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aromticos en el etilenglicol. Esto se logra estableciendo un equilibrio lquido-lquido entre


los componentes.
Igualmente, se encuentran procesos de extraccin slido-lquido, e incluso de
evaporacin, basados en el equilibrio de fases. Algunos de estos procesos son descritos ms
detalladamente en la siguiente seccin del texto.

Figura 6.3: Diagrama de fases del carbono28

6.2 La destilacin
La destilacin tiene como objetivo general la separacin de sustancias que tienen diferentes
presiones de vapor a una temperatura dada. Es decir, se busca la separacin fsica de una
mezcla en dos o ms fracciones que tienen puntos de ebullicin diferentes.
Al calentar una mezcla lquida compuesta de dos materiales voltiles, el vapor
liberado tendr una mayor concentracin del componente de ms bajo punto de ebullicin
comparado con la del lquido del cual se form el vapor. Por el contrario, si se enfra un
vapor caliente, el componente con el punto de ebullicin ms alto tender a condensarse en
mayor proporcin que el de menor punto de ebullicin.
Una columna de destilacin consiste en un conjunto de platos o bandejas colocadas
en niveles, una debajo de otra. En operacin normal, hay una cierta cantidad de lquido en
cada plato y se dispone de algn mecanismo para poner en contacto los vapores que
28

Imagen tomada del sitio web de X.G. Wen, en el MIT: http://dao.mit.edu/8.231/carbon_phase_diagram.jpg

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ascienden a travs de la columna con el lquido (normalmente, se busca que los vapores
atraviesen el lquido en el plato). El lquido descendente fluye hacia abajo a travs de un
bajante y cae en el plato inferior (Figura 6.4).

Figura 6.4: Interior de una columna de destilacin29

El mecanismo tradicionalmente utilizado para poner en contacto los vapores


ascendentes con el lquido de los platos ha sido el burbujeador, el cual promueve la
produccin de pequeas burbujas de vapor con reas superficiales relativamente grandes.
Sin embargo, en la actualidad existen otros dispositivos que mejoran el contacto entre estos
dos fluidos.
Las columnas de destilacin pueden llegar a tener grandes dimensiones (e.g. 70
metros de alto y unos 15 metros de dimetro). Las mismas operan a presiones en un rango
de 15mmHg hasta 500 psia.
La figura 6.5 ilustra un esquema general de una torre de destilacin. El vapor V1,
despus de salir del plato superior, entra al condensador en donde es parcial o totalmente
condensado. El lquido formado es recogido en un acumulador de donde la corriente de
lquido, L0, (llamada reflujo) y la corriente de productos de cabeza, D, (llamada destilado)
son retiradas. Cuando el vapor de cabeza V1 se condensa totalmente al estado lquido y el
destilado D se retira como lquido, el condensador es denominado condensador total. Si el
vapor V1 se condensa parcialmente al estado lquido para producir el reflujo L0 y el destilado

29

Imagen tomada de Holland y Lindsay, Encyclopedia Chemical Technology, Vol.7, 2 Ed., p. 206.

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D como vapor, el condensador es denominado condensador parcial. Comnmente, lo que


interesa es el cociente L0/D para expresar la relacin de reflujo.
El lquido que sale del plato inferior de la columna entra al hervidor en donde es
parcialmente vaporizado. El vapor producido puede fluir nuevamente hacia arriba por el
interior de la columna y el lquido es retirado desde el hervidor, denominndosele cola o
producto de fondo B. En la prctica, el hervidor est generalmente localizado fuera de la
columna.

Figura 6.5: Diagrama general de una columna de destilacin30

Para calcular la composicin del producto de cabeza D y del producto de cola B, que
resultan de la operacin de la columna de destilacin bajo condiciones de operacin
determinadas, es necesario plantear y resolver balances de materia global y por
componentes, balances de energa y las relaciones de equilibrio. Los balances de materia y

30

Imagen tomada de Holland y Lpez, Fundamentos y modelos de procesos de separacin, 1 Ed., 1981, p. 50.

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energa se resuelven por los procedimientos ya explicados en este texto (cap. 3 y 4). Sin
embargo, hay que estudiar las relaciones de equilibrio.

6.2.1 Ecuaciones de equilibrio fsico


En las operaciones de separacin por destilacin puede darse el caso de operar con mezclas
de dos fases o ms. Adems, pueden tenerse mezclas de dos componentes o multicomponentes. Mientras mayor es el nmero de fases en equilibrio y de componentes en la
mezcla, mayor es la complejidad matemtica de los modelos del sistema.
Considrese el caso de una mezcla de multicomponentes de dos fases. Se dice que la
mezcla est en equilibrio si se cumplen las siguientes condiciones:

La temperatura de la fase de vapor es igual a la temperatura de la fase lquida.

La presin total a travs de la fase de vapor es igual a la presin total a travs de


la fase lquida.

La tendencia de cada componente a escapar de la fase lquida a la fase de vapor


es exactamente igual a su tendencia a escapar de la fase de vapor a la fase
lquida.

Estas condiciones pueden interpretarse en ecuaciones de la siguiente manera.


Asmase que la fase de vapor cumple con la ley de los gases ideales. Esto es:
PV nRT ,

(6.4)

donde P es la presin ejercida a travs de la fase de vapor, V es el volumen ocupado por el


vapor, n son los moles en la fase de vapor, T la temperatura de la fase y R la constante
universal de los gases ideales.
Adems, se cumple la ley de Dalton:
P yi P Pi ,
i

(6.5)

donde yi es la fraccin molar en la fase de vapor del componente i-simo y Pi es la presin


parcial ejercida por dicho componente en la fase de vapor.
Las fracciones molares deben cumplir la relacin (6.6):

y
i

n
n1
n
2 i 1.
ni ni
ni
i

(6.6)

La tercera condicin antes enunciada significa que hay un equilibrio liquido-vapor y


la misma puede ser representada por la ley de Raoult, es decir:

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Pi P yi Pi v xi ,

(6.7)

en la cual xi es la fraccin molar en la fase lquida del componente i-simo mientras que Pi v
es la presin de vapor del componente i-simo puro a la temperatura T del sistema. El
componente lquido con mayor presin de vapor tendr, en general, mayor presencia relativa
en la fase de vapor.
Ahora bien, si adems de suponer que la fase de vapor cumple con la ley de gases
ideales, lo que generalmente es el caso, tambin se puede asumir que la fase lquida forma
una solucin ideal, lo que permite plantear la ecuacin (6.8):
y i K i xi ,

(6.8)

donde el parmetro Ki es un valor que depende de las fugacidades del componente i-simo
en las fases de vapor y lquido (determinados en funcin de la presin P y la temperatura T
del sistema), y de los coeficientes de actividad de dicho componente en ambas fases. (En el
caso de gas y lquido ideales, los coeficientes de actividades son iguales a la unidad.) La
expresin (6.8) es reconocida como una forma simplificada de la ley de Henry.
El parmetro Ki , denominado constante de equilibro, es una funcin implcita de la
presin total P y de la temperatura T del proceso. Dependiendo de las condiciones de
operacin del proceso, y de la naturaleza de la mezcla, se debe determinar el valor de este
parmetro para cada componente. Puede que sea necesario utilizar mtodos numricos para
encontrar tales valores en mezclas multicomponentes. En cualquier caso, esto no ser objeto
de estudio en el presente texto, de manera que cuando se requiera hacer uso de los mismos
se tomarn valores previamente calculados para un determinado sistema.
Para entender mejor estas ecuaciones, veamos los siguientes ejemplos.
Ejemplo 6.1: Se tiene una mezcla de dos componentes en fase lquida, A y B, que se desean

separar por destilacin. La mezcla equimolar ingresa a una columna que opera a 40 C y a
presin atmosfrica. Las presiones de vapor de los componentes son de 680 y 340 mmHg,
respectivamente. Calcular la composicin de la fase de vapor, en el equilibrio.
Solucin: Se puede calcular la composicin de la fase de vapor, empleando las ecuaciones
anteriores. Las presiones parciales de los componentes en fase de vapor son:
PA PAv xA 680 mmHg 0,5

mol
340 mmHg
mol

PB PBv xB 340 mmHg 0,5

mol
170 mmHg .
mol

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La presin total de la fase de vapor es:


P PA PB (340 170) mmHg 510 mmHg.

En consecuencia, la composicin del vapor es:


yA

PA 340 mmHg

0,667 ,
P 510 mmHg

yB

PB 170 mmHg

0,333 ,
P 510 mmHg

cumplindose finalmente que:


y A y B 0,667 0,333 1,00 .

Para esta mezcla equimolar es claro que el componente A, con mayor presin de
vapor, tiene mayor presencia absoluta en la fase de vapor.
Ejemplo 6.2: Se vaporiza una mezcla lquida de 2000 g compuesta en 50%masa de benceno

(C6H6) y el resto de tolueno (C7H8). Las constantes de Antoine son transcritas en la tabla 6.1.
Si la presin total es de 1,10 atm, calcular la temperatura de equilibrio as como la
composicin de la fase de vapor.
Tabla 6.1: Constantes de la Ley de Antoine (Ej. 6.2)

Componente
Benceno
Tolueno

Constante A
15,9008
16,0137

Constante B
2788,51
3096,52

Constante C
-52,36
-53,67

Solucin: En este ejercicio se da la composicin del lquido mas no las presiones de vapor
de los componentes. Para ello, se hace uso de la ley de Antoine (ec. 6.3) donde la presin de
vapor viene dada en mmHg y la temperatura en Kelvin. El rango mnimo de validez de las
constantes de Antoine para el benceno y tolueno es entre 280K y 377K.
Para comenzar, es necesario calcular las fracciones molares del lquido. Denotemos
al benceno con una B mientras que al tolueno se le denotar con una T. Vamos a considerar
que la masa atmica del carbono es 12 u.m.a. y la del hidrgeno es 1 u.m.a:
moles B

2000 g 50% 100%


12,82 gmol ,
(12 6 1 6) g/gmol

moles T

2000 g 50% 100%


10,87 gmol .
(12 7 1 8) g/gmol

Los moles totales de lquido son:


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ntotal (12,82 10,87) gmol 23,69 gmol.

Las fracciones molares de benceno y tolueno en el lquido son:


xB

12,82 gmol
0,5412 ,
23,69 gmol

xT

12,82 gmol
0,4588 .
23,69 gmol

Ahora bien, conociendo la presin total ejercida por la fase de vapor se puede
plantear, a partir de las ecuaciones (6.5) y (6.7), la expresin siguiente:
P PB PT xB PBv xT PTv .

Sustituyendo los valores dados en el enunciado en la expresin anterior, se tiene que:


3096,52
2788,51
760 mmHg

0,5412 exp15,9008
0,4588 exp16,0137

1 atm
T 52,36
T 53,67

de donde se obtiene por tanteo, por ejemplo, o utilizando un algoritmo de resolucin


1,10 atm

numrica, que el valor de la temperatura en el equilibrio es T 367,35 K.


Las presiones de vapor de los componentes en fase lquida se determinan como
sigue:
2788,51

PBv exp15,9008
1150,68 mmHg ,
367,35 52,36

3096,52

PTv exp16,0137
465,03 mmHg .
367,35 53,67

La composicin de la fase de vapor es, entonces:


yB

xB PBv
0,5412 1150,68 mmHg

0,7449 ,
P
1,10 atm 760 mmHg/atm

yT

xT PTv
0,4588 465,03 mmHg

0,2552 ,
P
1,10 atm 760 mmHg/atm

para las cuales se cumple que y B yT 1.


Ejemplo 6.3: Para el sistema metanol(M)agua(A) las presiones de vapor de los

componentes puros estn dadas por las ecuaciones de Antoine:


ln( PMv ) 18,5875

3626,55
T 34,29

ln( PAv ) 18,3036

3816,44
T 46,13

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donde la presin de vapor est en mmHg y la temperatura en Kelvin. La presin total es de


0,50 atm y la temperatura del proceso es de 54C. Considerando que la ley de Raoult
describe los estados de equilibrio lquido-vapor para este sistema, determinar las fracciones
molares de la disolucin y de los vapores.
Solucin: En este problema hay que calcular las fracciones de la fase lquida, xM y xA , as
como la composicin de la fase vapor, yM y yA . Conociendo la temperatura del proceso es
posible determinar de manera inmediata las presiones de vapor de los componentes puros:

3626,55
494,862 mmHg ,
PMv exp18,5875
(54 273,15) 34,29

3816,44
112,497 mmHg.
PAv exp18,3036
(54 273,15) 46,13

De las ecuaciones (6.5) y (6.7) se sabe que:


P PM PA xM PMv xA PAv .

Adems, dado que xM xA 1 , se puede escribir que xM 1 xA . Sustituyendo esta


expresin en la ecuacin anterior, resulta que:
P (1 xA ) PMv xA PAv PMv xA ( PAv PMv ) .

Ahora es posible determinar el valor de la fraccin molar de agua y, a partir de esta,


la fraccin molar de metanol:
xA

P PMv
0,50 atm 760 mmHg/atm 494,862 mmHg

0,3004 ,
v
v
(112,497 494,862) mmHg
PA PM
xM 1 xA 1 0,3004 0,6996 .

Las fracciones de la fase vapor son:


xA PAv 0,3004 112,497 mmHg

0,08893 ,
yA
P
0,5atm 760 mmHg/atm
yM

xM PMv 0,6996 494,862 mmHg

0,9111 .
P
0,5atm 760 mmHg/atm

6.2.2 Tipos de destilacin


Los tipos ms significativos de destilacin son: destilacin por arrastre de vapor, destilacin
diferencial, destilacin fraccionada, destilacin al vaco y destilacin flash o instantnea.

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La destilacin por arrastre de vapor es til para separar mezclas de sustancias


insolubles en agua. El objetivo de este tipo de destilacin es provocar la
evaporacin de dichas sustancias solamente por su propia volatilidad. Para ello se
emplea vapor vivo para provocar el arrastre de la sustancia voltil que se desea
concentrar.
La mezcla siempre hierve a una temperatura menor que la de cada componente
por separado, de manera que aquellos compuestos que pudieran descomponerse
si se los llevara a su temperatura de ebullicin, pueden separarse con xito. La
concentracin o fraccin de cada componente en el vapor solo depende de su
presin de vapor a esa temperatura.
Este principio puede aplicarse a ciertas sustancias que pudieran verse
perjudicadas por el exceso de calor si se destilaran en la forma habitual. Se usa
principalmente para obtener esencias aromticas.

La destilacin diferencial se basa en la diferencia de volatilidades de los


componentes. Si la diferencia en volatilidad (y por tanto en punto de ebullicin)
entre los dos componentes es grande, puede realizarse fcilmente la separacin
completa en una destilacin individual. Cuando la mezcla est hirviendo a una
temperatura suficientemente superior al punto de ebullicin del lquido ms
voltil, esta sustancia se convierte rpidamente en vapor separndose del lquido
restante, y este vapor se suele condensar tan rpidamente como se genera.
Generalmente, se usa para la separacin de lquidos con puntos de ebullicin
inferiores a 150C a presin atmosfrica, de impurezas no voltiles o de otros
lquidos miscibles que presenten un punto de ebullicin al menos 25 grados
superior con respecto del que se desea separar. Los aparatos usados para este fin
se denominan alambiques.
Ahora bien, si la diferencia de volatilidades solo difieren ligeramente entre s no
ser posible conseguir la separacin total en una destilacin individual. En este
caso, ser necesario repetir el procedimiento las veces necesarias hasta alcanzar
la pureza requerida. Por ejemplo, para separar una mezcla de agua y alcohol,
donde a presin atmosfrica el agua hierve a 100C y el alcohol a 78,5C, se
requiere de destilaciones sucesivas para alcanzar un condensado bastante
concentrado en alcohol.

La destilacin fraccionada se usa para separar componentes lquidos cuyos


puntos de ebullicin difieren en menos de 25 grados. Cada uno de los

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componentes separados se denomina fraccin. Requiere de un arreglo de platos,


en forma de torre o columna. Parte del destilado condensado se inyecta de nuevo
en la torre por la cabeza, haciendo que este lquido gotee por la larga columna a
una serie de placas, y que al mismo tiempo el vapor que se dirige al condensador
burbujee en el lquido de esas placas (el vapor y el destilado inyectado estn en
contracorriente). El vapor y el lquido interaccionarn de forma que parte del
componente menos voltil en el vapor se condensar y parte del componente ms
voltil en el lquido se evaporar. As pues, la interaccin en cada placa es
equivalente a una redestilacin, lo que supone, entonces, que construyendo una
columna con el suficiente nmero de placas, se puede obtener un destilado de
muy alta pureza en una operacin individual.
Este procedimiento se utiliza mucho en la industria, no solo para separar mezclas
simples de dos componentes, sino tambin para mezclas ms complejas como las
que se encuentran en el petrleo (fraccionamiento del crudo) o en el alquitrn de
hulla.
Comnmente se utiliza como columna fraccionadora el diseo de torre
denominado torre de burbujeo, compuesta por platos horizontales, separados de
algunos centmetros, donde los vapores ascendentes suben por unas cpsulas de
burbujeo a cada plato. Un equivalente barato de la torre de burbujeo es la llamada
columna apilada, en la que el lquido fluye hacia abajo sobre una pila de anillos
de barro o trocitos de tuberas de vidrio.
La destilacin fraccionada presenta el inconveniente de que una gran fraccin
(ms o menos la mitad) del destilado condensado debe volver a la parte superior
de la torre y eventualmente debe hervirse otra vez, con lo cual hay que
suministrar ms calor al proceso. En contraparte, el funcionamiento continuo
permite grandes ahorros de calor, porque el destilado que sale puede ser utilizado
para precalentar el material que entra.
Cuando la mezcla est formada por varios componentes, estos se extraen en
distintos puntos a lo largo de la torre. Las torres de destilacin industrial para
petrleo tienen a menudo 100 platos, con al menos diez fracciones diferentes que
son extradas en los puntos adecuados.

En la destilacin al vaco es un mtodo que permite destilar sustancias a


temperaturas por debajo de su punto normal de ebullicin haciendo el vaco
parcial (o total) en el aparato de destilacin. Este mtodo es tan efectivo como la

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destilacin por vapor, pero ms costoso. Cuanto mayor es el grado de vaco,


menor es la temperatura de destilacin. Si la destilacin se efecta en un vaco
prcticamente perfecto, el proceso se llama destilacin molecular.
Este proceso se usa normalmente en la industria para purificar vitaminas y otros
productos inestables, que pueden deteriorarse a temperaturas elevadas. El diseo
ms comn de este tipo de dispositivos se basa en placas ubicadas en un espacio
al vaco. Se coloca la sustancia a separar en una placa dentro de un espacio en el
que se ha hecho el vaco y se calienta. El condensador es una placa fra, colocada
tan cerca de la primera como sea posible. La mayor parte del material pasa por el
espacio entre las dos placas, y por lo tanto se pierde muy poco.

La destilacin instantnea o destilacin flash implica la evaporacin de una


fraccin del lquido, generalmente por calentamiento a alta presin, manteniendo
al vapor y al lquido el tiempo necesario para que se alcance el equilibrio de fases
entre el vapor y el lquido residual y se pueda separar uno del otro fcilmente.
Debido al gran contacto existente entre el lquido y el vapor antes de su
separacin, las corrientes que salen de ambos estn en equilibrio.
El anlisis de problemas numricos de destilacin instantnea es abordado en
ms detalle en la seccin siguiente (seccin 6.2.3).

6.2.3 La separacin instantnea


La separacin instantnea es un caso especial de los procedimientos de separacin, en el que
una mezcla lquida es separada en dos o ms partes por medio de algn nmero de etapas de
equilibrio. Para ello es necesario saber las condiciones termodinmicas exactas para el
equilibrio de fases, es decir, conocer la presin y temperatura del proceso para las cuales se
lograr el equilibrio lquido-vapor.
Obsrvese nuevamente las curvas de equilibrio en la figura 6.2. Se puede ver que
para situarse, por ejemplo, sobre la curva del equilibrio lquido-vapor hay dos posibilidades:
la primera, fijar el valor de la presin y aumentar progresivamente la temperatura; la
segunda, fijar el valor de la temperatura de operacin y hacer disminuir la presin. En la
prctica, la destilacin instantnea generalmente se realiza reduciendo la presin en la
corriente de alimentacin en lugar de calentar el alimento a presin constante.
Supngase que se desea separar una mezcla de i componentes, en una columna que
opera de manera instantnea, donde la presin y temperatura de operacin han sido definidas
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previamente (Figura 6.6). F, V y L son las corrientes de alimentacin, de vapor y de lquido


residual, respectivamente, mientras que z i , yi y xi son las fracciones molares del i-simo
componente en la mezcla alimentada, en el vapor y en el lquido residual, respectivamente.
V

Vapor

Alimentacin F

Lquido
L
Figura 6.6: Diagrama de la separacin instantnea

Para resolver numricamente este problema, adems de las ecuaciones de balance de


materia total y por componentes, hay que considerar las ecuaciones de equilibrio fsico
definidas por las expresiones (6.7) y (6.8).
F V L .

(6.9)

F z i V y i L xi .

(6.10)

Balance global:
Balance en el i-simo componente:

Despejando L de la expresin (6.9), y sustituyendo en la ecuacin (6.10), se tiene


que:
F z i V y i ( F V ) xi .

(6.11)

De la expresin (6.8) se obtiene que: xi yi / K i . Sustituyendo esta relacin en la


expresin (6.11), y despejando el valor de la fraccin molar en vapor, yi , resulta que:
yi

F zi K i
.
F V ( K i 1)

(6.12)

La ecuacin (6.12) permite relacionar la composicin de la fase vapor, asumiendo


conocidos el flujo de alimentacin F, su composicin y la constante de equilibrio, con la
corriente total de vapor. Por la expresin (6.6) es posible escribir:
F zi K i

y F V (K
i

1)

1,

(6.13)

la cual plantea una ecuacin donde la nica incgnita es la corriente de vapor, V. Al calcular
este valor, se sustituye el mismo en las expresiones (6.9) y (6.12), pudindose determinar la
composicin del vapor y la corriente L. Finalmente, a travs de la ecuacin (6.8) (6.10),
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por ejemplo, se determina la composicin de la corriente de lquido L. El problema queda


resuelto de manera exacta.
En la expresin (6.9) tambin se puede despejar V, as como de la ecuacin (6.8) se
puede despejar yi en vez de xi . Haciendo las respectivas sustituciones en la ecuacin (6.10)
se llega a expresiones equivalentes en funcin de la composicin de la fase lquida y de la
corriente de lquido residual. En todo caso, siempre se puede resolver el problema de manera
exacta, al formular una nica ecuacin, por la expresin (6.6), con una incgnita. El lector
puede obtener estas otras expresiones por su cuenta, sin mayor dificultad.
Ejemplo 6.4: Se desea realizar la vaporizacin instantnea de una mezcla lquida de metano,

etano y propano, que entra a una columna a razn de 100 kmol/h. La presin y temperatura
de operacin son 200 psia y 50F, respectivamente. La composicin de la alimentacin es
10,0%mol, de metano, 20,0%mol de etano y el resto de propano. Los valores de las
constantes de equilibrio han sido determinados en 10,0, 1,76 y 0,520, para el metano, etano
y propano, respectivamente. Calcular los flujos de vapor y lquido que salen del separador al
igual que las fracciones molares de estas corrientes.
Solucin: En primer lugar, se fija como base de tiempo una (01) hora. El problema a
resolver trata de un equilibrio bifsico (lquido-vapor) de una mezcla de tres componentes.
El flujo F es igual a 100 kmol. La composicin de dicho flujo es:
z metano 0,100
z etano 0,200
z propano 0,700

y las constantes de equilibrio son:


K metano 10,0
K etano 1,76
K propano 0,520 .

Sustituyendo estos valores en la ecuacin (6.13), para el metano, etano y propano, se


tiene que:
100 0,100 10,0 100 0,200 1,76 100 0,700 0,520

1,
100 V (10,0 1) 100 V (1,76 1) 100 V (0,520 1)

donde V est en kmol. Resolviendo para la variable V, se obtiene como nica solucin el
siguiente valor:
V = 27,3 kmol.
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236

Por consiguiente:
L F V 100 kmol 27,3 kmol 72,7 kmol ,

y metano
yetano

100 0,100 10,0


0,289
100 27,3 (10,0 1)

xmetano

100 0,200 1,76


0,292
100 27,3 (1,76 1)

y propano

xetano

100 0,700 0,520


0,419
100 27,3 (0,520 1)

xpropano

y metano 0,289

0,0289 ,
K metano 10,0
yetano 0,292

0,166 ,
K etano
1,76

y propano
K propano

0,419
0,806 .
0,520

Finalmente, se debe chequear que se cumpla con la relacin (6.6), lo cual es cierto
tanto para la composicin del flujo de vapor como del lquido.
Ejemplo 6.5: A una torre de destilacin, en la que se lleva a cabo una destilacin

instantnea, se alimentan 200 gmol/h de una mezcla hidrocarbonada conteniendo 15,0%mol


de n-propano, 25,0%mol de n-butano, 35,0%mol de n-pentano y 25,0%mol de n-hexano. Se
desea recuperar mayor cantidad de fase vaporizada que de fase lquida. La relacin entre la
fase vapor y lquida debe ser al menos de 4:1. Las constantes de equilibrio valen 3,50, 1,87,
0,940 y 0,476, respectivamente. Calcular las corrientes de flujo desconocidas y sus
composiciones.
Solucin: En primer lugar, es recomendable fijar la base de tiempo en una (01) hora. Para
comenzar a resolver este problema, podemos suponer el caso ms desfavorable en la
relacin entre el flujo de vapor y el de lquido, esto es hacer que la corriente de vapores sea
cuatro veces el flujo de la corriente de lquido:
V 4L .

Reemplazando la variable V en la expresin (6.9) se obtiene que:


F L V L 4 L 5L

F 200 gmol

40,0 gmol
5
5

V 4 L 4 40,0 gmol 160 gmol.

La composicin de la alimentacin as como las constantes de equilibrio estn dadas


por:
z npropano 0,150 ,

K npropano 3,50 ,

z nbutano 0,250 ,

K n butano 1,87 ,

z npentano 0,350 ,

K npentano 0,940 ,

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237

z nhexano 0,250 ,

K nhexano 0,476 .

Sustituyendo los valores de la corriente V, las fracciones molares de la alimentacin


y las constantes de equilibrio en la expresin (6.12), se obtiene la fraccin molar de cada
componente en la fase de vapores:
y npropano

200 0,150 3,50


0,175
200 160 (3,50 1)

y nbutano

200 0,250 1,87


0,276
200 160 (1,87 1)

y npentano

200 0,350 0,940


0,346
200 160 (0,940 1)

y nhexano

200 0,250 0,476


0,205 .
200 160 (0,476 1)

Finalmente, sabiendo que xi yi / K i , se calcula el fraccionamiento de la fase lquida


para cada componente:
xn propano

xn butano
xn pentano
xn hexano

y npropano
K npropano

0,175
0,0500
3,50

y n butano 0,276

0,148
K n butano
1,87
y npentano
K npentano

0,346
0,368
0,940

y n hexano 0,205

0,431 .
K nhexano 0,476

Para ambas composiciones se cumple que xi yi 1.


Ejemplo 6.6: Si 100 mol/h de una mezcla son vaporizados instantneamente a 150F y 50

psia. La composicin de la mezcla alimentada a la columna y los valores de las constantes


de equilibrio son mostrados en la tabla 6.2. Encontrar los moles de vapor y de lquido
formados por hora.
Solucin: Asmase como base de tiempo una (01) hora. Conocidos los valores de la
alimentacin F = 100 mol, las fracciones molares del alimento, zi, y las constantes de
equilibrio Ki de cada componente, a 150F y 50 psia, se puede proceder directamente a
sustituir los mismos en la ecuacin (6.13), en la cual la nica variable desconocida es la
corriente de vapores V:
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yC2H6 yC3H8 yi C4H10 ynC4H10 yiC5H12 ynC5H12 ynC6H14 1


100 0,0079 16,2 100 0,1321 5,2 100 0,0849 2,6 100 0,2690 1,98

...
100 V (16,2 1)
100 V (5,2 1)
100 V (2,6 1)
100 V (1,98 1)
...

100 0,0589 0,91 100 0,1321 0,72 100 0,3151 0,28

1.
100 V (0,91 1)
100 V (0,72 1)
100 V (0,28 1)

Resolviendo por tanteo, o por aproximaciones numricas sucesivas, se obtiene que


V=55,89 mol. Segn la ecuacin (6.9), el valor de la corriente lquida que se obtiene por el
fondo de la columna es:
L F V (100 55,89) mol 45,11 mol.
Tabla 6.2: Valores de equilibrio y composicin de la alimentacin (Ej. 6.6)31

Componente
C2H6
C3H8
i-C4H10
n-C4H10
i-C5H12
n-C5H12
n-C6H14

xi
0,0079
0,1321
0,0849
0,2690
0,0589
0,1321
0,3151

Ki
16,2
5,2
2,6
1,98
0,91
0,72
0,28

Para finalizar, es necesario obtener os valores de las fracciones molares en fase


vapor, los cuales pueden ser calculados al sustituir el valor de la corriente de vapores V
obtenido en cada una de las expresiones de la ecuacin anterior. Los valores de las
fracciones molares en fase lquida se calculan utilizando la relacin (6.8).

31

yC2H6 1,35 10 2

xC2H6 8,32 10 4

yC3H8 0,205

xC3H8 3,95 10 2

yi C4H10 0,117

xi C4H10 4,48 10 2

y nC4H10 0,344

xnC4H10 0,174

yi C5H12 5,64 10 2

xi C5H12 6,20 10 2

y nC5H12 0,113

xnC5H12 0,157

y nC6H14 0,148

xnC6H14 0,527

Ejemplo adaptado de Holland y Lpez, Fundamentos y modelos de procesos de separacin, 1 Ed., 1981, p. 105.

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239

Una vez calculados los fraccionamientos se chequea la condicin (6.6). Para el flujo
de vapores, se obtuvo que yi 0,997 , mientras que para el flujo de lquido se obtuvo que
xi 1,005.

6.3 La absorcin
La absorcin de gases es una operacin unitaria de transferencia de materia en la cual una
mezcla gaseosa se pone en contacto con un lquido a fin de disolver, de manera selectiva,
uno o ms componentes del gas y obtener una solucin de stos en el lquido. El gas que
queda libre del (de los) componente(s) se denomina gas limpio o gas agotado.
Se diferencian tres partes importantes en el proceso de absorcin: el gas portador, el
cual va a ser limpiado o purificado, el lquido lavador, que sirve a disolver las impurezas, y
el componente gaseoso a separar. La absorcin puede ser fsica o qumica, segn el gas que
se disuelva en el lquido absorbente o reaccione con l dando un nuevo compuesto qumico.
Supngase que se tiene una corriente de gas liviano, como el gas natural que
contenga principalmente metano y pequeas cantidades de etano hasta n-pentano. Se puede
remover la cantidad deseada del componente ms pesado que el metano, colocando en
contacto y en contracorriente el gas natural con una corriente de aceite pesado (e.g. el noctano) en una columna de etapas mltiples como la ilustrada en la figura 6.7. Puesto que la
absorcin es un proceso de liberacin de calor, el aceite limpio generalmente entra a una
temperatura por debajo de la temperatura promedio a la cual se espera que opere la columna.
La velocidad de flujo del aceite limpio es L0 y entra por la parte superior de la
columna. El gas rico o gas hmedo (el cual contiene las impurezas) entra por el fondo de la
columna a una temperatura igual o por encima de su punto de roco y a la presin de la
columna, pero generalmente por debajo de la temperatura promedio de operacin de sta. El
flujo de gas rico es representado por la variable VN+1 y el flujo de gas limpio es V1. El aceite
absorbente, ms el material que ha sido absorbido, es retirado por el fondo de la columna. El
mismo recibe el nombre aceite rico y est representado por la variable LN en la figura 6.7.
Las columnas de absorcin no necesitan ni condensador ni caldera. Un diseo muy
utilizado consiste en emplear columnas vacas en las que el lquido entra a presin por un
sistema de ducha ubicado en la parte superior, haciendo que el mismo se pulverice, mientras
que el gas rico circula en sentido contrario. Este diseo se conoce como torre de
pulverizacin.
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