Cuestionario Previo

Expresar la regla de las fases de Gibbs y explicar qu informacin

proporciona en la construccin del diagrama de fases.
Los llamados Diagramas de Fases representan esencialmente una expresin
grfica de la Regla de las Fases, la cual permite calcular el nmero de fases
que pueden coexistir en equilibrio en cualquier sistema, y su expresin
matemtica est dada por:

F=CP+2
Donde:
C = nmero de componentes del sistema
P = nmero de fases presentes en el equilibrio
F = nmero de grados de libertad del sistema (variables: presin, temperatura,
composicin)
En 1875, J. Willaid Gibbs relacion tres variables: fases (P), componente (C), y
grados de libertad o varianza (F) para sistemas multicomponentes en
equilibrio. El nmero de grados de libertad se determina por la regla de las
fases, si y solo si, el equilibrio entre las fases no est influenciado por la
gravedad, fuerzas elctricas o magnticas y solo se afecta por la temperatura,
presin y concentracin. El nmero dos en la regla corresponde a las variables
de temperatura T y presin P.
La regla de las fases se aplica slo a estados de equilibrios de un sistema y
requiere:
a) Equilibrio homogneo en cada fase.
b) Equilibrio heterogneo entre las fases coexistentes.
La regla de las fases no depende de la naturaleza y cantidad de componentes
o fases presentes, sino que depende slo del nmero. Adems, no da
informacin con respecto a la velocidad de reaccin.
El nmero de componentes ms dos (C + 2), representa el nmero mximo de
fases que pueden coexistir al equilibrio, donde los grados de libertad (F) no
pueden ser inferiores a cero (a condiciones invariantes).

Definir los conceptos de componente, fase y grado de libertad.

-Componente (de un sistema): es el menor nmero de constituyentes qumicos
independientemente variables necesario y suficiente para expresar la
composicin de cada fase presente en cualquier estado de equilibrio.
-Fase: es cualquier fraccin, incluyendo la totalidad, de un sistema que es
fsicamente homogneo en s mismo y unido por una superficie que es
mecnicamente separable de cualquier otra fraccin. Una fraccin separable
puede no formar un cuerpo continuo, como por ejemplo, un lquido dispersado
en otro.
*Un sistema compuesto por una fase es homogneo.
*Un sistema compuesto por varias fases es heterogneo.
Para los efectos de la regla de fases, cada fase se considera homognea en los
equilibrios heterogneos.
-Grado de libertad (o varianza): es el nmero de variables intensivas que
pueden ser alteradas independientemente y arbitrariamente sin provocar la
desaparicin o formacin de una nueva fase. Variables intensivas son aquellas
independientes de la masa: presin, temperatura y composicin. Tambin se
define como el nmero de factores variables.
F = 0 indica invariante
F = 1 univariante
F = 2 bivariante

Escribir las ecuaciones de Clapeyron y Clausius-Clapeyron, indicar

el significado de los trminos que aparecen en ellas y explicar en
qu casos de equilibrio de fases se aplica cada una.
La informacin que se puede obtener de los diagramas de fase:
-Conocer que fases estn presentes a diferentes P y T bajo condiciones de
equilibrio.
-Identificar la T a la cual comienzan a fundirse diferentes fases.
-Calcular las lneas de tendencia que representan los cambios de P conforme
vara la T, (dP/dT).
-Esta determinacin se puede calcular con las ecuaciones de Clapeyron o de
Clausius-Clapeyron.
-Especificar cuntas variables son necesarias para determinar la fase o fases
del sistema cuando se encuentra en equilibrio.

a) La ecuacin de Clausius-Clapeyron es til para predecir donde va a

ocurrir una transicin de fase. Adems, se obtiene la pendiente de la
curva de coexistencia y tambin se obtiene la variacin de entalpa.
La ecuacin es la siguiente:

dP
=
PdT

P
)
H
atm
= vap 2 m
dT
RT

dln (

P = presin
T = temperatura
R = constante universal de los gases ideales (0.082 Latm/molK)

vap H m = Cambio de entalpa de vaporizacin

dP = diferencial de presin
dT = diferencial de temperatura
Cuando la presin se expresa en otras unidades, se emplea P u para indicar el
valor numrico de la presin. Para poder utilizar esta ecuacin, se efecta la
integracin suponiendo que

vap H m

es independiente de la temperatura y la

presin. As se obtiene

dln P u=
ln Pu=

vap H m
T 2 dT

R
vap H m
+C
RT

b) Por otra parte, la ecuacin de Clapeyron es una relacin termodinmica

exacta que indica la tendencia de las lneas de equilibrio (pendiente).
Puede aplicarse a transiciones de evaporacin, sublimacin, fusin o
fase slida de una sustancia pura. La ecuacin se expresa de la
siguiente manera:

dP S trans
=
dT V trans
dP = diferencial de presin

dT = diferencial de temperatura

Strans

= Cambio de entropa de transicin de fase

V trans

= Cambio de volumen de transicin de fase

Si el cambio de entalpa molar a presin constante para la transformacin de

H m , el trmino

fase es

Strans

puede expresarse como

H m /T

y la

ecuacin anterior se transforma en:

dP H m
=
dT T V m
dP = diferencial de presin
dT = diferencial de temperatura

Hm

= Cambio de entalpa molar

Vm

= Cambio de volumen molar

T = temperatura
-Se aplica cada ecuacin para los siguientes casos de equilibrio:
I.

ln

II.

ln

III.

Equilibrio Lquido-Vapor (se aplica la ecuacin de Clausius-Clapeyron):

P 2 H vap 1 1
=

P1
R
T2 T1

Equilibrio Slido-Vapor (se aplica la ecuacin de Clausius-Clapeyron):

P 2 H 1
1
=

P1
R
T2 T1

Equilibrio Slido-Lquido (se aplica la ecuacin integrada de Clapeyron):

P2P1=

H fus
T
ln 2
V fus
T1

( )

Explicar qu representa el punto triple en un diagrama de fases.

Proporciona dos ejemplos.
Un diagrama de fases permite determinar el estado ms estable para una
sustancia a una presin y temperatura dadas. El punto triple de un diagrama
de fases da las condiciones en las que podemos tener los tres estados en
equilibrio.
Para el dixido de carbono, la temperatura de fusin aumenta con la presin.
Esta es la situacin general para casi todas las sustancias. La anormalidad de
la curva de fusin del agua se debe a que su volumen aumenta al congelar, y
se puede explicar mediante el principio de Le Chetelier.

a) Agua (H2O)

b) Dixido de carbono (CO2)

Definir los trminos siguientes:

ii)
iii)

iv)

i)
Temperatura de fusin:
es la temperatura a la que funde el slido si la presin es de 1 atm.
Temperatura de ebullicin: es la temperatura a la que la presin de
vapor del lquido es igual a la presin de 1 atm.
Temperatura crtica: es la temperatura lmite sobre la cual un gas no
puede ser licuado solo con presin. A esta temperatura, no hay
distincin entre lquido y vapor, teniendo ambos la misma densidad y
constituyendo un sistema homogneo.
Presin crtica: a temperatura crtica, es la ms alta presin en la que
un material puro puede existir como gas en equilibrio con su lquido.

v)

vi)

Es decir, la presin de vapor de un lquido a la temperatura crtica se

llama presin crtica y esta presin de vapor nunca es ms grande
que dicha presin crtica.
Entalpa de fusin: es la cantidad de energa necesaria para hacer
que un mol de un elemento que se encuentre en su punto de fusin
pase del estado slido al lquido, a presin constante.
Entalpa de vaporizacin: es la cantidad de energa necesaria para
que una sustancia se encuentre en equilibrio con su propio vapor.

Investigar en la literatura los datos siguientes para el ciclo hexano:

Temperatura de fusin normal
Temperatura de ebullicin normal
Temperatura crtica
Presin crtica

Hf

280.15 K
354.15 K
553.35 K
48.35 atm
-15700 J/mol

Hv

28893.92 J/mol
Densidad del lquido
Densidad del slido

0.778 g/mL
0.0008 g/mL