar nota en su diario)


El producto de las valoraciones
Disolucin de Na2S2O3 0.1 N

Colector A
Guardar para utilizar en prcticas posteriores.

CLCULOS
1. Calcule la concentracin en normalidad de la disolucin de valorante con los datos
obtenidos en cada experimento (utilice sus datos y los de su compaero de equipo).
2. Calcule desviacin estndar y lmites de confianza con los datos de concentracin en
normalidad obtenidos.

RESULTADOS
Reporte la concentracin en normalidad de la disolucin de tiosulfato de sodio (reprtelo
con intervalo de confianza).

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Enero 2015

Manual de Laboratorio de Qumica Analtica

DETERMINACIN DE CALCIO
OBJETIVO
Aplicar un mtodo volumtrico Redox indirecto para analizar el contenido de calcio en una
muestra.

FUNDAMENTO
El calcio se determina fcilmente por un mtodo volumtrico indirecto. Primero se
precipita el calcio como oxalato; el precipitado se filtra, se lava y se redisuelve en cido
diluido. El cido oxlico liberado se valora con una disolucin de permanganto de potasio.
El mtodo es aplicable a muestras que contengan magnesio y metales alcalinos (siempre
que no estn presentes en concentraciones superiores a la del calcio); sin embargo,
deben estar ausentes la mayor parte de los cationes restantes, pues precipitan o
coprecipitan como oxalatos dando lugar a errores por exceso en el anlisis.
Para obtener resultados satisfactorios con este procedimiento, la razn molar de calcio a
oxalato en la disolucin que se valora debe ser exactamente igual a la unidad. Para sto
es necesario adoptar algunas precauciones; por ejemplo, si el oxalato de calcio se forma
en disoluciones neutras o amoniacales resulta impurificado por hidrxido de calcio o por
oxalato bsico de calcio. La presencia de estos compuestos da lugar a resultados bajos
que se pueden evitar aadiendo el oxalato a una disolucin cida de la muestra, formando
despus el precipitado por adicin de NH4OH gota a gota.
El precipitado formado en estas condiciones es cristalino, grueso y fcilmente filtrable.

Ca2+ +

C2O42-

CaC2O4

El precipitado de CaC2O4 se separa y se redisuelve en H2SO4 1:8, pues de hacerlo en HCl


los cloruros se oxidaran con el permanganato de potasio consumiendo reactivo.
El cido oxlico reacciona con el permanganato de potasio en medio cido de acuerdo a
la siguiente reaccin:

5H2C2O4

+ 2MnO4- + 6H+

10CO2 + 2Mn2+ + 8H2O

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Enero 2015

Manual de Laboratorio de Qumica Analtica

Las primeras gotas de permanganato de potasio reaccionan lentamente con el cido


oxlico, esto se observa por la lenta desaparicin de color violeta del permanganato de
potasio; despus, la decoloracin es ms rpida debido a la formacin de Mn2+ que acta
como catalizador en disolucin caliente. Se trata pues de una reaccin autocataltica.
La temperatura a la cual se lleva a cabo la reaccin es entre 70C y 80C; al final de la
valoracin la temperatura no debe estar por debajo de los 60C. Sin embargo, la
temperatura no debe ser superior a los 90C para evitar la descomposicin del cido
oxlico, de acuerdo a la reaccin:

H2 C 2 O 4

T =90 C

CO 2

CO

+H 2O

En este caso se usara un volumen de permanganato de potasio inferior al valor real.


Digestin del precipitado.
Los cristales muy pequeos con gran superficie de contacto tiene ms energa de
superficie y una solubilidad aparente ms elevada que los cristales de mayor tamao.
Este es un fenmeno de velocidad inicial y no representa la condicin de equilibrio.
Cuando se permite que el precipitado repose en presencia de licor madre (la solucin de
la cual precipit), los cristales de mayor tamao crecen a expensas de los ms pequeos.
Este proceso se llama digestin o maduracin de Ostwald. Las pequeas partculas
tienden a disolverse y a precipitar en las superficies de los cristales de mayor tamao.
Adems, las partculas individuales se aglomeran para compartir eficazmente la capa de
ion contrario comn y las partculas aglomeradas finalmente se cementan entre s
formando puentes de conexin. Esto hace que la superficie de contacto disminuya en
forma notable. Adems, las imperfecciones de los cristales tienden a desaparecer y las
impurezas atrapadas o absorbidas tienden a pasar a la solucin.
La digestin suele efectuarse a temperaturas elevadas para que el proceso sea ms
rpido, aunque en algunos casos, se efecta a temperatura ambiente. Este proceso
permite filtrar mejor el precipitado y obtenerlo con mas pureza.

PARTE EXPERIMENTAL
Reactivos
AgNO3 0.1 M
KMnO4 0.025 N
(NH4)2 C2O4 disolucin saturada
H2SO4 (1:8)
NH4 OH conc.
Naranja de metilo

Regresar al auxiliar
Colector H
Colector A
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Regresar al auxiliar
Regresar al auxiliar

88

Enero 2015

Manual de Laboratorio de Qumica Analtica

Muestra problema
Agua destilada

Colector A

Material
1 pipeta volumtrica de 10 mL
1 vaso de precipitados de 400 mL
2 vasos de precipitados de 50 mL
1 vaso de precipitados de 250 mL
1 probeta de 50 mL
1 papel filtro Whatman no. 40
1 embudo de filtracin
1 piseta
1 termmetro
1 bureta de 50 mL
1 soporte universal
1 pinzas para soporte
1 tripi
1 mechero bunsen
1 tela de asbesto
1 recipiente para colectar los residuos de la mesa de trabajo

Procedimiento
Cada integrante de la mesa de trabajo equipo analizar la muestra solo una vez y para los
clculos utilizar sus datos y los de sus compaeros de mesa de trabajo.
1. Tome una alcuota de 10 mL de la muestra problema, transfirala a un vaso de 400 mL,
diluya con 100 mL de agua destilada y agregue 2 gotas del indicador naranja de metilo.
2. Lleve a ebullicin y aada poco a poco y con agitacin constante 40 mL de disolucin
saturada de Oxalato de Amonio.
3. De ser necesario agregue NH4OH concentrado hasta el vire del indicador, para
precipitar el calcio cuantitativamente en forma de CaC2O4 blanco.
4. Deje digerir 10 minutos y despus enfre.
5. Filtre en papel no. 40 y lave el precipitado con agua destilada caliente hasta que el
filtrado est libre de cloruros (realice prueba con Nitrato de Plata). El filtrado se
descarta.
6. Coloque un vaso de precipitados de 250 mL bajo el embudo de filtracin y agregue 25
mL de H2SO4 1:8 a travs del papel filtro para disolver el precipitado. Diluya hasta 100
mL con agua destilada y caliente hasta 70-80C (mida la temperatura con el
termmetro pero no lo use como agitador).
7. Retire la disolucin de la fuente de calentamiento y valore con disolucin estndar de
KMnO4 0.025 N agitando con la ayuda de un agitador de vidrio. Si la disolucin se

89

Enero 2015

Manual de Laboratorio de Qumica Analtica

enfra por debajo de 60C, calintela. Tome como punto final el primer color rosado
permanente.
8. Tome la lectura de la bureta.

Disposicin de residuos (tomar nota en su diario)


El filtrado del paso 5
El residuo de la prueba de cloruros
El producto de la valoracin

Colector A
Colector F
Colector E

CLCULOS
1. Calcule la concentracin en molaridad y en %p/v de calcio en la muestra problema con
los datos obtenidos en cada experimento (utilice sus dato y el de su compaero de equipo).
2. Calcule desviacin estndar y lmites de confianza con los datos de concentracin
molar y de %p/v obtenidos.

RESULTADOS
Reporte la concentracin de calcio en la muestra problema en M y en % p/v (reprtelo con
intervalo de confianza).

90

Enero 2015

Manual de Laboratorio de Qumica Analtica

DETERMINACIN DE HIPOCLORITO DE SODIO


OBJETIVO
Aplicar un mtodo yodomtrico para analizar el contenido de hipoclorito de sodio en una
muestra.

FUNDAMENTO
El NaClO es un compuesto que se utiliza industrialmente cono agente blanqueador de
ropa. Su determinacin se basa en la reduccin cuantitativa del ion hipoclorito, ClO -, con
yoduro para formar yodo, que posteriormente se valora con una disolucin estndar de
Na2S2O3 utilizando almidn como indicador. Las reacciones involucradas son las
siguientes:

a) Reduccin de hipoclorito.

ClO- +

2I-

2H3O+

Cl- + I2

+ 3H2O

b) Valoracin del yodo.

I2

2S2O3 2-

2I- +

S4O6 2-

Las valoraciones de yodo con tiosulfato suelen efectuarse en medio ligeramente cido
(pH<6); a pH ~ 8 ocurre la hidrlisis del yodo de acuerdo a la siguiente reaccin:

I2

OH-

HIO + I-

El hipoyodito a su vez reacciona con el tiosulfato

4HIO + S2O32- + 7H2O

2SO42- + 4I- + 6 H3O+

ocasionando un alejamiento de la estequiometra esperada para la reaccin yodotiosulfato.

91

Enero 2015

Manual de Laboratorio de Qumica Analtica

PARTE EXPERIMENTAL
Reactivos
Muestra problema
KI
HOAc glacial
Na2S2O3.5H2O 0.1N
Almidn 0.2%
Agua destilada

Drenaje
Regresar al auxiliar
Regresar al auxiliar
Colector A
Regresar al auxiliar

Material
1 bureta de 50 mL
1 soporte universal
1 pinzas para soporte
1 pipeta volumtrica de 10 mL
1 matraz Erlenmeyer de 250 mL
2 vasos de precipitados de 50 mL
1 probeta de 50 mL
1 agitador de vidrio
1 esptula
1 vidrio de reloj
1 pipeta graduada de 10 mL
1 recipiente para colectar los residuos de la mesa de trabajo

Procedimiento
Cada integrante del equipo analizar la muestra por duplicado y para los clculos utilizar
sus datos y los de su compaero de equipo.
1. Tome una alcuota de 10 mL de la muestra problema y virtala a un matraz Erlenmeyer
de 250 mL.
2. Agregue 2 g de KI disueltos en 10 mL de agua, agite y aada 10 mL de HOAc glacial.
3. Valore con disolucin estndar de Na2S2O35H2O 0.1 N hasta un color amarillo plido.
4. Cuando la coloracin sea amarillo plido agregue 3 mL de almidn y siga la valoracin
hasta desaparicin del color azul.
5. Tome la lectura de la bureta.

Disposicin de residuos (tomar nota en su diario)


El producto de la valoracin

Colector A

92

Enero 2015

Manual de Laboratorio de Qumica Analtica

CLCULOS
1. Calcule la concentracin en molaridad y en %p/v de hipoclorito de sodio en la muestra
problema con los datos obtenidos en cada experimento (utilice sus datos y los de su
compaero de equipo).
2. Calcule desviacin estndar y lmites de confianza con los datos de concentracin
molar y de %p/v obtenidos.

RESULTADOS
Reporte la concentracin de hipoclorito de sodio en la muestra problema en M y en % p/v
(reprtelo con intervalo de confianza).

93

Enero 2015

Manual de Laboratorio de Qumica Analtica

DETERMINACIN DE CIDO SULFRICO EN UNA DISOLUCIN


OBJETIVO
1. Aplicar un mtodo volumtrico de neutralizacin para analizar un cido fuerte.
2. Determinar la concentracin de cido sulfrico en una muestra.

FUNDAMENTO
Los mtodos volumtricos de neutralizacin ms simples, son los que corresponden al
anlisis de los cidos fuertes o de las bases fuertes. La reaccin en que se basan es la
siguiente:
+

H3O

+ OH

2 H2O

En esta prctica se propone el anlisis volumtrico de una muestra de cido sulfrico


utilizando como valorante una disolucin estandarizada de NaOH. Aunque este cido
tiene dos protones, en la curva de titulacin correspondiente (ver la figura 18) solo se
aprecia un punto de equivalencia que corresponde a la titulacin de ambos protones.

Figura 18: Curva de valoracin de H2SO4 con NaOH


Observe en la figura 18 que en el punto de equivalencia de la valoracin de cido sulfrico
con una disolucin de NaOH el pH es igual a 7.

94

Enero 2015

Manual de Laboratorio de Qumica Analtica

PARTE EXPERIMENTAL
Reactivos
NaOH 0.1 M
Indicador
Muestra problema
Agua destilada

Colector A
Regresar al auxiliar
Colector A

Material
1 bureta de 50 mL
1 matraz Erlenmeyer de 250 mL
1 soporte universal
1 pinzas para soporte
1 pipeta volumtrica (capacidad segn la alcuota calculada)
1 vaso de precipitados de 50 mL
1 probeta de 50 mL
1 piseta
1 vaso de precipitados de 250 mL
1 mechero
1 tripi
1 tela de asbesto
1 recipiente para colectar los residuos de la mesa de trabajo

Procedimiento
Previo al trabajo en el laboratorio debe calcular la alcuota de muestra que utilizar para la
valoracin. Considere que la muestra tendr una concentracin aproximada de 0.05 M.
Adems de calcular la alcuota deber seleccionar el indicador adecuado para esta
titulacin. Cada integrante del equipo analizar la muestra por duplicado y para los
clculos utilizar sus datos y los de su compaero de equipo.
1. Ponga a hervir 100 mL de agua destilada y djela enfriar a temperatura ambiente.
2. Transfiera la alcuota a analizar a un matraz Erlenmeyer de 250 mL y diluya con
aproximadamente 25 mL de agua destilada hervida y fra.
3. Agregue 3 4 gotas del indicador seleccionado.
4. Valore la disolucin de la muestra problema con disolucin estndar de NaOH 0.1M
hasta que observe el vire de color del indicador y ste perdure al menos por 30
segundos.
5. Tome la lectura de la bureta.

Disposicin de residuos (tomar nota en su diario)


El producto de la valoracin

Colector A.

95

Enero 2015

Manual de Laboratorio de Qumica Analtica

CLCULOS
1. Calcule la concentracin en molaridad y en %p/v de cido sulfrico en la muestra
problema con los datos obtenidos en cada experimento (utilice sus datos y los de su
compaero de equipo).
2. Calcule desviacin estndar y lmites de confianza con los datos de concentracin
molar y de %p/v obtenidos.

RESULTADOS
Reporte la concentracin de H2SO4 en la muestra problema en M y en % p/v (reprtelo
con intervalo de confianza).

96

Enero 2015

Manual de Laboratorio de Qumica Analtica

DETERMINACIN DE CARBONATO Y CARBONATO CIDO DE


SODIO
OBJETIVO
1. Aplicar un mtodo volumtrico de neutralizacin para analizar el contenido de dos
bases dbiles en una misma muestra.
2. Determinar la concentracin de carbonato y de carbonato cido de sodio en una
muestra.

FUNDAMENTO
El anlisis mediante un mtodo volumtrico de una muestra que contiene la mezcla de
dos o ms especies cidas o bsicas ser factible siempre y cuando la relacin entre las
constantes de disociacin de ambas especies sea mayor de 104; en un caso de esa
naturaleza la curva de valoracin mostrar dos saltos, correspondiendo el primero a la
valoracin de la especie ms fuerte ya que es la que reacciona primero. Para ejemplificar
esa situacin que puede presentarse en una muestra real se propone en esta prctica
analizar la mezcla de dos bases dbiles: carbonato de sodio y carbonato cido de sodio.
Una muestra que contiene carbonato y carbonato cido de sodio se puede analizar
mediante un mtodo volumtrico utilizando como valorante una disolucin estandarizada
de cido clorhdrico. El primer punto de equivalencia que se observa en la curva de
valoracin resultante, el cual se presenta a un pH de 8-9, corresponde a la reaccin entre
el cido clorhdrico y el carbonato de sodio con formacin del ion carbonato cido:

CO32

HCO3

El segundo punto de equivalencia, el cual se presenta a un pH de 4, corresponde a la


reaccin entre el cido clorhdrico y el ion carbonato cido con formacin de cido
carbnico. Tome en cuenta que en esta segunda reaccin el ion carbonato cido
involucrado corresponde tanto al que inicialmente se tiene en la muestra como al formado
a partir del ion carbonato en la primera reaccin:

HCO3

H2 CO3

Proveniente del NaHCO3 presente en la muestra.

97

Enero 2015

Manual de Laboratorio de Qumica Analtica

HCO3

H2 CO3

Proveniente de la reaccin en la que el Na2CO3


originalmente presente en la muestra se
--

transforma en HCO3

La definicin del segundo punto de equivalencia se puede aumentar eliminando el cido


carbnico formado; esto se logra por medio de la ebullicin con lo cual se volatiliza el
dixido de carbono con el que est en equilibro:

H2 CO3

H2O + CO2

El procedimiento experimental a seguir es similar al utilizado en la estandarizacin del HCl


con carbonato de sodio, sin embargo, en este caso s debemos determinar
experimentalmente ambos puntos de equivalencia: el primer punto de equivalencia se
puede detectar utilizando como indicador fenolftalena y para el segundo punto de
equivalencia se puede usar verde de bromocresol.

PARTE EXPERIMENTAL
Reactivos
HCI 0.1M
Fenolftalena
Verde de bromocresol
Muestra problema
H2O destilada

Colector A
Regresar al auxiliar
Regresar al auxiliar
Colector A

Material
1 bureta de 50 mL
1 vaso de precipitados de 50 mL
1 pipeta volumtrica de 10 mL
1 probeta de 50 mL
1 soporte universal
1 pinzas para soporte
1 matraz Erlenmeyer de 250 mL
1 vaso de precipitados de 250 mL

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Enero 2015

Manual de Laboratorio de Qumica Analtica

1 mechero
1 tripi
1 tela de asbesto
1 recipiente para colectar los residuos de la mesa de trabajo

Procedimiento
Cada integrante del equipo analizar la muestra por duplicado y para los clculos utilizar
sus datos y los de su compaero de equipo.
1. Ponga a hervir 100 mL de agua destilada y djela enfriar a temperatura ambiente.
2. Tome una alcuota de 10 mL de la muestra problema y transfirala a un matraz
Erlenmeyer de 250 mL. Diluya con aproximadamente 25 mL de agua destilada hervida
y fra.
3. Agregue 2 gotas del indicador fenolftalena.
4. Valore la disolucin de la muestra con disolucin estndar de HCI 0.1 M hasta que la
disolucin sea de color rosa apenas perceptible.
5. Tome la lectura de la bureta.
6. Agregue 4 gotas de indicador verde de bromocresol y siga valorando hasta que la
disolucin cambie de color azul a verde.
7. Ponga a hervir por 2 minutos la disolucin que est titulando para expulsar el CO2.
8. Enfre la disolucin a temperatura ambiente y siga valorando hasta que el color de la
disolucin cambie a amarillo y el color perdure al menos 30 segundos.
9. Tome la lectura de la bureta.

Disposicin de residuos (tomar nota en su diario)


El producto de la valoracin

Colector A.

CLCULOS
1. Calcule la concentracin en molaridad y en %p/v de carbonato de sodio y de carbonato
cido de sodio en la muestra problema con los datos obtenidos en cada experimento
(utilice sus datos y los de su compaero de equipo).
2. Calcule desviacin estndar y lmites de confianza con los datos de concentracin
molar y de %p/v obtenidos para cada analito.

REPORTE
Reporte la concentracin de Na2CO3 y de NaHCO3 en la muestra problema en % p/v y en
molaridad (reprtelo con intervalo de confianza).

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Enero 2015

Manual de Laboratorio de Qumica Analtica

DETERMINACIN DE CLORUROS POR EL MTODO DE


MOHR
OBJETIVO
Aplicar un mtodo volumtrico de precipitacin para analizar el contenido de cloruro en
una muestra.

FUNDAMENTO
El mtodo de Mohr, una de las tcnicas volumtricas ms antiguas, involucra la valoracin
ya sea de cloruro o bromuro con una disolucin patrn de nitrato de plata, empleando una
sal de un cromato soluble, como cromato de potasio, que acta como indicador.
Aqu las reacciones de valoracin e indicadora son, respectivamente:

Cl-

Ag+

AgCl
y

CrO42- + 2Ag+

Ag2CrO4

El precipitado secundario, cromato de plata, posee un color rojo bien diferenciado. La


aparicin del cromato de plata, en combinacin con el color inicial de la disolucin
valorada, seala el final de la valoracin.
El uso del cromato como indicador de punto final en esta valoracin, es posible en virtud
de que el cloruro de plata es menos soluble que el cromato de plata ; este ltimo no
puede formarse de manera permanente en la mezcla hasta que la precipitacin del cloruro
de plata, reduzca la concentracin libre de ion cloruro a un valor muy pequeo.
El mtodo es aplicable solo a disoluciones con pH comprendido entre 7 y 10, ya que a un
pH menor, los iones cromato captan protones por lo que se requerira una mayor cantidad
de plata en exceso despus del punto de equivalencia para poder precipitar el cromato de
plata. A un pH por arriba de 10 el xido de plata sera precipitado.

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Enero 2015

Manual de Laboratorio de Qumica Analtica

PARTE EXPERIMENTAL
Reactivos
Muestra problema
AgNO3 0.01 M
K2CrO4 1%
NaHCO3
Agua destilada

Colector A
Regresar al auxiliar
Colector H
Colector A

Material
1 bureta de 50 mL
1 pipeta volumtrica (capacidad segn la alcuota calculada)
1 pipeta graduada de 10 mL
1 probeta de 50 mL
1 esptula
1 soporte universal
1 pinzas para soporte
1 matraz Erlenmeyer de 250 mL
1 recipiente para colectar los residuos de la mesa de trabajo

Procedimiento
Previo al trabajo en el laboratorio debe calcular la alcuota de muestra que utilizar para la
valoracin. Considere que la muestra tendr una concentracin aproximada de 0.05 %p/v.
Cada integrante del equipo analizar la muestra por duplicado y para los clculos utilizar
sus datos y los de su compaero de equipo.
1. Transfiera la alcuota a analizar a un matraz Erlenmeyer de 250 ml.
2. Diluya con aproximadamente 30 ml de agua destilada y agregue 200 mg de NaHCO3
(la punta de la esptula); repita esta adicin hasta que no se observe efervescencia.
3. Agregue de 1 a 2 ml de K2CrO4 al 1% y valore con la disolucin estndar de AgNO3
0.01 M hasta la aparicin de un color rojizo.
4. Tome la lectura de la bureta.

Disposicin de residuos (tomar nota en su diario)


El producto de la valoracin

Colector F

CLCULOS
1. Calcule la concentracin en molaridad y en %p/v de cloruro en la muestra problema con
los datos obtenidos en cada experimento (utilice sus datos y los de su compaero de equipo).

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Enero 2015

Manual de Laboratorio de Qumica Analtica

2. Calcule desviacin estndar y lmites de confianza con los datos de concentracin


molar y de %p/v obtenidos.

RESULTADOS
Reporte la concentracin de cloruro en su muestra problema. en M y en % p/v (reprtelo
con intervalo de confianza).

102

Enero 2015

Manual de Laboratorio de Qumica Analtica

DETERMINACIN DE DUREZA EN EL AGUA


OBJETIVO
Aplicar un mtodo volumtrico de complejos para analizar la dureza de una muestra de
agua.

FUNDAMENTO
La dureza del agua es debida principalmente a sales de calcio y de magnesio presentes
generalmente como carbonatos o sulfatos y es calculada usualmente como miligramos de
carbonato de calcio por litro (p.p.m.) independientemente de que sea dureza total (debido
a Ca+2 y Mg+2) o dureza parcial (debida solo al Ca+2).

El agente complejante usado es el E.D.T.A. en su forma disdica (Na2H2Y 2H2O) el cual


no es selectivo pues forma complejos (1:1) con la mayora de los metales, pero se logra
cierta especificidad variando el pH del medio y con l, la estabilidad del complejo formado.
Las reacciones de valoracin son las siguientes:

Ca2+ + H2Y2-

CaY2- + 2H+

Mg2+ + H2Y2-

MgY2- + 2H+

De los pKi respectivos: pKiCaY2- = 10.7 y pKiMgY2- = 8.7 vemos que el CaY2- se forma
primero.
La formacin de H+ como producto de reaccin causara disminucin del pH y la reaccin
de valoracin deseada cesara o se invertira a menos que se amortige la disolucin
contra el cambio de pH. El uso de amortiguador NH4+/NH3 en la valoracin metal-EDTA
sirve para mantener el pH deseado y para evitar la precipitacin indeseable de los
hidrxidos metlicos.
El punto final de una valoracin con EDTA se puede detectar por medio de un indicador
metalocrmico cuyo comportamiento puede explicarse utilizando el Eriocromo Negro T
(ENT) como ejemplo. ste es un cido triprtico que forma complejos coloreados con
algunos metales y su comportamiento es como sigue:

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Enero 2015

Manual de Laboratorio de Qumica Analtica

pH 6-7

pH 7-11

pH 11-12

- H+

-H

2-

H2In

HIn

ROJO

AZUL

3-

In

ROJO ANARANJADO

Los complejos metlicos de E.N.T. son de color rojo; por consiguiente, para usarlo como
indicador metaloocrmico en una valoracin con E.D.T.A., solamente tiene inters la
forma azul del compuesto, y sta slo est presente en el intervalo de pH entre 7 y 11.

a) Dureza total
El E.N.T. slo forma complejos estables con el Mg 2+, lo cual no es un inconveniente
puesto que durante la valoracin se consume primeramente el Ca+2 por formacin del
complejo y enseguida el Mg2+, de tal forma que el punto final queda determinado por el
cambio brusco de concentracin del Mg+2 dejando el indicador en su forma libre.

b) Dureza parcial
En esta determinacin el indicador usado es el Murexide, el cual solamente forma
complejos con el calcio. El Murexide es un cido orgnico dbil cuya forma libre tiene
color violeta y su forma acomplejada es de color rojo.

Ca2+
CaIn-

+
+

CaIn-

In3H2Y-2

CaY2-

Rojo

H2In3Violeta

La concentracin de magnesio puede ser calculada a partir de la diferencia que existe


entre la dureza total y la dureza debida al calcio, ambas como partes por milln de
carbonato de calcio.

PARTE EXPERIMENTAL
Reactivos
Muestra problema
Disolucin reguladora pH=10
Ericromo Negro T
Murexide
EDTA 0.01 M
NaOH 1M

Tirar al drenaje
Regresar al auxiliar
Regresar al auxiliar
Regresar al auxiliar
Guardar para utilizar en prcticas posteriores.
Regresar al auxiliar

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Enero 2015

Manual de Laboratorio de Qumica Analtica

Agua destilada

Material
1 bureta de 50 mL
1 pipeta volumtrica de 10 mL
1 probeta de 50 mL
1 esptula
1 soporte universal
1 pinzas para soporte
1 matraz Erlenmeyer de 250 mL
1 recipiente para colectar los residuos de la mesa de trabajo

Procedimiento
a) Dureza total
Cada integrante del equipo analizar la muestra por duplicado y para los clculos utilizar
sus datos y los de su compaero de equipo.
1. Tome una alcuota de 30 mL de la muestra problema y transfirala a un matraz
Erlenmeyer de 250 mL.
2. Agregue 20 mL de agua destilada y 6 mL de disolucin reguladora pH = 10.
3. Aada aproximadamente 200 mg del indicador Eriocromo Negro T (la punta de la
esptula, no es necesario pesar el indicador). La disolucin debe tomar un color vino
rojizo (puede ser violeta).
4. Valore con la disolucin estndar de la sal disdica del EDTA 0.01 M hasta que el color
de la disolucin cambie a azul.
5. Tome la lectura de la bureta.

b) Dureza parcial
Cada integrante del equipo analizar la muestra por duplicado y para los clculos utilizar
sus datos y los de su compaero de equipo.
1. Tome una alcuota de 30 mL de la muestra problema y transfirala a un matraz
Erlenmeyer de 250 mL.
2. Agregue 20 mL de agua destilada y 3 mL de disolucin 1 M de NaOH para obtener un
pH entre 12 y 13.
3. Aada 200 mg del indicador Murexide (la punta de la esptula, no es necesario pesar el
indicador). La disolucin debe tomar un color rosa.
4. Valore con la disolucin estndar de la sal disdica del EDTA 0.01 M hasta que el color
de la disolucin cambie a violeta.
5. Tome la lectura de la bureta.

105

Enero 2015

Manual de Laboratorio de Qumica Analtica

Disposicin de residuos (tomar nota en su diario)


El producto de la valoracin

Colector A.

CLCULOS
1. Calcule la dureza total y la dureza parcial en ppm de CaCO3 en la muestra problema
con los datos obtenidos en cada experimento (utilice sus datos y los de su compaero de
equipo).
2. Calcule desviacin estndar y lmites de confianza con los datos de ppm de CaCO3

RESULTADOS
Reporte la dureza total y la dureza parcial de la muestra problema en ppm de CaCO3
(reprtelo con intervalo de confianza).

106

Enero 2015

Manual de Laboratorio de Qumica Analtica

DETERMINACIN DE NI CON EDTA


OBJETIVO
Aplicar un mtodo volumtrico de complejos por retroceso para analizar el contenido de
nquel en una muestra.

FUNDAMENTO
La tcnica general de retrovaloracin es muy comn en valoraciones complejimtricas y
es particularmente til cuando la reaccin entre el EDTA y el in que interesa es lenta o
cuando no se dispone de un indicador de punto final adecuado.
El Eriocromo Negro T (ENT) no puede emplearse como indicador de punto final en la
valoracin de nquel con EDTA. Sin embargo, se puede usar eriocromo negro T en un
mtodo de valoracin por retorno de este in. As, se puede aadir un exceso de EDTA a
una disolucin de amonaco de pH 9 a 10, que contenga el in Nquel que ha de
determinarse, y retrovalorar el EDTA que qued sin reaccionar despus de la formacin
del complejo NiY2 con una disolucin estndar de in zinc, en cuya valoracin puede
emplearse el eriocromo negro T como indicador de punto final.
El complejo Nquel-EDTA debe formarse en medio cido, porque en medio alcalino
precipitara como hidrxido. Una vez formado el complejo con un exceso medido de
reactivo, se lleva el pH hasta 10, que es el pH de mxima estabilidad.
Las reacciones de valoracin e indicadora son:

REACCIONES DE VALORACIN:
2+

Ni

2-

H2Y

2-

H2Y

REMANENTE

2-

NiY

EXCESO

+ Zn

2+

2-

ZnY

2H

2H

2-

+ H2Y

REMANENTE

REACCIN INDICADORA:
Despus del punto de equivalencia:
2-

Zn

HIn

2-

azul

ZnIn

rojo

107

Enero 2015

Manual de Laboratorio de Qumica Analtica

PARTE EXPERIMENTAL
Reactivos
EDTA 0.01M
Disolucin reguladora pH = 10
Eriocromo negro T
Muestra problema
Disolucin de Zn2+ 0.005M
Agua destilada

Colector A
Regresar al auxiliar
Regresar al auxiliar
Colector E
Colector A

Material
1 bureta de 50 mL
1 pipeta volumtrica de 10 mL
1 probeta de 50 mL
1 esptula
1 soporte universal
1 pinzas para soporte
1 matraz Erlenmeyer de 250 mL
1 recipiente para colectar los residuos de la mesa de trabajo

Procedimiento
Cada integrante del equipo analizar la muestra por duplicado y para los clculos utilizar
sus datos y los de su compaero de equipo.
1. Tome 10 mL de la muestra problema y transfiralos a un matraz Erlenmeyer de 250
mL. Diluya con aproximadamente 10 mL de agua destilada.
2. Agregue 10 mL de EDTA 0.01 M exactamente medidos.
3. Agregue 10 mL de disolucin reguladora de pH = 10.
4. Aada una pequea cantidad del indicador eriocromo negro T. La disolucin debe
tomar un color azul.
5. Valore por retroceso con la disolucin de Zn2+ 0.005M hasta que el color de la
disolucin cambie a violeta.
6. Tome la lectura de la bureta.

Disposicin de residuos (tomar nota en su diario)


El producto de la valoracin

Colector E.

CLCULOS
1. Calcule la concentracin en molaridad y en %p/v de nquel en la muestra problema con
los datos obtenidos en cada experimento (utilice sus datos y los de su compaero de equipo).

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Enero 2015

Manual de Laboratorio de Qumica Analtica

2. Calcule desviacin estndar y lmites de confianza con los datos de concentracin


molar y de %p/v obtenidos.

RESULTADOS
Reporte la concentracin de nquel en la muestra problema en M y en % p/v (reprtelo
con intervalo de confianza).

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Enero 2015

Manual de Laboratorio de Qumica Analtica

CAPTULO V
MTODOS GRAVIMTRICOS
1. Definicin y clasificacin de los mtodos gravimtricos
Los mtodos gravimtricos de anlisis se encuentran entre las tcnicas analticas ms
antiguas para cuantificar un analito. Se basan en la determinacin de una masa o de un
cambio de masa. Dicha determinacin puede ser directa, es decir, se puede medir
directamente la masa del analito o de un compuesto que lo contiene, o indirecta, en la
que la cuantificacin se lleva a cabo a partir del cambio de masa que sufre la muestra
cuando pierde al analito.
Se tienen dos tipos principales de mtodos gravimtricos:

Mtodos de precipitacin

Mtodos de volatilizacin
En los puntos siguientes de esta seccin terica se describen las caractersticas
principales de ambos y en la seccin experimental se proponen diversos experimentos
para poner en prctica estas tcnicas.

2. Mtodos de precipitacin
Los mtodos gravimtricos de precipitacin consisten en convertir al analito en un
compuesto poco soluble. El precipitado obtenido se filtra para separarlo del licor madre
(licor madre es la disolucin en la que se lleva a cabo la precipitacin), se lava para
eliminar impurezas, se seca y se determina su masa. Conociendo la masa del precipitado
obtenido y considerando que est relacionado qumicamente con el analito se puede
cuantificar ste mediante un sencillo clculo gravimtrico como se muestra en el siguiente
ejemplo:
Para determinar el contenido de cloruro de sodio en una disolucin acuosa se
utiliza un mtodo gravimtrico de precipitacin procediendo de la manera
descrita a continuacin. Se toma una alcuota de 10 mL de la muestra
problema, se diluye con agua y se le agrega una disolucin de nitrato de plata
para precipitar el cloruro de plata de acuerdo a la siguiente reaccin:

Ag+ + Cl-

AgCl

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Enero 2015

Manual de Laboratorio de Qumica Analtica

El precipitado obtenido se filtra, se lava, se seca y se pesa, obtenindose


0.4356 g del mismo. Cul es la concentracin de cloruro de sodio presente
en la muestra?
Solucin: El factor unitario (factor gravimtrico) que relaciona al precipitado
de AgCl con el analito NaCl es el siguiente:

58.5 g NaCl / 143.4 g AgCl


Utilizando dicho factor se calcula la cantidad de NaCl de la siguiente manera:

g de NaCl = 0.4356 g AgCl (58.5 g NaCl / 143.4 g AgCl)


g de NaCl = 0.1777 g
Tomando en cuenta el volumen de muestra analizado se calcula la
concentracin del NaCl en la misma:

% p/V NaCl = (0.1777 g / 10 mL ) 100


% p/V NaCl =1.78
Respuesta: La concentracin del cloruro de sodio en la muestra problema es
de 1.78 % p/v
Cabe mencionar que para que los resultados del mtodo gravimtrico sean correctos el
proceso de precipitacin debe ser completo, es decir, que no quede analito en la
disolucin. De preferencia se debe utilizar un agente precipitante especfico lo que
significa que reacciona nicamente con el analito; de no ser posible lo anterior se debe
buscar que al menos sea selectivo, es decir, que reaccione con un nmero limitado de
especies. Por otra parte, el precipitado obtenido debe tener una composicin definida y
una alta pureza; tambin es deseable que tenga un tamao de partcula grande para que
sea fcilmente filtrable, adems de que un precipitado de partcula grande normalmente
es ms puro que uno de partcula pequea.
Tanto la pureza como el tamao de partcula del precipitado dependen de las condiciones
experimentales en que se realiza el proceso de precipitacin. El precipitado se forma
mediante dos mecanismos distintos: nucleacin y crecimiento de la partcula. El tamao
de la partcula obtenida depende de cul mecanismo predomine: si predomina la
nucleacin se obtendrn muchas partculas pequeas, pero si predomina el crecimiento
de partcula el resultado sern menos partculas y de mayor tamao. Es evidente
entonces que lo que nos conviene favorecer es el mecanismo de crecimiento de la
partcula y para determinar las condiciones experimentales para lograr esto es til partir
del concepto de sobresaturacin relativa que introdujo el cientfico Von Weimarn para
explicar de manera cualitativa el proceso de precipitacin. La sobresaturacin relativa se
expresa mediante la siguiente ecuacin:

Sobresaturacin Relativa = (Q S) / S
Q : Concentracin real del soluto.

111

Enero 2015

Manual de Laboratorio de Qumica Analtica

S : Concentracin prevista del soluto en el equilibrio, es decir, su solubilidad.


Por lo tanto Q S representa la sobresaturacin del soluto en el momento en que se
inicia la precipitacin.
Si la sobresaturacin relativa es grande se tiene una disolucin inestable en la que
domina el proceso de nucleacin, en cambio, si es pequea se favorece el crecimiento de
las partculas. En conclusin, para obtener un precipitado de tamao de partcula grande
se debe reducir la sobresaturacin relativa y esto se logra:
Aumentando el valor de S, la solubilidad del soluto, lo que se puede hacer
aumentando la temperatura.
Disminuyendo el valor de Q lo que se logra si la precipitacin se efecta a partir de
una disolucin diluida del analito o si se aade el agente precipitante de manera
lenta y bajo agitacin enrgica.
Otra forma de mantener la sobresaturacin relativa baja durante el proceso de
precipitacin es utilizar la tcnica de precipitacin a partir de una disolucin
homognea. En esta variante de los mtodos gravimtricos de precipitacin el agente
precipitante no se aade a la disolucin del analito sino que se genera dentro de la misma
de una manera lenta y homognea, mediante una reaccin qumica. Trabajando de esta
manera nunca se tiene un exceso local del reactivo precipitante ya que en cuanto ste
aparece reacciona con el analito, manteniendo as la sobresaturacin relativa a un valor
bajo y por lo tanto obteniendo un tamao de partcula del precipitado ms adecuado para
el anlisis. En la seccin experimental de este captulo se propone la determinacin de
bario mediante esta tcnica.
Adems de poder manejar las condiciones experimentales durante el proceso de
precipitacin para mejorar la pureza y el tamao de partcula del precipitado tambin es
posible lograrlo despus de que ste es formado mediante el procedimiento denominado
digestin que consiste en dejar reposar el precipitado en contacto con el licor madre por
1 hora o ms y muchas veces a alta temperatura. Durante el proceso de digestin ocurre
una redisolucin y reprecipitacin del precipitado permitiendo as que las partculas de
mayor tamao crezcan a expensas de las ms pequeas y adems se aumenta la
posibilidad de que desaparezcan impurezas ocluidas.

3. Mtodos de volatilizacin
Los mtodos gravimtricos de volatilizacin consisten en someter la muestra a un
calentamiento durante el cual se elimina un componente voltil que puede ser el mismo
analito o algn producto de su descomposicin.

112

Enero 2015

Manual de Laboratorio de Qumica Analtica

Esta tcnica se puede aplicar de manera directa si el componente que se volatiliza es


absorbido en un material absorbente adecuado; la diferencia en la masa del absorbente
antes y despus de la absorcin permite cuantificar al analito. Tambin es posible utilizar
un mtodo de volatilizacin de forma indirecta si se determina el cambio de masa que
experimenta la muestra debido a la volatilizacin del analito.

113

Enero 2015

Manual de Laboratorio de Qumica Analtica

DETERMINACIN DE Ni CON DIMETILGLIOXIMA


OBJETIVO
Aplicar un mtodo gravimtrico de precipitacin para analizar el contenido de nquel en
una muestra.

FUNDAMENTO
El ion nquel puede precipitarse cuantitativamente con una disolucin alcohlica de
dimetilglioxima a un pH entre 5 y 9. El precipitado es lavado con agua fra, secado a una
temperatura de 110C y pesado en la forma estequiomtrica Ni(C8H14N4O4) o
Ni(C4H7N2O2)2 que tiene un factor gravimtrico muy favorable (0.2032). Con grandes
cantidades de precipitado, en trabajos de alta exactitud, puede utilizarse una temperatura
de 150C para el secado y as pequeas cantidades de reactivo que pudieron ser
arrastradas por el precipitado son volatilizadas.
Abreviando la estructura de la dimetilglioxima como H2DMG, la reaccin de precipitacin
de ion nquel es:

Ni

2+

2H2DMG

Ni(HDMG)2

2H

El precipitado es soluble en cidos minerales, en disoluciones alcohlicas conteniendo


ms de 50% en volumen de alcohol, en agua caliente (0.6 mg/100mL), en disoluciones
amoniacales concentradas y en disoluciones de cido actico acetato de sodio.
Grandes cantidades de NH4OH y las sales de Co, Zn y Cu retardan la precipitacin, por lo
que en presencia de estos elementos debe aadirse un exceso de reactivo ya que ste es
consumido para formar complejos solubles. El paladio y el oro son precipitados
parcialmente en disolucin dbilmente amoniacal; en medio dbilmente cido el paladio
es precipitado totalmente y el oro parcialmente. El bismuto es precipitado en disoluciones
bsicas. El hierro(II) produce complejos solubles de color rojo. En disolucin amoniacal
producen resultados altos, si estn presentes en gran cantidad, Fe(III), Al y Cr(III) los
cuales se mantienen inactivos con tartrato o citrato con los cuales forman complejos
solubles.
La dimetilglioxima es insoluble en agua por lo que se prepara en disolucin alcohlica al
1% p/v y por esto para la precipitacin slo debe usarse un ligero exceso de reactivo ya
que en caso contrario podra precipitar. Adems, s se aade un gran exceso de

114

Enero 2015

Manual de Laboratorio de Qumica Analtica

dimetilglioxima se puede disolver algo del precipitado debido a su solubilidad en


disoluciones alcohlicas.
La dimetilglioxima se aade a una disolucin ligeramente cida y caliente y
posteriormente se alcaliniza con NH4OH. Este procedimiento da precipitados ms
fcilmente filtrables debido a que estamos aadiendo el reactivo en un medio no muy
favorable para la precipitacin y a una temperatura alta lo que disminuye la
sobresaturacin: se forman pocos ncleos que al alcalinizar crecern produciendo
partculas grandes.
El precipitado se filtra con succin en un crisol Gooch utilizando un filtro de microfibra de
vidrio ya que el papel filtro utilizado en una filtracin rpida puede absorber humedad y
alterar el peso al momento de pesar el precipitado seco.

PARTE EXPERIMENTAL
Reactivos
Muestra problema
HCl 1:1
DMG al 1% en alcohol
NH4OH 1:2 en agua
Agua destilada

Colector E inorgnico
Regresar al auxiliar
Regresar al auxiliar
Regresar al auxiliar

Material
1 crisol Gooch No. 0
1 filtro de microfibra de vidrio
1 pipeta volumtrica de 10 mL
1 vaso de precipitados de 400 mL
2 pipetas graduadas de 10 mL
1 termmetro
1 probeta de 50 mL
1 desecador
1 pinzas para crisol
1 quitasato con adaptador para crisol gooch
1 manguera
1 plancha de calentamiento
1 recipiente para colectar los residuos de la mesa de trabajo

Procedimiento
Cada equipo de la mesa de trabajo analizar la muestra solo una vez y para los clculos
utilizar sus datos y los del otro equipo de la mesa de trabajo.

115

Enero 2015

Manual de Laboratorio de Qumica Analtica

a) Marcado de crisol.
Antes de tarar el crisol Gooch que ser utilizado en la determinacin de nquel cercirese
de que ste tenga alguna marca que le permita identificarlo y si no tiene ninguna proceda
a marcarlo con el siguiente procedimiento:
1. Moje la punta de un palillo de madera en una solucin saturada de cloruro frrico y
escriba alguna sea sobre su crisol.

1.
2.
3.
4.
5.
6.

1.
2.
3.
4.

5.
6.

7.
8.

9.

b) Tara de crisol.
Coloque el filtro de microfibra de vidrio dentro del crisol.
Coloque el crisol en la estufa a una temperatura de 110C-120C por 45 minutos.
Enfre el crisol en un desecador. El crisol se debe manejar con pinzas para evitar
aumento en la tara.
Pese el crisol en una balanza analtica y tome nota del peso en su diario.
Coloque de nuevo el crisol en la estufa y caliente por 20 minutos. Despus enfre el
crisol en el desecador, pese en la balanza analtica y tome nota del peso en su diario.
Compare ambos pesos. Si la diferencia entre ambas pesadas es mayor que 1 mg
repita el paso 5; si es menor o igual a 1 mg ya se da por terminado el procedimiento y
se toma como tara del crisol el valor de peso ms pequeo. El paso 5 se repite hasta
lograr una diferencia en pesos menor o igual a 1 mg o hasta que complete 4 pesadas
(lo que ocurra primero).
c) Determinacin de nquel.
Tome una alcuota de 10 mL de la muestra y transfirala a un vaso de precipitados de
400 mL.
Aada 5 mL de HCl 1:1 y diluya con agua destilada a 200 mL.
Caliente hasta alcanzar una temperatura entre 60C y 80C.
Agregue 20 mL de DMG al 1% en alcohol y de inmediato aada, lentamente y con
agitacin constante, una disolucin de NH4OH 1:2 en agua, hasta que observe la
formacin del precipitado. Despus agregue un ligero exceso de 5 mL.
Deje reposar el precipitado en un bao de agua (usar recipiente adecuado) por 25
minutos a una temperatura de 60C 80C.
Ensaye la precipitacin completa. Para esto aada 5 gotas de dimetilglioxima en
disolucin alcohlica al lquido sobrenadante y observe si se forma ms precipitado. De
ser as, contine aadiendo gota a gota dimetilglioxima hasta que ya no observe la
formacin de ms precipitado.
Deje reposar el precipitado por una hora al mismo tiempo que se enfra.
Filtre la disolucin fra en un crisol Gooch previamente tarado a 110C-120C.
Nota importante: Antes de filtrar la disolucin pase un poco de agua
destilada por el filtro para que ste se adhiera bien al fondo del crisol.
Lave el precipitado con agua destilada y squelo en la estufa a 110C-120C por
espacio de 45 minutos.

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10. Enfre el crisol en un desecador, pselo y registre el peso en su diario.


11. Lleve nuevamente el crisol a la estufa por 20 minutos. Despus enfre el crisol en el
desecador y pselo. Registre el peso en su diario.
12. Compare ambos pesos. Si la diferencia entre ambas pesadas es mayor que 1 mg
repita el paso 11; s es menor de 1 mg ya se da por terminado el procedimiento y se
toma como peso del crisol el valor de peso ms pequeo. El paso 11 se repite hasta
lograr una diferencia en pesos menor a 1 mg o hasta que complete 4 pesadas (lo que
ocurra primero).

Disposicin de residuos (tomar nota en su diario)


El residuo del crisol
El licor de filtracin y los lavados

Colector E inorgnico.
Colector C.

CLCULOS
Calcule la concentracin molar y en %p/v de nquel en su muestra problema.

RESULTADOS
Reporte la concentracin de nquel en su muestra problema en %p/v y en molaridad.

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DETERMINACIN DE BARIO
OBJETIVO
Aplicar el mtodo de precipitacin a partir de una disolucin homognea para analizar el
contenido de bario en una muestra.

FUNDAMENTO
El grado de sobresaturacin durante el proceso de precipitacin desempea un papel
determinante en el tamao de partcula del precipitado obtenido. La sobresaturacin
relativa ha de mantenerse en un mnimo para obtener un precipitado en la forma
analticamente deseable de cristales relativamente grandes. El mtodo de precipitacin a
partir de una disolucin homognea ha sido ideado para ayudar al alcance de esta meta.
En este mtodo no se agrega directamente el agente precipitante sino que se genera
lentamente por una reaccin qumica homognea en la disolucin, a una velocidad
comparable a la velocidad de crecimiento del cristal. As el grado de sobresaturacin no
llega a un valor tan alto como el que existira al mezclar de modo directo dos disoluciones
reaccionantes.
La tcnica de precipitacin a partir de una disolucin homognea es aplicable a todo
proceso de precipitacin con el cual se pueda generar lentamente el reactivo necesario
mediante alguna reaccin qumica que ocurra en la disolucin que contiene al analito. Un
ejemplo de este procedimiento es la generacin homognea de iones sulfato para la
determinacin gravimtrica de bario que es precisamente el experimento propuesto en
esta prctica.
El ion sulfato puede ser generado homogneamente si se calienta una disolucin que
contenga cido sulfmico:

H+ + SO42 + NH4+

HSO3NH2 + H2O

o tambin mediante una hidrlisis lenta de sulfato dietlico o dimetlico:

2H+ + SO42 + 2C2H5OH

(C2H5)2SO4 + 2H2O

2H+ + SO42

(CH3)2SO4 + 2H2O

+ 2CH3OH

Por medio de cualquiera de estas reacciones puede precipitarse homogneamente ion


bario o cualquier otro catin que forme un sulfato insoluble. El uso de mezclas de alcohol
y agua como disolvente, unido a la tcnica de precipitacin homognea hace posible

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efectuar separaciones ms netas de los elementos alcalinotrreos bario, estroncio y calcio


de lo que es posible por adicin directa de una solucin que contenga ion sulfato.
El ion SO42- generado reacciona con el ion bario de la siguiente manera:

SO42 + Ba2+

BaSO4

PARTE EXPERIMENTAL
Reactivos
cido sulfmico slido
Muestra problema

Regresar al auxiliar
Colector E inorgnico

Material
1 crisol Gooch No. 0
1 filtro de microfibra de vidrio
1 matraz quitasato con adaptador para crisol Gooch.
1 manguera
1 pipeta volumtrica de 25 mL
1 vaso de precipitados de 400 mL
1 desecador
1 pinzas para crisol
1 esptula
1 plancha de calentamiento
1 balanza analtica
1 estufa

Procedimiento
Cada equipo de la mesa de trabajo analizar la muestra solo una vez y para los clculos
utilizar sus datos y los del otro equipo de la mesa de trabajo.
a) Marcado de crisol.
Antes de tarar el crisol Gooch que ser utilizado en la determinacin de bario cercirese
de que ste tenga alguna marca que le permita identificarlo y si no tiene ninguna proceda
a marcarlo con el siguiente procedimiento:
1. Moje la punta de un palillo de madera en una solucin saturada de cloruro frrico y
escriba alguna sea sobre su crisol.
b) Tara de crisol.
1. Coloque el filtro de microfibra de vidrio dentro del crisol.

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2. Coloque el crisol en la estufa a una temperatura de 195C-205C por una hora.


3. Enfre el crisol en un desecador. El crisol se debe manejar con pinzas para evitar
aumento en la tara.
4. Pese el crisol en una balanza analtica y tome nota del peso en su diario.
5. Coloque de nuevo el crisol en la estufa y caliente por 20 minutos. Despus enfre el
crisol en el desecador, pese en la balanza analtica y tome nota del peso en su diario.
6. Compare ambos pesos. Si la diferencia entre ambas pesadas es mayor que 1 mg
repita el paso 5; s es menor o igual a 1 mg ya se da por terminado el procedimiento y
se toma como tara del crisol el valor de peso ms pequeo. El paso 5 se repite hasta
lograr una diferencia en pesos menor o igual a 1 mg o hasta que complete 4 pesadas
(lo que ocurra primero).
c) Determinacin de bario.
1. Tome una alcuota de 10 mL de la disolucin problema y transfirala a un vaso de
precipitados de 400 mL.
2. Diluya con agua destilada a aproximadamente 100 mL y aada 1 gramo de cido
sulfmico puro. Agite la disolucin para disolver el slido.
3. Caliente con flama baja, sin que llegue a hervir, hasta que se observe cierta turbidez en
la disolucin. Siga calentando durante 30 minutos ms.
4. Deje enfriar la disolucin a una temperatura que permita manejar con las manos el vaso
de precipitados.
5. Filtre la disolucin a travs de un crisol Gooch previamente tarado a 195C-205oC.
Nota importante: Antes de filtrar la disolucin pase un poco de agua
destilada por el filtro para que ste se adhiera bien al fondo del crisol.
7. Lave el precipitado con agua destilada caliente y squelo en la estufa a 195C-205C
por espacio de 1 hora.
8. Enfre el crisol en un desecador, pselo y registre el peso en su diario.
9. Lleve nuevamente el crisol a la estufa por 20 minutos. Despus enfre el crisol en el
desecador y pselo. Registre el peso en su diario.
10. Compare ambos pesos. Si la diferencia entre ambas pesadas es mayor que 1 mg
repita el paso 9; s es menor o igual a 1 mg ya se da por terminado el procedimiento y
se toma como peso del crisol el valor de peso ms pequeo. El paso 9 se repite hasta
lograr una diferencia en pesos menor o igual a 1 mg o hasta que complete 4 pesadas
(lo que ocurra primero).

Disposicin de residuos (tomar nota en su diario)


El residuo del crisol
El licor de filtracin y los lavados

Colector E inorgnico.
Colector A.

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CLCULOS
Calcule la concentracin molar y en %p/v de bario en su muestra problema.

RESULTADOS
Reporte la concentracin de bario en su muestra problema en %p/v y en molaridad.

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