ECUACIONES BSICAS.
Las sustancias se mueven a travs de las membranas mediante varios mecanismos. Para
las membranas porosas, el flujo viscoso domina el proceso. Para todas las membranas, la
difusin de Fick es importante, sobre todo en la penetracin de gas y en la smosis
inversa.
La fuerza impulsora para el transporte de Fick de una sustancia es un gradiente del
potencial qumico:
TIPOS DE MEMBRANAS.
Las membranas pueden construirse de slidos fsicos (metal, cermica, etc.), pelculas
homogneas (polmeros, metal, etc.), slidos heterogneos (mezcla de polmeros, vidrios
mezclados, etc.), soluciones (usualmente polmeros), estructuras asimtricas y lquidos.
Las membranas de cermica son de gran importancia debido a que las cermicas
microporosas son la principal barrera en la separacin de UF6. Las membranas lquidas
representan una especialidad, tanto adsorbidas en capilares como emulsionadas, aunque
encuentran una aplicacin prctica pequea.
Las membranas polimricas dominan el campo de separacin por membranas porque
estn muy desarrolladas y son muy competitivas desde el punto de vista econmico y de
comportamiento. Su forma usual es la del tipo de fibras con huecos, o capilares o como
lmina plana, incorporadas a un mdulo grande.
TIPO DE MDULOS.
Un mdulo se define como el elemento ms simple de la membrana que puede utilizarse
en la prctica; su diseo debe cumplir cinco objetivos principales:
Economa de fabricacin.
El mdulo debe proveer de soporte y cierres para mantener la integridad de la
membrana contra averas y fugas.
Debe desplegar la corriente de alimentacin para lograr un ntimo contacto con la
membrana.
Debe permitir la salida fcil del filtrado.
Debe permitir la limpieza de la membrana cuando sea necesaria.
1. Fibras huecas-capilares
Las fibras huecas se refieren a membranas de dimetro muy pequeo, y los capilares son
membranas de dimetro ms grande usadas para separaciones de lquidos.
2. Tubular
Las membranas tubulares se soportan mediante una vasija a presin usualmente
perforada o porosa. Todas funcionan con alimentacin por tubo lateral.
3. Monolticos
Las membranas de cermica son usualmente monolticas de capilares tubulares. Los
tamaos de los canales estn en el rango milimtrico. Por definicin estricta, un
monoltico se convierte en un mdulo mediante la conexin de accesorios terminales y un
medio de recoleccin de filtrado.
4. Espiral
La membrana de lmina plana puede adaptarse a un mdulo barato y compacto mediante
enrollado espiral. Est hecho con un dimetro grande, de unos 400 mm, que utiliza
muchas lminas. Se utiliza para smosis inversa y ultrafiltracin.
ELECTRODIALISIS
La electrodilisis (ED) es un proceso de separacin de membrana en el cual las especies
inicas se separan del agua, macrosolutos y todos los solutos sin carga. Los iones son
inducidos a moverse por un potencial inico, y la separacin se facilita mediante
MEMBRANAS.
Las membranas de intercambio inico son geles muy hinchados que contienen polmeros
con una carga inica fija. En los intersticios del polmero estn los contraiones mviles. La
optimizacin de una membrana de intercambio inico implica importantes equilibrios. Las
propiedades mecnicas mejoran con la densidad de entrecruzamiento transversal, pero
esto hace que aumente su resistencia elctrica. La alta concentracin de cargas fijas
favorece la baja resistencia elctrica y la alta selectividad, pero esto incrementa la
deformacin y de aqu su estabilidad mecnica se reduce. Los investigadores de
membranas tratan de combinar la cadena principal polimrica estable con los grupos
funcionales inicos estables. Los polmeros son usualmente hidrfobos e insolubles. El
poliestireno es el polmero ms usado y el polietileno y el polisulfato encuentran
aplicaciones limitadas.
La mayor parte de las membranas de intercambio inico comerciales son homogneas,
producidas mediante polimerizacin de monmeros funcionales y agentes de
entrecruzamiento, o por modificacin qumica de los polmeros. Se han preparado muchas
membranas heterogneas por fusin y presin de una mezcla de resina de intercambio
inico y un polmero no funcional, o mediante la solucin o dispersin de resinas
funcionales y de un soporte en un solvente y su fundicin en una membrana. Se han
hecho membranas microheterogneas mediante polimerizacin por bloque e injerto.
Ninguna membrana y ningn conjunto de propiedades de membranas tienen aplicacin
universal.
COMPONENTES PERIFRICOS.
Adems del apilado, se requieren una fuente de potencia, bombas para concentrado y
diluido, instrumentacin, tanques para limpieza y otros perifricos. Los dispositivos de
seguridad son de uso obligatorio por los peligros asociados a la electricidad, el hidrgeno
y el cloro.
MEMBRANAS COMERCIALES.
Las membranas que se fabrican en la actualidad estn normalizadas, con objeto no slo
de poder ser comparadas entre s, en torno a unas condiciones de funcionamiento tipo
sino tambin y en el caso de las membranas de arrollamiento en espiral, poder sustituir
unas por otras.
Esta normalizacin se basa fundamentalmente en el dimetro exterior de la membrana
que suele ser de 4 u 8.
En cuanto a su longitud, las membranas espirales ms comerciales suelen ser de 1 metro,
aunque las de 8 se fabrican tambin de 1,5 m. Precisamente esta ltima longitud se est
introduciendo cada vez ms con objeto de aumentar el caudal, ya que se aprovecha mejor
el espacio disponible.
Las membranas de fibra hueca, por su mayor capacidad unitaria, se consideran mdulos
individuales y sus dimetros comerciales son variables y especficos de cada fabricante.
Ello impide con carcter general la sustitucin de unas membranas por otras de distintos
fabricantes.
Respecto a las pruebas en que quedan caracterizadas varan segn que las membranas
sean de agua de mar o salobre, pero tienen en cuenta en ambos casos:
- La salinidad del agua de alimentacin.
- La temperatura del agua.
- La presin de funcionamiento.
- La recuperacin por elemento.
Para usos muy especficos se fabrican membranas espirales de 6, como ocurre con
todas las instalaciones militares del ejrcito de Estados Unidos.
Pero adems de estas membranas que podramos denominar industriales, dado que se
utilizan para instalaciones de una cierta capacidad, tambin se fabrican actualmente otras
membranas de arrollamiento en espiral que podramos denominar domsticas, para
instalaciones caseras pequeas y que pueden ser de 1.5, 2 y 2.5.
Estas membranas se fabrican en longitudes de 20, 30, y 40 y no estn sujetas a
controles de calidad tan precisos como las anteriores.
Dicho de otro modo: dado suficiente tiempo, parte del agua de la zona sin azcar habr
pasado a la de agua con azcar. El agua pasa de la zona de baja concentracin a la de
alta concentracin.
Las molculas de agua atraviesan la membrana semipermeable desde la disolucin de
menor concentracin, disolucin hipotnica, a la de mayor concentracin, disolucin
hipertnica. Cuando el trasvase de agua iguala las dos concentraciones, las disoluciones
reciben el nombre de isotnicas.
En los seres vivos, este movimiento del agua a travs de la membrana celular puede
producir que algunas clulas se arruguen por una prdida excesiva de agua, o bien que
se hinchen, posiblemente hasta reventar, por un aumento tambin excesivo en el
contenido celular de agua. Para evitar estas dos situaciones, de consecuencias
desastrosas para las clulas, estas poseen mecanismos para expulsar el agua o los iones
mediante un transporte que requiere gasto de energa.
Fundamento fsico
En un sistema binario no reaccionante, en que los componentes no acarrean carga
elctrica y existe una temperatura uniforme e igual para dos reservorios, se tiene que la
produccin de entropa es la combinacin lineal de productos entre flujos y fuerzas del
sistema:4
donde los flujos son simplemente el flujo de difusin relativo del compuesto 1 y el flujo
relativo de velocidades de los componentes:
Las fuerzas termodinmicas son diferencias entre magnitudes intensivas entre los
dos reservorios: potencial qumico y presin
A la diferencia de presiones
que provoca una determinada diferencia de
concentracin
se denomina presin osmtica.
Osmosis Inversa:
Lo descrito hasta ahora es lo que ocurre en situaciones normales, en las que los dos
lados de la membrana estn a la misma presin; si se aumenta la presin del lado de
mayor concentracin, puede lograrse que el agua pase desde el lado de alta
concentracin de sales al de baja concentracin.
Se puede decir que se est haciendo lo contrario de la smosis, por eso se llama smosis
inversa. Tngase en cuenta que en la smosis inversa a travs de la membrana
semipermeable slo pasa agua. Es decir, el agua de la zona de alta concentracin pasa a
la de baja concentracin.
Si la alta concentracin es de sal, por ejemplo agua marina, al aplicar presin, el agua
del mar pasa al otro lado de la membrana. Slo el agua, no la sal. Es decir, el agua se ha
desalinizado por smosis inversa, y puede llegar a ser potable.
APLICACIONES
La mayora de las aplicaciones de la smosis vienen de la capacidad de separar solutos
en disolucin de forma activa mediante smosis inversa utilizando membranas
semipermeables.
REDUCCIN DE LA DUREZA
Las aguas duras contienen iones de calcio y magnesio que pueden precipitar combinados
con iones como carbonatos, sulfatos o hidrxidos estos precipitados se van acumulando
(obstruyendo) en las tuberas de distribucin, calentadores, etc.
Con la smosis inversa se consigue eliminar estos precipitados qumicos.
"Y" micras, siendo "Y" mayor que el tamao de la molcula de agua. Si se busca una
membrana semipermeable que deje pasar molculas de tamao de las del agua pero no
de "Y", al aplicar presin (smosis inversa) se obtendr agua sin contaminante.
La utilizacin de la smosis inversa en el tratamiento de efluentes persigue alguno de los
tres objetivos siguientes:
Los sistemas de desalinizacin actuales estn diseados para tratar tanto el agua
estuarina, costera y marina, como tambin aguas salobres interiores (tanto superficiales
como subterrneas).
El agua producida mediante la osmosis inversa es agresiva para los materiales
utilizados, por ejemplo en la distribucin del agua y en las tuberas y dispositivos de
fontanera domsticos.
Los materiales generalmente utilizados en las instalaciones domsticas pueden ser
atacados por estas aguas agresivas, por este motivo tambin despus de la desalacin se
suele estabilizar el agua. Este proceso se hace sustancias qumicas como carbonato
clcico y magnsico con dixido de carbono. Una vez aplicado este tratamiento, el agua
desalinizada no debera ser ms agresiva que el agua de consumo habitual.
El agua desalinizada suele mezclarse con volmenes pequeos de agua ms rica en
minerales para mejorar su aceptabilidad y, en particular, para reducir su agresividad.
Algunas aguas subterrneas o superficiales pueden utilizarse, tras un tratamiento
adecuado, para mezclar en proporciones mayores y pueden mejorar la dureza y el
equilibrio inico.
USOS INDUSTRIALES
FABRICACIN DE CATALIZADORES
Algunos catalizadores utilizados de automviles se fabrican a partir de una pasta
de aluminio, cerio y nquel. La combinacin de una ultrafiltracin y una smosis inversa
permite recuperar tanto la materia prima de fabricacin como el agua del proceso. El
efluente de la fabricacin de catalizadores es una lechada que incorpora los
constituyentes de la pasta diluidos entre 3 y 50 veces as como un conjunto de aditivos.
La lechada, cuya concentracin oscila entre 1 y el 15% de slidos, pasa en primer lugar a
travs de una ultrafiltracin con un poder de corte del orden de 100.000, obtenindose un
concentrado con un contenido en slidos del 50%, que se puede reutilizar directamente
en el proceso. El permeado de la ultrafiltracin pasa a continuacin por una smosis
inversa que permite recuperar la mayor parte del agua del proceso.
un contenido en plata del orden de las 30 ppm, son enviados hacia unas membranas de
smosis inversa que presentan un rechazo medio del tiosulfato de plata del 99,7%. El
permeado es recirculado de nuevo al proceso y el rechazo de la smosis, con un
contenido en plata de 220 a 570 ppm, es sometido a un tratamiento con ditionita y
aluminio para precipitar la plata. Una centrifugacin posterior permite separar el
precipitado del efluente y recuperar la plata.
USOS ALIMENTARIOS
La misma capacidad de concentrar molculas ha sido ampliamente utilizada para
conseguir concentrados alimenticios.
ESTABILIZACIN DE VINOS
La estabilizacin del vino tiene por objeto eliminar un precipitado de tartrato potsico que
disminuye generalmente su valor comercial y puede hacerse precipitando los tartratos de
forma controlada, tras concentrar el vino por smosis inversa.
Se hace pasar el vino a travs de una smosis inversa, obtenindose, por un lado, un
permeado que representa aproximadamente el 60% del volumen inicial, y por otro, un
concentrado que supone el 40% restante en el que los distintos productos que no pueden
atravesar las membranas se encuentran concentradas 2,5 veces.
FERMENTACIN ALCOHLICA
La smosis inversa puede utilizarse para producir alcohol a partir de los jugos
azucarados. El contenido de la cuba de fermentacin alcohlica se bombea
constantemente membranas de smosis inversa permitiendo el paso de agua y alcohol
que se destila separando el agua del alcohol.
EJERCICIOS:
1. Determine el costo para desalinizar por smosis inversa 1 mde agua de mar, si la
concentracin de la misma es de 5,8 g/lt de NaCl y el precio del kWh cobrado por
la empresa distribuidora es de $ 0,038. (Suponer que la temperatura del agua de
mar es 20C)
2. Suponiendo que el agua de mar es una disolucin acuosa 0,2 molar de ClNa
totalmente disociado, a una temperatura de 20C, calcule:
a) La presin mnima que debe ejercerse para producir smosis inversa.
b)
5.3 FLUIDIZACIN
La fluidizacin ocurre cuando pequeas partculas slidas son suspendidas por una
corriente de un fluido que se dirige de abajo hacia arriba venciendo el peso de las
mismas. Cuando la velocidad del fluido debe ser lo suficientemente alta como para
suspender las partculas, pero a la vez no tan elevada como para expulsar las partculas
fuera del recipiente. Las partculas slidas rotan en el lecho rpidamente, crendose un
excelente mezclado. El material que se fluidiza es casi siempre un slido y el medio que
fluidiza puede ser tanto lquido como gas. Las caractersticas y comportamiento de los
lechos fluidizados dependen fuertemente de las propiedades del slido y del fluido.
El fenmeno de la fluidizacin:
Consideremos el lecho vertical relleno de partculas slidas mostrado en la Figura 5.1.
Las burbujas pueden coalescer y crecer a medida que ascienden por el lecho, y
eventualmente pueden ser los suficientemente grandes como para expandirse a lo
ancho del lecho. Si se trata de partculas pequeas, ellas fluyen hacia abajo en las
cercanas de la pared, alrededor de los paquetes de gas que ascienden (Figura
5.1e). Si las partculas son ms grandes, el lecho que queda debajo de una
burbuja es empujado como con un pistn. Los slidos se reintegran al lecho
porque llueven a travs de los paquetes de gas (Figura 5.1f). Este
comportamiento suele presentarse en lechos de pequeos dimetros.
Si la velocidad se aumenta ms an, los slidos son arrastrados fuera del lecho,
existe un transporte neumtico de los slidos. (Figura 5.1h).
En la Figura 5.2 se presenta un lecho de chorro (spouted bed). Cuando se utiliza gas
para fluidizar, si se utilizan altas velocidades y las partculas son relativamente grandes, el
gas sale como un chorro que arrastra partculas hacia la superficie del lecho. Los slidos
se mueven hacia abajo alrededor del chorro y tambin dentro del chorro.
La porosidad mf es slo un poco ms grande que la del lecho fijo (como valor tpico
podra asumirse 0.4), en efecto el estado de mnima fluidizacin es el estado de transicin
de lecho fijo a fluidizado.
En la Figura 5.5 se muestra la cada de presin en funcin de la velocidad superficial.
Hasta alcanzar el estado de mnima fluidizacin, la cada de presin en el lecho aumenta
con la velocidad segn lo predice la ecuacin de Ergun. Cualquier velocidad de
fluidizacin mayor que umf no provocar un aumento de la cada de presin, s cambiar
la altura y porosidad del lecho para seguir cumpliendo la ecuacin (5.6).
parcial del lecho, dando una cada de presin intermedia. A medida que sube la velocidad
del gas, P se aproxima al valor W/A, lo que indica que todo el lecho est fluidizado.
En los sistemas de partculas de tamao variado, la velocidad en el mnimo de fuidizacin
(umf) se define por convencin como la interseccin de la recta de P para lecho fijo con
la recta de valor W/A.
VELOCIDAD TERMINAL
Las partculas pueden abandonar el lecho fluidizado y ser arrastrado por el mismo si la
velocidad superficial de fluidizacin supera la velocidad terminal de las partculas. El
clculo de la velocidad terminal se realiza segn lo descripto en el
Captulo 4. Para evitar que las partculas sean arrastradas fuera del lecho, el equipo debe
disearse de tal modo que la velocidad del gas satisfaga la siguiente condicin:
TIPOS DE GRILLAS
Los distribuidores (tambin llamados grillas) deben disearse para:
Existen muchos tipos de grillas, en la Figura 5.10 slo se esquematizan algunas de ellas:
Boquillas: con este diseo el pasaje de slidos hacia debajo de la grilla se evita
casi totalmente, sin embargo suelen ser costosas, difciles de limpiar.
Los agujeros permiten por ejemplo conducir los slidos hacia el rea de descarga. Esta
grilla promueve el mezclado de los slidos. Estas placas requieren algn refuerzo
mecnico debajo de ellas para soportar el peso del lecho.
Esto indica que la cada de presin en la grilla debe ser menor que la que se observa en
el lecho en un porcentaje que va del 20 al 40 % de la prdida de carga en el lecho. Esta
relacin debe considerarse como un valor conservativo, en casos especiales la relacin
entre ambas cadas de presin puede ser menor.
Como segunda regla del pulgar debe considerarse que en lechos de gran escala la
prdida de carga en la grilla no puede ser menor que:
Diseo de la grilla
Para disear la geometra del distribuidor, por ejemplo el rea libre de paso, es necesario
conocer la velocidad en los orificios. Como en cualquier descarga a travs de una
restriccin, la velocidad en los orificios puede calcularse como sigue.
BIBLIOGRAFA:
http://upcommons.upc.edu/pfc/bitstream/2099.1/6233/4/03_Mem%C3%B2ria.pdf
http://www.criba.edu.ar/cinetica/solidos/Capitulo5.pdf
Operaciones Bsicas De Ingenieria Quimica: Broun
Manual Del Ingeniero Hutte
Operaciones Unitarias en Ingeniera Qumica, McCabe