Anleitung zur Bestimmung der Oxidationszahl

1. Was ist die Oxidationszahl?

In chemischen Verbindungen sind Atome stets ber Elektronen verbunden. Die Oxidationszahl (auch
Oxidationsstufe, Oxidationswert, elektrochemische Wertigkeit) gibt die Ionenladung eines Atoms
innerhalb einer Verbindung an, die vorliegen wrde, wenn die Verbindung oder das mehratomige Ion
aus einatomigen Ionen bestehen wrde. Dazu werden bindende Elektronenpaare gedanklich dem
elektronegativeren Bindungspartner zugeordnet. Die Oxidationszahl wird blicherweise in rmischen
Ziffern angegeben.
Zum Beispiel :
NaCl: Na hat die Oxidationsstufe +I und das Cl I weil Cl die hhere Elektronegativitt hat und das an
der Bindung beteiligte Elektron daher dem Chlor zugeordnet wird. Elektronen sind negativ geladen,
daher hat Cl eine negative Oxiadationszahl .
H2O: O hat die hhere Elektronegativitt, bekommt daher von jedem H ein Elektron. Daher hat O die
Oxidationszahl II und die H-Atome jeweils +I. Insgesamt muss es wieder null ergeben da H2O
ungeladen ist.
Bindende Elektronenpaare zwischen gleichen Atomen werden geteilt, daher haben Atome in
Modifikationen der Elemente (= Verbindungen die nur aus einer Atomsorte bestehen, z.B.: O2, F2, Fe,
Cl2,...) immer die Oxidationszahl Null. Bei einatomigen Ionen ist die Oxidationszahl gleich der
tatschlichen Ladung. Eine Oxidationszahl ist ein Zahlenwert mit Vorzeichen (+/-).

2. Regeln zur Bestimmung von Oxidationszahlen

Es gibt nun einige Regeln mit deren Hilfe man die Oxidationszahlen bestimmen kann. Wichtig hier ist
zu beachten dass man die Regeln streng hierachisch, also in der richtigen Reihenfolge anwendet und
erst zur nchsten Regel geht wenn die davor keine eindeutige Entscheidung liefert.

Hauptregeln
1. Atome im elementaren Zustand haben immer die Oxidationszahl 0 (z. B. O2, F2, Fe, Cl2,...; 0 ist
aber auch in Verbindungen mit anderen Elementen mglich).
2. Bei einatomigen Ionen entspricht die Oxidationszahl der Ionenladung (z. B. Cu2+ hat die
Oxidationszahl +II, Ag+ hat die Oxidationszahl +I).
3. Die Summe der Oxidationszahlen aller Atome einer mehratomigen neutralen, also
ungeladenen Verbindung ist gleich 0.
4. Die Summe der Oxidationszahlen aller Atome eines mehratomigen Ions ist gleich der
Gesamtladung dieses Ions.
5. Bei kovalent formulierten Verbindungen (so genannten Valenzstrichformeln, Lewis-Formeln)
wird die Verbindung formal in Ionen aufgeteilt. Dabei wird angenommen, dass die an einer
Bindung beteiligten Elektronen vom elektronegativeren Atom vollstndig bernommen
werden.

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6. Die meisten Elemente knnen in mehreren Oxidationsstufen auftreten.

Hilfsregeln
In der Praxis hat es sich als hilfreich erwiesen, fr die Bestimmung der Oxidationszahlen einige Regeln
zu formulieren:

1. Das Fluoratom (F) als Element mit hchster Elektronegativitt bekommt in Verbindungen
immer die Oxidationszahl 1.
2. Sauerstoffatome bekommen die Oxidationszahl 2. Mit 3 Ausnahmen: In Peroxiden (dann: 1)
und in Hyperoxiden (dann 0,5) und in Verbindung mit Fluor (dann: +2).
3. Weitere Halogenatome (wie Chlor, Brom, Iod) haben im Allgemeinen die Oxidationszahl (1),
auer in Verbindung mit Sauerstoff oder einem Halogen, das im Periodensystem hher steht.
4. Metallatome bekommen in Verbindungen als Ionen immer eine positive Oxidationszahl.
5. Alkalimetalle haben stets +1 und Erdalkalimetalle stets +2 als Oxidationszahl.
6. Wasserstoffatome bekommen die Oxidationszahl +1, auer wenn Wasserstoff mit
elektropositiveren Atomen wie Metallen (Hydride) oder sich selbst direkt verbunden ist.
7. In ionischen Verbindungen (Salzen) ist die Summe der Oxidationszahlen identisch mit der
Ionenladung.
8. In kovalenten Verbindungen (Moleklen) werden die Bindungselektronen dem
elektronegativeren Bindungspartner zugeteilt. Gleiche Bindungspartner erhalten je die Hlfte
der Bindungselektronen. Die Oxidationszahl entspricht somit den zugeteilten
Bindungselektronen im Vergleich zu der Anzahl der normalerweise vorhandenen
Auenelektronen.
9. Die hchstmgliche Oxidationszahl eines Elementes entspricht der Haupt- bzw.
Nebengruppenzahl im Periodensystem (PSE)

3. Bestimmung der Oxidationszahlen in Lewis-Formeln anhand der

Elektronegativitt
Die Oxidationszahlen lassen sich, wenn eine Lewis-Formel des Molekls vorliegt, leicht anhand der
Elektronegativitt der jeweiligen Elemente bestimmen. Man spaltet dazu gedanklich jede Bindung
und berechnet, welches Atom die Bindungselektronen dann bekommen wrde. Dies ist abhngig von
der Elektronegativitt; das Atom mit der greren Elektronegativitt erhlt die Bindungselektronen.
Dadurch ndert sich die Ladung des Atoms, die Ladung entspricht dann der Oxidationszahl. Das
Spalten der Bindungen ist dabei nur ein Gedankenspiel, die Bindungen werden nicht tatschlich
gespalten.

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Die Abbildung zeigt beispielhaft das Vorgehen beim Ermitteln der Oxidationszahlen der Atome des 5Hydroxycytosin-Molekls. Als Beispiel soll hier nun die Vorgehensweise am Kohlenstoff-Atom mit der
Oxidationszahl 0 erlutert werden: Dieses Kohlenstoffatom bildet drei Bindungen zu
Nachbaratomen aus, zu Stickstoff, Wasserstoff und eine Doppelbindung zu einem anderen
Kohlenstoffatom. Nun werden die Elektronegativitten dieser Elemente verglichen:
Kohlenstoff hat eine Elektronegativitt von 2,55.
Stickstoff hat eine Elektronegativitt von 3,04. Da diese grer ist als die des Kohlenstoffs, bekme
der Stickstoff im Falle einer imaginren Spaltung der Bindung beide Bindungselektronen.
Wasserstoff hat eine Elektronegativitt von 2,2. Da diese kleiner ist als die des Kohlenstoffs, bekme
der Kohlenstoff im Falle einer imaginren Spaltung der Bindung beide Bindungselektronen.
Das obere Kohlenstoffatom hat natrlich ebenfalls eine Elektronegativitt von 2,55. Daher teilen sich
die beiden Kohlenstoffatome im Falle einer imaginren Spaltung der Bindung die
Bindungselektronen. Da es sich um eine Doppelbindung handelt bekmen beide zwei.
Addiert bekommt das Kohlenstoffatom also vier Bindungselektronen. Elementarer Kohlenstoff
besitzt ebenfalls vier Bindungselektronen, seine Ladung hat sich also durch die imaginre Spaltung
nicht gendert. Seine Oxidationszahl ist 0.
Im Vergleich dazu bekommt das unterste Stickstoffatom sechs Bindungselektronen im Falle einer
imaginren Spaltung (je zwei von den beiden Kohlenstoffatomen und zwei von dem
Wasserstoffatom). Elementarer Stickstoff besitzt nur drei Bindungselektronen. Da Elektronen negativ
geladen sind, bese das Stickstoffatom daher nach der imaginren Spaltung die Ladung 3. Dies ist
daher auch seine Oxidationszahl.
Zur berprfung knnen alle ermittelten Oxidationszahlen addiert werden. Ihre Summe muss
insgesamt null ergeben, wenn das Gesamtmolekl ungeladen ist.

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