UNIVERSIDAD NACIONAL AUTONOMA DE MEXICO

FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES CUAUTITLAN

CAMPO I
PROPIEDADES TERMODINMICAS DE UNA CELDA
ELECTROQUMICA
QUMICA INDUSTRIAL
FENMENOS DE SUPERFICIES E IONES EN SOLUCIN
1451
EQUIPO I
CARMONA ROQUE JEAN MICHEL
NORIEGA TORRES JAVIER
CASTELN JIMNEZ CSAR ARMANDO
OSNAYA CARREO RENE
ROSAS MEJA ANDRS
PROFESORA
MARA ALEJANDRA RODRGUEZ POZOS

FECHA DE ENTREGA

11 de noviembre de 2014

Introduccin
Clasificacin de las celdas electroqumicas
Celdas electroqumicas: aquellas en las cuales la energa elctrica que procede de
una fuente externa provee reacciones qumicas no espontaneas. Pueden
distinguirse en dos tipos fundamentales:
Celdas galvnicas: se caracterizan por que a partir de una reaccin qumica
espontaneas, de oxidacin - reduccin, se produce una corriente elctrica.
Celdas electrolticas: en este caso por accin de una corriente elctrica externa
(es decir aplicando energa), se produce una reaccin de otras maneras no
ocurrira de manera espontnea.
La Celda de Daniel es un tipo de celda electroqumica galvnica.
Habitualmente la pila de Daniell se representa de la siguiente manera:

Zn | ZnSO4 || CuSO4 | Cu

Propiedades termodinmicas de una celda electroqumica

La FEM (Fuerza Electromotriz) es una caracterstica de todos los generadores
elctricos y se define como el trabajo que el generador realiza para pasar la
unidad de carga positiva del polo negativo al polo positivo. Cuando la carga
positiva por el circuito

al generador, desde el polo positivo al negativo,

es

necesario que se realice un trabajo, un consumo de energa (mecnica, qumica,

etc.,) para el transporte de la carga por el interior desde un punto de menor
potencial (polo negativo) a otro de mayor potencial (polo positivo); esta se mide en
voltios al igual que el potencial elctrico. Es la mxima diferencia de potencial
entre dos electrodos de una celda (

celda ; la FEM de una celda es una medida

de la fuerza directriz de la reaccin de la celda.

G<0

celda

positivo.
S celda

es espontnea.
S celda es negativo, la reaccin va de derecha a izquierda y se dice que

es no espontnea.
S celda es igual a cero, el sistema est en equilibrio.

Cuando la celda de reaccin est escrita al revs, tanto

celda

la reaccin procede espontneamente, por tanto

es

es positivo, la reaccin va de izquierda a derecha y se dice que

como

cambian de signo.

Determinacin de valores termodinmicos usando pilas electroqumicas

reversibles

G z F E

En una pila electroqumica operando en condiciones reversibles, la

variacin de Energa Libre de la reaccin est dada por:

Donde,
Z: nmero de electrones transferidos
F: Constante de Faraday
(96487 Coulombs/equivalente gramo)
E: f.e.m. reversible de la pila

Las variaciones de otras propiedades termodinmicas de las reacciones en la pila

pueden determinarse con la ayuda de la f.e.m. reversible de una pila
electroqumica.
G
S

Puesto que:

S z F

De lo que se deduce que:

Este trmino se llama COEFICIENTE DE TEMPERATURA de la

f.e.m.


E
H zF E T

Por la ecuacin de Gibbs-Helmholtz se sabe que

Por lo tanto la variacin de la entropa y la entalpa en la reaccin de la pila

pueden calcularse conociendo la f.e.m. reversible y su coeficiente de temperatura

Objetivos

Determinar experimentalmente el coeficiente de temperatura de la FEM.

Calcular las propiedades termodinmicas de la celda (H, S y G).

Procedimiento experimental

MATERIAL

EQUIPO

REACTIVOS

2 Vasos de precipitados

1 Multmetro digital

Soluciones acuosas (10

de 20 mL

1 Parrilla con termstato

mL c/u):

1 Puente salino

[CuSO4] 1M

1 Matraz aforado de 100

[ZnSO4] 1M

mL

Lmina de cobre

1 Cristalizador para bao

Lmina de zinc

mara

Etanol

1 Lija de agua

Hielo

1 Piseta
1 Termmetro digital

Diagrama de Flujo

Inicio

1. Se limpi perfectamente las

lminas de cobre y de zinc.
* Lijamos para eliminar
xidos
* Limpiamos con etanol.

2. Se construy la celda de
la figura y se sumergi en
bao de hielo

CUIDADO
*Se tuv cuidado que los caimanes no
toquen las soluciones.
*Se tom en cuenta la polaridad de los
electrodos al conectarlos al multmetro.

3. Se coloc la celda con el bao en la

parrilla, cubriendola con hielo, esperando
que la temperatura disminuyera a 5C. Se
midio la FEM y anotando el resultado.

4. Se calent lentamente, midiendo y

anotando la FEM a temperaturas
comprendidas en el intervalo de 5C a
Se regresaron las soluciones sin
**TRATAMIENTO
Y DISPOSISCIN
40C, procurando
que el sistema DE RESIDUOS**
contaminar a los frascos
estubiese
en
equilibrio
termico.
correspondientes
Envasar y etiquetar las soluciones adecuadamente para ser
utilizadas, convenientemente. No deban mezclarse pues se
contaminaran y al ser iones metlicos pesados no se pueden
reutilizar.

Resultados

Los valores calculados para

E
T

se realizaron con la temperatura en OC.

a=1.6479
b=7.4946 x 1 03
5

c=3.1661 x 1 0

Sustituyendo los valores de a, b y c en la ecuacin:

2

Ec =C T +bT + a
Ec =3.1661 x 1 05 T 2+ 7.4946 x 1 03 T +1.6479

Obtenemos
'

Ec =

E
T

E
5
3
=2CT + b 6.3323 x 10 T +7.4946 x 10
T

Para T=6.2OC
E
5
3
3
=6.3323 x 10 (6.2)+7.4946 x 10 =7.1019 x 10
T
Y as sustituyendo cada valor de temperatura

Para el clculo de

H=zF ET

E
T

se utiliz con la temperatura en OK:

Para T=279.35 OK
H=2 ( 96500 C /mol ) ( 1.714 V 279.3 5O K ( 7.1019 x 1 03 ) ) =52093.74 C V / mol

 52093.74 J / mol=52.09374 KJ /mol

Realizar este mismo clculo para cada valor de la tabla

Para el clculo de

S=zF

se utiliz

( ET )

Para T=279.35 OK
S=2 x ( 96500 ) x ( 7.1019 x 1 03 )=1370.66 J K /mol=1.37066 KJ mol / K
Realizar este mismo clculo para cada valor de la tabla

Para el clculo de

se utiliz:

G= HT S
Para T=279.35 OK
G=52.09374 KJ /mol279.35 o K ( 1.37066 KJ mol/ K )=330.80 KJ
Realizar este mismo clculo para cada valor de la tabla
E
T

T(OK)

T(OC)

FEM(V)

279.35

6.2

1.714

7.1019 x 1 03

330.80 KJ

52.09374 KJ / mol

1.37066 KJ mol/ K

285.55

12.4

1.72

6.7093 x 1 03

331.932 KJ

37.79723 KJ / mol

1.2948 KJ mol / K

290.35

17.2

1.734

6.4054 x 1 03

334.649 KJ

24.28092 KJ / mol

1.2362 KJ mol /K

295.65

22.5

1.816

6.0698 x 1 03

350.466 KJ

4.1424 KJ /mol

1.1714 KJ mol/ K

300.45

27.3

1.834

5.7658 x 1 03

353.932 KJ

19.6214 KJ /mol

1.1127 KJ mol /K

305.55

32.4

1.872

5.4429 x 1 03

361.271 KJ

40.3219 KJ /mol

1.0504 KJ mol/ K

310.55

37.4

1.886

5.1263 x 1 03

363.974 KJ

56.7473 KJ /mol

0.9893 KJ mol/ K

315.55

42.4

1.908

4.8097 x 1 03

368.221 KJ

75.3277 KJ /mol

0.9282 KJ mol / K

320.75

47.6

1.926

4.4804 x 10

371.712 KJ

94.3599 KJ /mol

0.8647 KJ mol/ K

325.65

52.5

1.954

4.1701 x 1 0

377.112 KJ

115.0293 KJ /mol

0.8048 KJ mol/ K

1.72
1.734
1.816
1.834
1.872
1.886
1.908
1.926
1.954

Temperatura vs FEM
2
1.95
1.9
1.85
1.8

FEM (Volt) 1.75

1.7
1.65
1.6
1.55

10

20

30

Temperatura (C)

40

50

60

TC

TC
6.2
12.4
17.2
22.5
27.3
32.4
37.4
42.4
47.6
52.5

FEM(V)
1.714
1.72
1.734
1.816
1.834
1.872
1.886
1.908
1.926
1.954

6.2

330.80 KJ

12.4

331.932 KJ

17.2

334.649 KJ

22.5

350.466 KJ

27.3

353.932 KJ

32.4

361.271 KJ

37.4

363.974 KJ

42.4

368.221 KJ

47.6

371.712 KJ

52.5

377.112 KJ

Temperatura vs G
-300
-310

10

20

30

-320
-330

-340
-350
-360
-370
-380
-390

Temperatura (C)

40

50

60