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solues eletrolticas
CQ110 : Princpios de FQ
Qual a diferena entre uma soluo 1,0 mol L-1 de glicose e outra de NaCl de mesma concentrao?
Ao contrrio da glicose, o NaCl ir se dissolver em seus ons Na+ e Cl-, ou seja, teremos uma concentrao
2X maior do que na glicose, e alm disso, a presena destas espcies carregadas tambm influenciar no
comportamento ideal da soluo, devido s interaes entre o on e o solvente;
Estes so considerados eletrlitos por conduzirem corrente eltrica em solues;
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potencial qumico
A existncia dos ons em soluo e sua variao energtica (Dm) foram at agora descritas como
provocadas pelas interaes on-on, onde necessariamente, eram eletricamente carregados, ou
seja, solues inicas e no-inicas foram tratadas da mesma maneira.
Desta forma, vamos realizar uma outra estratgia, a partir de conceitos mais bsicos de
termodinmica, que podero ser tambm aplicados a solues no-inicas;
m = m0 + RT ln [X]
Na equao do potencial qumico, m0 o estado padro e xi a concentrao do soluto, veja que
quando xi = 1 (assume o valor padro), m = m0
Se considerarmos solutos no-inicos (e.g. glicose), as interaes entre as molculas do soluto
(basicamente dipolo-dipolo) tero um alcance muito menor do que as interaes coulombicas
apresentadas pelos ions, assim os maiores desvios para solues no-inicas ocorrero a grandes
concentraes do soluto;
O
O
O
N
O
N
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potencial qumico
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potencial qumico
m- = m-i + RT ln g-
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Debye-Hckel
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Debye-Hckel
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atividade: a = g C
log g+/-
m= m0 + RT ln a
m = m0 + RT ln (g C) = m0 + RT ln C + RT ln g
NaCl
m= mideal + RT ln g
MgCl2
I1/2
lei limite de D-H (___); experimental ( o )
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exerccio
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I = fora inica
z+/- = carga do ction / nion
b+/- = molalidade do ction / nion
g+/- = coef. de atividade
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CINTICA QUMICA
Atkins (Ref 1): a investigao das velocidades da reao, mostrando como podem ser medidas e
interpretadas... A velocidade de uma reao qumica pode de variveis sob nosso controle, como
presso, temperatura e presena de catalisadores... A investigao das velocidades das reaes
tambm leva ao estudo dos mecanismos de reaes ...
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Cintica qumica:
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a A+ b B c C + d D
Equilbrio qumico
vR = v P
[C]
produtos
[D]
[A]
[B]
reagentes
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Ex. espectrofotometria
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Leis de velocidade:
a A+ b B produtos
v = k [A]x [B]y
Lei de velocidade
v=
k [H2] [Br2]3/2
[Br2] + k [HBr]
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10
12
1,10
0,86
0,67
0,52
0,41
0,32
0,25
A PRODUTOS
[A] / mol L
-1
1.2
1.0
0.8
0.6
0.4
0.2
0
4
6
8
3
tempo / 10 s
10
12
13
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Desta forma:
Ex03: continuao
[A] / mol L
-1
1.2
-3
-1
-1
1.0
v = k [A]a
0.8
0.6
0.4
-3
0.2
-1
-1
4
6
8
3
tempo / 10 s
10
12
Resolvendo:
a = 1 e k = 0.13 s-1
LEI CINTICA: v = 0.13 [A]1
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Vimos que as leis de velocidade podem ser expressas em termos de equaes diferenciais,
se estas forem integradas, teremos como encontrar as concentraes das espcies em
funo do tempo:
Reaes de primeira ordem: Imaginando uma reao que consome A, de primeira ordem:
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Reaes de segunda ordem: Imaginando uma reao que consome A, de segunda ordem:
1/x2 dx = -1/x
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Exemplo: Levando em considerao a reao abaixo mostrada (de primeira ordem), encontre qual o
tempo que leva para que concentrao de M chegue sua metade. Inicialmente a concentrao de M
M0, admita que a constante de velocidade k.
MN
v = k [M]
Como M = M0 / 2 , escreve-se: