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UNIVERSIDAD CENTRAL DE VENEZUELA

FACULTAD DE CIENCIAS
Coordinacin de Extensin

GEOLOGA Y GEOQUMICA
DEL CARBN MINERAL

Manuel Martnez S.

Contenido

1.

El carbn mineral

2.

Desde turba hasta antracita

3.

Petrografa del carbn

4.

Qumica del carbn

5.

Geologa del carbn

6.

Geoqumica del carbn

7.

Carbn y ambiente

8.

El carbn en Venezuela

GEOLOGA Y GEOQUMICA
DEL CARBN MINERAL

1.

El carbn mineral

2.

Desde turba hasta antracita

3.

Petrografa del carbn

4.

Qumica del carbn

5.

Geologa del carbn

6.

Geoqumica del carbn


carbn

7.

Carbn y ambiente

8.

El carbn en Venezuela

1. El carbn mineral

1.1.
1.2.
1.3
1.4.
1.5.
1.6.

Definicin
Importancia
Origen
Variedades
Composicin
Anlisis inmediatos

GEOLOGA Y GEOQUMICA
DEL CARBN MINERAL

1.1.-Definicin de carbn
El inicio de cualquier tema que tenga relacin con carbn debe comenzar por
definirlo apropiadamente. Una definicin adecuada de carbn es la siguiente:

El carbn es una roca orgnica, formada a partir de restos


vegetales preservados entre otros estratos sedimentarios. Estos
restos vegetales sufren importantes transformaciones fsicas y
qumicas por accin de la presin, la temperatura y la accin
microbiana, generando mantos de carbn, cuando las variables
antes mencionadas actan durante un considerable perodo de
tiempo.
(World Coal Institute, 1997)
La definicin anterior es bastante completa, pero es de origen gentico, pues hace
nfasis en el origen del carbn. Este hecho genera algunas ambigedades, pues materiales
como la turba, las lutitas carbonosas y el grafito pueden tener cabida dentro de la definicin
anterior. En tal sentido, y para propsitos conceptuales, existe una definicin operacional
de carbn, que sigue siendo la utilizada en la actualidad:

El carbn es una roca sedimentaria fcilmente


combustible, formada por mas de 50% en peso y ms de 70% en
volumen de material carbonceo.
(Schopf, 1956)
La definicin de Schopf es operativa, pues permite, a partir de un anlisis qumico
sencillo en el laboratorio o a travs de un estudio petrogrfico en una seccin delgada,
determinar de manera precisa un material como carbn. Esta definicin igualmente
excluye al grafito (no es combustible), a la turba y a las lutitas carbonosas (menos del 70 %
en volumen de materia orgnica).

GEOLOGA Y GEOQUMICA
DEL CARBN MINERAL

1.2.- Importancia del carbn


El carbn es el combustible fsil ms abundante y seguro del planeta. Algunas de
sus cualidades como combustible son:

Abundante

Existen inmensas reservas de carbn en muchos pases: el carbn es


explotado en mas de 60 naciones.

Estable

El carbn es fsica y qumicamente estable, en particular al


compararlo con el petrleo, el gas y el uranio. Por lo tanto, su
manejo, transporte y uso presenta indiscutibles ventajas.

Seguro

Su abundancia en reservas garantiza a los usuarios de carbn


seguridad de suministro a precios competitivos, asegurando
asimismo la energa elctrica para uso industrial y domstico.

Limpio

Con las tecnologas adecuadas, el carbn puede ser utilizado


limpiamente, compitiendo as con otros combustibles fsiles.

Competitivo

Globalmente, el carbn es el combustible ms apropiado para la


generacin de la electricidad, sin el cual la vida moderna sera
virtualmente imposible. Es la mayor fuente de energa del mundo.

El carbn ha sido usado como fuente de energa por cientos de aos; se conoce del
uso del carbn como combustible desde el imperio romano. El carbn no slo proporcion
la energa que impuls la Revolucin Industrial en el siglo XIX, sino que impuls la era
elctrica en el siglo XX. Hoy en da, aproximadamente el 40% de la electricidad generada
en el mbito mundial, es producida a partir del carbn. La industria mundial de hierro y el
acero tambin dependen del uso del carbn.
De los combustibles fsiles, el carbn es con mucho el mas abundante y mejor
distribuido en el mundo. Se ha estimado (datos de 1996) que las reservas econmicamente
accesibles de carbn superan el billn (1 x 1012) de toneladas. Estas reservas se
encuentran geogrficamente distribuidas de manera equitativa, pues estn dispersas en
mas de 100 naciones y en todos los continentes.
Estas reservas son suficientes para al menos 250 aos, superando en mas de 4 veces
las reservas de crudo (45 aos) y de gas (cerca de 70 aos).

GEOLOGA Y GEOQUMICA
DEL CARBN MINERAL

Europa Oriental y
Federacin Rusa
135.4
Norteamrica
Europa
Occidental

111.9

China
62.2

27.6

Africa
61.0
Centro y
Sudamrica
5.6

Resto de
Asia
70.7

Australia
45.3

Figura 1: Reservas probadas globales de carbn bituminoso para 1996 (MMM ton; World
Coal Institute, 1997)
La demanda de energa est estrechamente relacionada con el crecimiento
econmico y el estndar de vida de los pueblos. Esta demanda de energa se incrementa a
una tasa promedio de un 2% al ao, lo cual implica que, si se mantiene tal ritmo, el
consumo de energa se duplicar hacia el 2030, y se triplicar el 2050.
En los pases en desarrollo, el primer signo de aumento en los niveles de vida es el
aporte de electricidad. Antiguamente, el eje de desarrollo econmico requera madera
como fuente de energa; hoy en da es la electricidad. Para cubrir esta demanda, la
abundancia de carbn en todo el mundo es una garanta de disponibilidad de energa para
cubrir el desarrollo.

GEOLOGA Y GEOQUMICA
DEL CARBN MINERAL

1.3.-Origen del carbn


El carbn se forma a partir de la litificacin de numerosos restos orgnicos,
principalmente vegetales, acumulados en forma casi pura, sin aportes importantes de
detritos; estas condiciones especiales se presentan en algunas marismas, pantanos, llanuras
deltaicas bajas y altas, canales fluviales o distributarios abandonados y, ms escasamente
en lagos, bahas, lagunas restringidas y llanuras de mareas (van Krevelen, 1961; Crelling y
Russell, 1980; Ward, 1984).
Los restos de plantas, acumulados en condiciones muy particulares, inician una
serie de cambios qumicos importantes, promovidos por las colonias bacterianas presentes.
Es as como, a causa de bacterias anaerbicas, tienen lugar modificaciones drsticas en los
componentes de la vegetacin que aporta la biomasa inicial.
Las transformaciones habidas en esta primera etapa, denominada etapa
bioqumica, dan lugar a la formacin de la turba. Con el soterramiento, la turba es
sometida a temperaturas y presiones altas, lo que origina modificaciones fsicas y qumicas
importantes en los restos orgnicos, apareciendo as el carbn propiamente dicho.
Material vegetal
Depositacin de
restos orgnicos
Cuenca restringida
Turba

Presin
Temperatura

Carbn

Figura 2: Esquema simplificado de formacin del carbn mineral.

GEOLOGA Y GEOQUMICA
DEL CARBN MINERAL

Posteriormente, en el captulo dedicado a Geologa del carbn, se discutirn con


ms detalle los procesos y controles que operan durante la acumulacin efectiva de turba,
que es al final, el material parental del carbn. En el captulo siguiente (Desde turba hasta
antracita) nos extenderemos ms acerca de los cambios que se suceden al pasar de turba
hasta el carbn como roca consolidada.

1.4.- Variedades o tipos de carbn

Antes de desarrollar este punto, es conveniente acotar que existe una diferencia
notable al hablar de tipos o variedades de carbn, al referirnos a ellos acorde con una
clasificacin determinada. Los trminos lignito, antracita, hulla, derivan de las
clasificaciones del carbn, y sern discutidos en un captulo posterior.
De acuerdo a su apariencia externa, existen dos grandes variedades de carbn: el
hmico y el saproplico. Estas diferencias en morfologa provienen de diferencias
composicionales, que son a su vez reflejo de diferencias en la materia orgnica parental que
los gener (Tabla 1).

Tabla 1: Variedades de carbn


Variedades de Caractersticas
carbn

Origen

Hmico

Depsitos de turbas derivadas


principalmente de vegetacin
continental leosa (troncos,
races, tallos, hojas)

Negro brillante
Fractura cbica preferencial

Divisin

Brillo vtreo
Son muy comunes
Saproplico

Negro mate
Fractura concoidea limpia
Brillo ceroso
Son escasos

Depsitos autctonos (sin


transporte)
Acumulacin de fragmentos
resistentes de plantas tales como
esporas, algas, resinas, cutculas.
Restos vegetales redepositados
(alctonos)

Cannel: Compuestos
de restos de esporas.
Boghead:
Constituidos
principalmente por
algas

GEOLOGA Y GEOQUMICA
DEL CARBN MINERAL

Los carbones hmicos son brillantes, de color negro, y con gran tendencia a
fracturarse generando fragmentos cuasi-cbicos. Constituyen la variedad mas comn de
carbn. Son ricos en oxgeno y en componentes aromticos. Por el contrario, los carbones
saproplicos son esencialmente alifticos, ricos en hidrgeno, y su apariencia difiere
sensiblemente de los anteriores: son de brillo ceroso, fractura concoidea, muy compactos.
De esta variedad de carbn proviene el azabache.

1.5.- Composicin del carbn


Observando el carbn al microscopio, bajo la modalidad de luz reflejada, se
aprecian diferentes fragmentos o ladrillitos que lo componen. Estos componentes
discretos del carbn, presentan caractersticas morfolgicas bien definidas: su observacin
atenta permite identificar en estos corpsculos, restos de paredes celulares, y otros
materiales de origen indudablemente botnico, reflejando as la proveniencia del carbn.
Estos componentes se denominan macerales. Los macerales son los constituyentes
microscpicos mas uniformes del carbn, y son comparables a los minerales de otras rocas.
Debido a su morfologa caracterstica, puede establecerse su proveniencia (Tabla 2).
Tabla 2: Grupos macerales y sus caractersticas (modificada de Teichmuller, 1987)
GRUPO

MACERAL

CARACTERSTICA

VITRINITAS

Telinita
Corpocolinita
Vitrodetrinita
Telocolinita
Eucolinita

Paredes celulares
Rellenos de clulas
Detritus orgnico
Tejido celular
Tejido amorfo (gelificado)

LIPTINITAS
(Exinitas)

Esporinita
Cutinita
Suberinita
Resinita
Alginita
Bituminita
Clorofilinita
Exsudatinita

Polen, esporas
Cutculas
Paredes celulares suberinizadas (corcho)
Resinas, ceras, ltex
Algas
Material amorfo
Clorofila
Exudados secundarios

INERTINITAS

Fusinita
Semifusinita
Esclerotinita
Macrinita
Inertodetrinita

Paredes celulares oxidadas, calcinadas


Paredes celulares parcialmente oxidadas
Paredes celulares de hongos
Geles amorfos
Detritus

GEOLOGA Y GEOQUMICA
DEL CARBN MINERAL

Cuando en un carbn aparecen agrupados muchos componentes de un mismo


grupo maceral (por ejemplo, slo vitrinitas), estas agrupaciones pueden ser observadas a
simple vista. Tales asociaciones, a nivel megascpico, se denominan litotipos. Los
principales litotipos del carbn son (Tabla 3):

Tabla 3: Principales litotipos


LITOTIPO

DESCRIPCIN

VITRENO

Lentes vtreos de color negro, muy brillantes y quebradizos.

CLARENO

Bandas de espesor variable, con lustre intermedio entre el vitreno y el


dureno. Su aspecto es lechoso semibrillante. Presenta textura estriada.

DURENO

Color negro grisceo a marrn oscuro, con superficie rugosa, mate a


dbilmente grasosa. Presenta aspecto de bloque.

FUSENO

Negro o gris, de lustre sedoso y estructura fibrosa o en hojuelas. Es el


litotipo responsable de ennegrecer los objetos con los cuales entra en
contacto.

Si en vez de atender a los macerales presentes, se estudia la composicin del


carbn desde el punto de vista qumico, fcilmente podremos darnos cuenta que existen dos
tipos de componentes: los orgnicos, responsables del carbn como roca, y las impurezas
minerales (figura 3).
Matriz inorgnica (minerales).
Constituyen generalmente el
C o m p o sici n d el carb n
5-20 % en peso del carbn.

Matriz orgnica (C,H,N,O,S).


Constituyente mayoritario

Figura 3: Proporciones aproximadas de las dos matrices del carbn.

GEOLOGA Y GEOQUMICA
DEL CARBN MINERAL

La matriz orgnica del carbn est constituida composicionalmente por 5


elementos: carbono, hidrgeno, oxgeno, nitrgeno y azufre, intimamente combinados para
formar estructuras muy complejas (figura 4).
Azufre

( 0.4 - 5 %)

Nitrgeno ( 1.5 - 2 %)
Oxgeno

( 6 - 15 %)

Hidrgeno ( 3 - 8 %)
Carbono

(60 - 95 %)

Figura 4: Composicin qumica porcentual de la matriz orgnica del carbn.

El carbono es con mucho el elemento ms importante del carbn, tanto por su


abundancia (es el componente qumico mayoritario en todos los carbones) como por
constituir la columna vertebral de la estructura orgnica del mismo. La mayor parte del
elemento carbono se encuentra organizado en ncleos aromticos policondensados como
naftalenos, fenantrenos y sus derivados. Otra fraccin de este elemento se halla formando
parte de cadenas alifticas lineales, ramificadas y cclicas. El contenido de carbono vara
con el tipo de carbn, incrementndose con el grado de madurez alcanzado.
El hidrgeno se halla unido al carbono; en menor grado lo hace al oxgeno y
nitrgeno (grupos fenlicos, carboxlicos, aminas, etc.). Los enlaces C-H, junto a los C-C,
son los responsables del alto grado energtico de los carbones.
El nitrgeno est presente principalmente formando aminas y anillos aromticos
heterocclicos, como piridinas, quinolinas y carbazoles sustituidos. El elemento azufre se
encuentra en la matriz orgnica del carbn formando estructuras del tipo tioteres, tioles y
tiofenos.
El oxgeno presente en los carbones proviene de los restos lignocelulsicos
originales de la materia orgnica, y se hallan formando esencialmente fenoles, alcoholes,
teres y en grupos carboxlicos.

GEOLOGA Y GEOQUMICA
DEL CARBN MINERAL

La matriz mineral del carbn est constituida en la mayor parte de los casos por
minerales de arcilla, pirita y cuarzo. Tanto el cuarzo como las arcillas y algn otro mineral
de origen detrtico aparecen en el carbn por influjo de clsticos en el ambiente
sedimentario en el cual se acumula la turba; por consiguiente, su presencia es circunstancial
y no asociada a los procesos por los cuales el carbn se forma: en otras palabras, su
presencia es fortuita, y siempre pueden ser vistos como impurezas del carbn.
Qumicamente hablando, la materia mineral del carbn est constituida mayoritariamente
por silicio, aluminio, titanio, sodio, magnesio, calcio, potasio y hierro.
Una excepcin a la afirmacin anterior la constituye el mineral pirita, as como
algunos otros minerales de origen autignico. La pirita es un mineral inherente al carbn,
pues su gnesis est asociada con el conjunto de procesos de acumulacin anaerbica de la
materia orgnica durante la etapa bioqumica de transformacin a turba y posteriormente a
carbn.
En efecto, la pirita es el producto directo de la reduccin, en las condiciones que se
presentan durante la acumulacin y formacin de turba, del in sulfato a sulfuro. En esas
mismas condiciones tiene lugar la reduccin del hierro III a hierro II:

SO4-2 + 8 H+ + 6 e-

S-2 + 4 H2O

Sulfatos

Sulfuros

Fe+++ + e-

Fe++

Hierro frrico

Hierro ferroso

Fe++ + S-2

FeS2 (Pirita)

Ecuacin 1

Ecuacin 2

Ecuacin 3

La pirita est omnipresente en carbones, as sea en muy baja proporcin. La pirita


es por tanto, la principal fuente del azufre inorgnico.
Los elementos qumicos que se hallan en concentraciones menores al 0.1 % se
califican como elementos traza. Estos componentes, an en la baja proporcin en que se
encuentran, son muy importantes en el carbn, pues determinan en gran parte su calidad,
as como su potencial como modificador ambiental. Tambin desde el punto de vista
geoqumico, los elementos traza proporcionan informacin valiosa acerca del origen,
evolucin y correlaciones entre mantos de carbn.

GEOLOGA Y GEOQUMICA
DEL CARBN MINERAL
En resumen, tenemos al carbn como un material esencialmente orgnico, con
algunas impurezas inorgnicas, constituido por carbono, hidrgeno, nitrgeno, oxgeno y
azufre. El azufre puede ser tanto orgnico como inorgnico (pirita). Otros componentes
presentes en muy baja proporcin, llamados elementos traza, son igualmente importantes
en el establecimiento de la composicin global del carbn.

H
C

Componentes principales del carbn

O
S

Li

Be

Elementos minoritarios y trazas

Na Mg
K

Ca Sc

Rb Sr
Cs

Al

Ti

Zr

Nb Mo

Ba La

Cr

Mn Fe

Co Ni

F
Si

Cu Zn Ga Ge As
Ag Cd
Hg Tl

Ce Pr

Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er

Th

Sn

Cl
Br

Sb

Pb

Tm Yb Lu

Figura 5: Elementos mayoritarios (superior), minoritarios y trazas (inferior) en


carbones.

GEOLOGA Y GEOQUMICA
DEL CARBN MINERAL

1.6.- Anlisis inmediatos en el carbn

Los carbones se explotan desde tiempos inmemoriales. Con el advenimiento de la


revolucin industrial en el siglo pasado, la necesidad de estandarizar los carbones segn sus
caractersticas y usos, gener un sistema muy emprico y a la vez sencillo para efectuar un
conjunto de anlisis que permitan establecer las caractersticas de este combustible. As,
aparecieron los llamados anlisis inmediatos o anlisis prximos. Los anlisis prximos o
inmediatos son 4: Humedad, Materia Voltil, Carbono Fijo, y Cenizas. En la tabla 4 se
presentan las caractersticas de cada anlisis.
Tabla 4: Anlisis inmediatos en los carbones.
Anlisis

Procedimiento

Caractersticas

Humedad

1 g de muestra en un crisol Determina el agua presente


a 105 C hasta peso
por prdida de peso.
constante.

Observaciones

Materia Voltil 1 g de muestra en un crisol


con tapa, a 950 C en una
mufla, por 7 minutos
exactos.

Determina los
hidrocarburos voltiles
ocluidos o generados a la
temperatura del anlisis.

Ensayo
emprico

Carbono Fijo

Por diferencia del 100 %


menos los otros tres
ensayos.

Determina el carbono
refractario del carbn.

Parmetro
emprico;
error alto

Cenizas

1 g de muestra en un crisol Determina los componentes Constituido


sin tapa, a 750 C hasta
inorgnicos en el carbn.
por xidos y
peso constante
No se corresponde con la
cuarzo.
materia mineral.

GEOLOGA Y GEOQUMICA
DEL CARBN MINERAL

2.

1.

El carbn mineral

2.

Desde turba hasta antracita

3.

Petrografa del carbn

4.

Qumica del carbn

5.

Geologa del carbn

6.

Geoqumica del carbn

7.

Carbn y ambiente

8.

El carbn en Venezuela

Desde turba hasta antracita


2.1.
2.2.
2.3
2.4.

Clasificacin del carbn


Transicin turba lignito
Transicin lignito hulla
Transicin hulla antracita

GEOLOGA Y GEOQUMICA
DEL CARBN MINERAL

2.1.- Clasificacin del carbn


Ya se mencion que el carbn es el producto de una serie de cambios fsicos y
qumicos sobre restos de materia vegetal. Estos cambios no son bruscos, sino graduales, y
son ms intensos a medida que los parmetros temperatura y presin (etapa geoqumica de
las transformaciones) sean mayores. Los cambios mencionados generan diferencias de
aspecto, textura y propiedades en los carbones, y es as como aparecen diferentes tipos de
carbones, sobre la base de su grado evolutivo.
Las clasificaciones de los carbones son muchas, dependiendo de los pases en los
que se aplican. As, existen clasificaciones chinas, rusas, polacas, inglesas, etc. Una de las
mas utilizadas es la clasificacin ASTM (Tabla 5)
Tabla 5: Clasificacin del carbn mineral de acuerdo a su rango (normas ASTM)
CLASE

Antracita

Bituminoso

Subbituminoso
Lignito

GRUPO

Meta-antracita
Antracita
Semi-antracita
Bitum. Bajo voltil
Bitum. Medio voltil
Bitum. Alto voltil A
Bitum. Alto voltil B
Bitum. Alto voltil C
Subbituminoso A
Subbituminoso B
Subbituminoso C
Lignito A
Lignito B

LMITES %
CARBONO
FIJO
(b.s.l.m.m.)
>
<
98
92
98
86
92
78
86
69
78
69

LMITES %
MATERIA
VOLTIL
(b.s.l.m.m.)
>
<
2
2
8
8
14
14
22
22
31
31

LMITES
PODER
CALRICO
(BTU /lb)
>
<

CARCTER
AGLOMERANTE

No aglomerante

14000
13000
11500
10500
10500
9500
8300
6300

Comunmente
Aglomerante
14000
13000
11500 Aglomerante
11500
10500
9500 No aglomerante
8300
6300

La clasificacin ASTM no es aplicable a los carbones no bandeados (saproplicos).


De hecho, esta clasificacin no permite ubicar carbones ricos en exinitas. La clasificacin
de Karr toma en cuenta datos de la Petrografa de carbones. (Tabla 6).

GEOLOGA Y GEOQUMICA
DEL CARBN MINERAL

Tabla 6: Clasificacin de los carbones de acuerdo a su rango(Karr) y tipo


CLASE

RANGO

Meta-antracita
Antracita

Antracita
Semi-antracita
Bituminoso
Bajo voltil

Bituminoso
Bituminoso Medio voltil
Bituminoso
Alto voltil
Subbituminoso
Lignito

Lignito

TIPO COMPOSICIN MACERAL REFLECTANCIA


PROMEDIO DE LA
Vitrinita
Fusinita
VITRINITA (%Ro)
Liptinita
Semifusinita
Micrinita
C
0 50
100 50
B
50 75
50- 25
>5
A
75 100
25 - 0
C
0 50
100 50
B
50 75
50- 25
2.5 5.0
A
75 100
25 - 0
C
0 50
100 50
B
50 75
50- 25
2.0 2.5
A
75 100
25 - 0
C
0 50
100 50
B
50 75
50- 25
1.5 2.0
A
75 100
25 - 0
C
0 50
100 50
B
50 75
50- 25
1.0 1.5
A
75 100
25 - 0
C
0 50
100 50
B
50 75
50- 25
0.5 1.0
A
75 100
25 - 0
C
0 50
100 50
B
50 75
50- 25
0.4 - 0.5
75 100
25 - 0
A
0

50
100
50
C
50 75
50- 25
0.25 0.4
B
75 100
25 - 0
A

A continuacin se llevar a cabo una anlisis mas detallado de los cambios que se
suceden en las transiciones de cada etapa del proceso de maduracin trmica del carbn,
para pasar desde turba hasta antracita.

GEOLOGA Y GEOQUMICA
DEL CARBN MINERAL

2.2.- Transicin turba lignito


El material precursor del carbn es la turba. Este material est constituido
principalmente por la acumulacin de restos de hojas, ramas, races y troncos, que han
sufrido descomposicin bacteriana en diversos grados. Para que tenga lugar su formacin
es necesaria la presencia de una abundante vegetacin, que constituye el agente que
proporciona el material de partida para su generacin.
A pesar de provenir enteramente de restos vegetales, la composicin de la turba
muestra diferencias significativas respecto a la madera, tomndola como material precursor.
La turba es ms rica en carbono, a la vez que se halla empobrecida en oxgeno, con
respecto a la madera.
El contenido tpico de carbono en la turba oscila entre 50 y 60 % (calculado sobre
base seca y libre de cenizas, bslc). Los procesos predominantes en el perodo inicial de
acumulacin de restos vegetales y formacin de turba (turbificacin) incluyen la
maceracin, gelificacin, fermentacin y concentracin de sustancias resistentes. En la
figura 6 se muestran grficamente los cambios que tienen lugar en la materia orgnica en la
formacin de la turba y su transicin hasta lignito.

Biopolmeros

PROTEINAS
CARBOHIDRATOS

LPIDOS
LIGNINA

Degradacin
enzimtica

ETAPA BIOQUMICA

Monmeros

AMINOCIDOS
AZCARES

Preservados

Polimerizaciones
al azar
Geopolmeros
SUSTANCIAS
HMICAS
PRESIN
ETAPA GEOQUMICA

TEMPERATURA

LIGNITO
Figura 6: Evolucin geoqumica de la materia orgnica (Tissot y Welte, 1984)

GEOLOGA Y GEOQUMICA
DEL CARBN MINERAL

Son numerosos los factores que influyen en la formacin y preservacin de la turba.


Puede enumerarse el clima, la humedad relativa, el ambiente sedimentario, la velocidad de
aporte de detritos a la cuenca, la productividad primaria, el tipo de materia vegetal presente,
la energa del medio, la temperatura, el rgimen de pluviosidad, la presencia o no de
incendios forestales, la tectnica, la tasa de subsidencia de la cuenca, etc. En un captulo
posterior se discutir con mayor detalle el papel que juega cada factor mencionado.
Composicionalmente, la turba est conformada por restos gelificados y parcialmente
degradados de restos vegetales, en muchas ocasiones invadidos por hongos. Puede
reconocerse an con facilidad la morfologa de los fragmentos vegetales y asociarlos con el
material precursor (ramas, polen, hojas, races). Qumicamente hablando, la turba est
compuesta por agua (es el componente principal, incluida en los tejidos y absorbida en los
materiales orgnicos), lignina inalterada o levemente modificada por los hongos, huminas,
sustancias hmicas en estado coloidal, biomasa bacteriana, impurezas inorgnicas (arcillas,
principalmente). Ya en estas condiciones ha tenido lugar la precipitacin de la pirita o uno
de sus precursores (mackinawita, greigita o marcasita, todos sulfuros de hierro amorfos o
no estequiomtricos).
La evolucin trmica de la turba, una vez que el soterramiento de este material en la
cuenca elimina toda actividad bacteriana e inicia la etapa geoqumica, promueve todo un
conjunto de cambios qumicos, inducidos principalmente por la temperatura. La materia
orgnica es muy reactiva y sensible a la temperatura, que constituye el motor para infinidad
de cambios qumicos. En la figura 7 se esquematizan algunos de estos cambios, en la
transicin turba lignito.

TURBA

Principalmente constituida por agua, ocluida, y absorbida


Material no consolidado
Consistencia de gel, restos vegetales poco o no degradados
Color marrn claro
PERDIDA DE AGUA
Prdida de grupos carboxilo (COOH)
Prdida de grupos fenlicos (Car OH)
Prdida de voltiles inorgnicos (amonaco, sulfuro de hidrgeno)
Aumento de la compactacin y de la densidad

LIGNITO

Material consolidado (roca), mas denso y compacto


Restos vegetales an perceptibles, pero alterados
Color marrn oscuro

Figura 7 : Cambios fsicos y qumicos en la turba que dan origen al lignito

GEOLOGA Y GEOQUMICA
DEL CARBN MINERAL

La transicin desde la turba hasta el lignito constituye el cambio ms brusco en el


conjunto de etapas que sufre el carbn en todo su proceso evolutivo. Los cambios fsicos
son evidentes y contrastantes: la turba, como material no consolidado (sedimento orgnico)
pasa a roca uniforme, litificada parcialmente. De igual manera, la apariencia heterognea de
la turba es dejada atrs para aparecer luego ante nuestra vista el lignito como un material
homogneo, al menos a escala macro. Estos cambios fsicos son debidos mas a la presin
de soterramiento que a la temperatura, aunque ella tambin ha tomado parte en estos
procesos de orden fsico.
Sin embargo, los principales cambios que se manifiestan en esta transicin son de
naturaleza qumica. No slo el agua es expelida en cantidades importantes durante el
proceso de evolucin trmica desde la turba hasta el lignito; tambin es expulsado de su
seno sulfuro de hidrgeno (H2S), amonaco (NH3), metano (CH4), dixido de carbono
(CO2) y otros productos voltiles menos comunes como monxido de carbono, dimetil
sulfxido, etc. La prdida de grupos funcionales con heterotomos es acelerada. De esta
manera desaparecen progresivamente de la estructura orgnica de la turba los grupos
carboxlicos (COOH), responsables parciales de las caractersticas cidas de las turbas;
igualmente hacen los grupos fenlicos (-Car-OH), aldehidos, cetonas, steres, tioles,
tioteres y aminas.
La composicin elemental igualmente sufre cambios importantes. El incremento en
carbono va acompaado de un descenso significativo en oxgeno, mientras que el tenor de
hidrgeno y nitrgeno disminuye lentamente. Seyler, en la dcada de los 20 propuso un
grfico triangular en el que se pudiese
seguir o monitorear tales cambios
composicionales (Figura 8).
O

* CO2

* CO
* H2O

celulosa
turba
CH4
lignito
H

Figura 8: Diagrama ternario de Seyler mostrando la transicin turba lignito.

GEOLOGA Y GEOQUMICA
DEL CARBN MINERAL

Mayor aplicabilidad sin embargo ha mostrado el llamado Diagrama de Van


Krevelen (1961). Van Krevelen ide un grfico que permitiese observar los cambios
paulatinos en composicin de los diferentes carbones (Figura 9)
1.60
1.40
1.20

H/C

1.00

Lignito

Turba

0.80
0.60
0.40
0.20
0.00
0 0.05 0.10 0.15 0.20 0.25 0.30 0.35 0.40

O/C
Figura 9: Diagrama de Van Krevelen, mostrando la tendencia evolutiva de los
carbones. Tambin aparece graficado el campo de las turbas y el de los lignitos.
El diagrama de Van Krevelen (relacin atmica H/C vs. O/C) muestra un campo en
forma de cua convergente hacia el origen de las coordenadas. Dentro de ese campo se
sitan la inmensa mayora de los valores que corresponden a los carbones. Fuera de esta
zona aparecen los valores anmalos correspondientes a los carbones saproplicos que, por
ser ms alifticos, presentan mayores valores de la relacin H/C.
El diagrama de Van Krevelen se aplica no slo a carbones. A pesar de haber sido
ideado para carbn, ha mostrado ser til para representar crudos, bitmenes, y cualquier
material orgnico, incluyendo sustancias hmicas, madera, celulosa, etc.

GEOLOGA Y GEOQUMICA
DEL CARBN MINERAL

2.3.- Transicin lignito hulla


Un lignito es ya propiamente un carbn. Es consolidado, posee un cierto poder
energtico, y se presenta en los afloramientos como un estrato definido. La transicin desde
lignito hasta la hulla (equivalente a carbones subbituminosos + bituminosos) requiere una
serie importante de modificaciones fsicas y qumicas.
Los cambios fsicos que acompaan la transicin desde lignito a carbn
propiamente dicho vienen dadas esencialmente por un aumento en su grado de
compactacin, mayor dureza (tambin mayor fragilidad) y un muy sutil incremento en la
densidad del material. En tal sentido, los cambios fsicos son prcticamente una
continuacin de los procesos que venan ocurriendo en la transicin desde turba a lignito.
Cambios ms notorios ocurren desde el punto de vista qumico y estructural. La
mayor parte de los heterotomos que inicialmente se hallaban presentes en la turba, han
sido eliminados al llegar a lignitos por lo que la transicin lignito a hulla es mucho mas
discreta en cuanto a la expulsin de agua y otros gases se refiere. La ausencia de enlaces
lbiles, como los que se presentaban entre carbono y los distintos heterotomos, y el
incremento en la temperatura y presin, obligan al lignito a generar otras reacciones
qumicas, endotrmicas todas, que involucran ruptura de enlaces lbiles carbono - carbono.
As aparecen los primeros hidrocarburos y otras molculas orgnicas pequeas,
responsables del bitumen en los carbones.
Desde el punto de vista elemental, contina el incremento relativo en carbono, a
causa de la prdida, cada vez mas lenta, de heterotomos y de hidrgeno. Estos cambios, se
visualizan mejor en el diagrama de van Krevelen correspondiente (figura 10).
El carbn subbituminoso ya es negro, duro y frgil, no presentando el aspecto
terroso que an manifestaba el lignito. Sin embargo, todava se preservan en el carbn
subbituminoso algunos vestigios de restos vegetales, sobre todo los restos de races y
troncos. En algunos casos tambin se logran identificar las huellas de hojas y otras partes
vegetales.
El lmite entre un carbn subbituminoso y uno bituminoso es muy arbitraria,
reflejndose ms en los parmetros qumicos indicados en las clasificaciones respectivas
(tablas 5 y 6) que en una diferencia visual o morfolgica importante.
Los carbones bituminosos son mas duros, compactos, negros y muy brillantes (a
excepcin que se trate de un carbn saproplico). Algunos tiznan las manos
considerablemente, aunque esta propiedad no es diagnstica.

GEOLOGA Y GEOQUMICA
DEL CARBN MINERAL

1.60
1.40

H/C

1.20
1.00

Lignito

0.80
0.60

Bituminoso

Turba

Subbituminoso

0.40
0.20
0.00
0 0.05 0.10 0.15 0.20 0.25 0.30 0.35 0.40

Figura 10: Diagrama de Van Krevelen mostrando el campo de las hullas


(carbones subbituminosos + bituminosos).
Las subdivisiones que presentan los carbones bituminosos entre s (alto voltil,
medio y bajo voltil) son consecuencia, como su nombre lo indica, del rendimiento de
materiales voltiles que presentan. Desde el punto de vista morfolgico es difcil apreciar
estas diferencias. Sin embargo, un carbn bituminoso bajo en voltiles, bastante
evolucionado, puede distinguirse de uno subbituminoso o bituminoso alto en voltiles por
su mayor dureza, , por la total ausencia de tiznado, y por el incremento del brillo, que se
hace cada vez mas metlico. El color va evolucionando desde el negro propio de los
carbones bituminosos y subbituminosos hasta el gris plomo negruzco.
La prdida de compuestos orgnicos voltiles en los carbones subbituminosos y
bituminosos trae consigo el aumento de estructuras aromticas en la matriz orgnica del
carbn. Este hecho tiene implicaciones en la composicin elemental y en la proporcin de
materia voltil y carbono fijo (ver tabla 5).
La figura 11 muestra una estructura hipottica para un carbn bituminoso. A pesar
de que se trata tan slo de un modelo, puede servir para proporcionar una idea de la
complejidad de este material. Posteriormente, en el captulo 4 volveremos sobre los
modelos del carbn.

GEOLOGA Y GEOQUMICA
DEL CARBN MINERAL

HO

OH

HN
HO

Figura 11: Estructura hipottica para un carbn bituminoso

2.4.- Transicin hulla antracita


En las hullas predominan ya claramente los carbonos aromticos sobre los alifticos.
Estas estructuras aromticas an poseen muchos sustituyentes no aromticos
(principalmente metilos, etilos, hidroxilos, y otros sustituyentes pequeos). El aumento de
la temperatura propicia ms cambios qumicos, diferentes a los mostrados en las
transiciones anteriores. El conjunto de transformaciones que lleva hasta la antracita
corresponde a cambios ms severos, con prdida de metano preferiblemente. De igual
manera tiene lugar el rearreglo de estructuras aromticas y un aumento en el grado de
aromatizacin.

GEOLOGA Y GEOQUMICA
DEL CARBN MINERAL

La antracita es la variedad mas madura de carbn. Posee un acentuado color gris,


con brillo metlico marcado; no mancha las manos, y si bien posee un altsimo poder
calrico, cuesta mucho iniciar su ignicin.
El paso a antracita trae consigo la prdida casi total del poco hidrgeno que an
queda remanente. Ya en estos estadios de madurez del carbn, se ha perdido el oxgeno
inicial, por lo que los cambios composicionales se limitan a disminuir el contenido de
hidrgeno con el consiguiente aumento relativo en carbono. (Figura 12).
1.60
1.40
1.20
1.00

Lignito

0.80
0.60

Bituminoso

Turba

Subbituminoso

0.40
0.20

Antracita

0.0
0 0.05 0.10 0.15 0.20 0.25 0.30 0.35 0.40

Figura 12 : Ubicacin de la antracita en el diagrama de Van Krevelen


La antracita constituye pues el ltimo escaln evolutivo del carbn. En ella las
distintas lminas aromticas se hallan dispuestas de manera desorganizada. En el mbito
del metamorfismo, las antracitas pueden continuar su evolucin trmica, en la que los
cambios ya no son de tipo qumico, sino exclusivamente estructurales: las lminas
aromticas desordenadas inician procesos de rearreglo bidimensional, hasta llegar, en
condiciones altas de metamorfismo (facies de las anfibolitas) al grafito sensu stricto.
La tabla 7 resume los principales cambios composicionales que experimenta el
carbn en su trnsito desde la turba hasta la antracita.

GEOLOGA Y GEOQUMICA
DEL CARBN MINERAL

Tabla 7: Cambios composicionales en los carbones conforme aumenta su rango.


VARIEDAD
Madera
Turba
Lignito
Subbituminoso
Bituminoso
Antracita

CARBONO

HIDRGENO

NITROGENO

OXGENO

45
50 - 60
60 72
72 80
80 95
> 95

> 18
8 18
69
57
15
1

34
4
23
1.5
1 - 1.5
1 1.5

> 35
20 35
12 20
5 12
25
2

La figura 13 ilustra de manera resumida los principales procesos que en el mbito


qumico tienen lugar en el carbn conforme aumenta el rango.

TURBA

LIGNITO

HULLA

ANTRACITA

Prdida de agua
Prdida de voltiles con heterotomos (CO2 , NH3 , H2S , CO )
Descarboxilacin
Craqueo trmico
Aromatizacin progresiva
Prdida de metano

Figura 13: Cambios qumicos conforme aumenta el rango del carbn.


En el captulo 3 se presentar un parmetro bastante til para medir el grado de
evolucin trmica alcanzado por un carbn: la reflectancia de la vitrinita, Ro.

GEOLOGA Y GEOQUMICA
DEL CARBN MINERAL

1.

El carbn mineral

2.

Desde turba hasta antracita

3.

Petrografa del carbn

4.

Qumica del carbn

5.

Geologa del carbn

6.

Geoqumica del carbn

7.

Carbn y ambiente

8.

El carbn en Venezuela

3. Petrografa del carbn

3.1
3.2
3.3
3.4

Generalidades
Propiedades de los macerales
Proporciones relativas
Reflectancia de la vitrinita

GEOLOGA Y GEOQUMICA
DEL CARBN MINERAL

3.1.- Generalidades
Como ya se mencion en un captulo anterior, la observacin de una seccin
pulida del carbn a travs de un microscopio petrogrfico permite la identificacin de tres
grupos de componentes morfolgicamente diferentes, denominados macerales. Los
macerales del grupo de las vitrinitas provienen de fragmentos de partes duras de las
plantas, tales como races, tallos, hojas. Los macerales denominados exinitas derivan de
partes blandas de la vegetacin, tales como: esporas, polen, cutculas, algas, resinas. Por
ltimo, los macerales identificados como inertinitas, no guardan relacin visible con partes
definidas de plantas; generalmente consisten de restos de materia orgnica parcialmente
oxidados, que han sufrido retrabajo, o producto de incendios forestales. En la tabla 8 se
presentan los macerales ms comunes en carbn y su probable origen.

Tabla 8: Grupos macerales ms comunes en carbn y su probable origen (Crelling y


Russell, 1980)
VITRINITAS

MACERAL
TELINITA
COLINITA

EXINITAS

INERTINITAS

SUBMACERAL
TELINITA 1
TELINITA 2
TELOCOLINITA
GELOCOLINITA
DESMOCOLINITA
CORPOCOLINITA

ORIGEN
La mayora de los
macerales del grupo
de las vitrinitas
derivan de la pared
celular o del tejido
leoso de las plantas

PIROFUSINITA
DEGRADOFUSINITA

Los macerales
liptinticos proceden
de las partes resinosas
y de ceras de plantas:
esporas, polen,
cutculas.
Partes de plantas
fuertemente alteradas
y degradadas, durante
el estado de turba o en
la formacin del
carbn. Ejemplo:
restos de incendios
forestales.

VITRODETRINITA
ESPORINITA
CUTINITA
RESINITA
ALGINITA
LIPTODETRINITA
FUSINITA
SEMIFUSINITA
MICRINITA
MACRINITA
ESCLEROTINITA
INERTODETRINITA

La identificacin y cuantificacin de los distintos grupos macerales en un carbn,


permite inferir el tipo de vegetacin que pobl el pantano o marisma; las condiciones de
oxicidad o anoxia en la turbera; y por ltimo, a travs del reconocimiento de facies
orgnicas, se logra establecer el posible medio sedimentario (Jordn y Scherer, 1989).

GEOLOGA Y GEOQUMICA
DEL CARBN MINERAL

Adems del reconocimiento de los distintos macerales en un carbn, interesa


establecer el grado de reflectancia de los granos de vitrinita: este parmetro, denotado
generalmente en
la literatura como Ro, constituye una herramienta til en la
determinacin del grado de madurez del carbn, y de hecho, es el mejor indicador
conocido de madurez de la materia orgnica (Price y Barker, 1985).
El conocimiento cientfico del carbn se inici prcticamente con la informacin
que pudo obtener a partir de su anlisis petrogrfico. De hecho, la primera mitad del siglo
XX se caracteriz por la acumulacin de conocimientos sobre el carbn, especialmente
desde el punto de vista petrogrfico. En esa poca, los mtodos qumicos convencionales
demostraron poca eficacia para dilucidar la compleja y heterognea estructura del carbn.
A partir de la dcada de los 50 se inicia con nuevo mpetu el estudio qumico del
carbn, y el desarrollo de nuevas tcnicas analticas y espectroscpicas en los aos 70 y 80
(principalmente la espectroscopia de infrarrojo con uso de tcnicas de pulsos y de
transformadas de Fourier, la espectrometra de resonancia magntica nuclear de protones y
carbono-13, tanto convencional como de estado slido y con diversas tcnicas de
desacoplamiento selectivo; la espectroscopa Mossbauer, la resonancia de espn electrnico,
entre otros) permitieron tener un mejor conocimiento de la estructura del carbn, pudiendo
correlacionar algunas de sus caractersticas estructurales y composicionales con su calidad,
capacidad para coquizar, rendimiento de gasificacin, etc. Durante estas dcadas la
investigacin petrogrfica del carbn se mantuvo esttica. Sin embargo, con el
advenimiento de sistemas pticos ms precisos, y con el auxilio del computador, fue
posible la construccin de microscopios petrogrficos cada vez ms sofisticados, con
capacidad de analizar digitalmente la imagen, lo cual ha permitido un nuevo enfoque de la
petrografa del carbn. Se han descubierto y recatalogado numerosos macerales; se ha
arrojado nueva luz al origen de muchos de estos componentes, sobre la base de las
observaciones realizadas con las nuevas tcnicas.
Por ltimo, la petrografa orgnica ha dejado de ser una disciplina meramente
descriptiva, y ha comenzado a crear parmetros cuantitativos, capaces de establecer
condiciones de formacin de las turbas que dieron origen a un determinado carbn. As,
se han definido varios ndices petrogrficos, basados en las relaciones entre diversos grupos
de macerales, que permiten inferir el tipo de pantano, y por consiguiente, de materia
orgnica que dio origen al carbn analizado. Son ejemplos el ndice de preservacin de
tejidos, el ndice de gelificacin, el ndice de nivel fretico, entre otros. A partir de estos
parmetros o ndices petrogrficos, se construyen diagramas que permiten inferir las
condiciones ambientales de la turbera original (figura 14).

GEOLOGA Y GEOQUMICA
DEL CARBN MINERAL

vitrinita total + macrinita


IG =
semifusinita + fusinita + inertodetrinita

(Indice de gelificacin)
telinita + telocolinita + semifusinita + fusinita
IPT =
desmocolinita + macrinita + inertodetrinita

(Indice de Preservacin de tejidos)


gelocolinita + corpocolinita + materia mineral
INF =
Telinita + telocolinita + desmocolinita

(Indice de influencia del nivel fretico)

Telinita + telocolinita + semifusinita + suberinita + fusinita + resinita


IV =
Desmocolinita + inertodetrinita + alginita + liptodetrinita + esporinita + cutinita

(Indice de vegetacin)

Condiciones hmedas de formacin de turba se corresponden con cocientes IG e


IPT altos, condiciones secas conducen a valores bajos de estos parmetros. Este ltimo caso
es el tpico en carbones ricos en inertodetrinita, depositados en llanuras piemontinas donde
la oxidacin severa restringe la formacin de telinita y telocolinita, y con un nivel fretico
descendente, que promueve la desintegracin de la inertinita para formar inertodetrinita in
situ. Todo el proceso est acompaado de un incremento en cenizas y esporinita en la
turbera. Carbones de aguas estancadas, depositados en llanuras deltaicas parcialmente como
turbas de cinaga o marisma, se distinguen por un IG alto y un IPT bajo, as como por
cantidades importantes de pirita y azufre orgnico.
Mediante el uso del diagrama mostrado en esta figura, se pueden diferenciar
variados tipos de cuerpos pantanosos con capacidad de acumular turba, distinguindose as
entre marismas y pantanos con diferentes regmenes hdricos.

GEOLOGA Y GEOQUMICA
DEL CARBN MINERAL

Proporciones entre macerales individuales han sido propuestas para tratar de


establecer facies orgnicas. El trmino facies expresa la influencia de los factores fsicos y
qumicos sobre un ambiente o en general, sobre un cuerpo. Una facies orgnica ha sido
definida como una subdivisin de una cierta unidad estratigrfica, la cual se distingue del
resto de las subdivisiones adyacentes sobre la base del carcter de sus constituyentes
orgnicos, independientemente del aspecto inorgnico de las rocas (Jones, 1987). La
distribucin de una facies orgnica est determinada por el origen de los restos orgnicos,
el tiempo transcurrido en un medio oxidante antes de su depositacin y el potencial redox
prevaleciente cerca de la interfase sedimento agua en el ambiente diagentico temprano.
Esta distribucin no es al azar o caprichosa, sino que obedece a datos y principios
geoqumicos que permiten a la facies orgnica ser cartografiable, extrapolable y predecible.
Como puede observarse con claridad, la petrografa se perfila como una
herramienta poderosa para establecer condiciones de depositacin del material parental del
carbn.

Densidad de rboles aumenta


IGT
1000
1

Humedad
aumenta

100

5
10
6

2
1
3
0

3 IPT

1= Marisma ("marsh")
2= Lacustrino ("limnic")
3= Medios terrestres
4= Pantanos parcialmente inundados ("fen")
5= Pantanos forestales hmedos
6= Pantanos forestales secos
Figura 6: Diagrama de Indice de gelificacin de Tejidos (IGT)
vs. el Indice de Preservacin de Tejidos (IPT)
(Gentzis y Goodarzi, 1991)

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3.2.- Propiedades de los macerales


Las propiedades fsicas y qumicas de los macerales varan con el rango del
carbn. Los distintos macerales pueden ser distinguidos a la luz del microscopio
petrogrfico por:

Su color
Sus caractersticas pticas
El relieve de su superficie pulida
Su morfologa
Su reflectancia y fluorescencia

Los macerales difieren entre s porque ellos representan diferentes partes del
material vegetal y de los microorganismos que contribuyeron a la formacin y
transformacin de la turba. El modo de preservacin, que es la facilidad o no que un
fragmento orgnico tiene para ser oxidado antes que preservado, es tambin considerado en
la clasificacin de los macerales (ver tabla 8).
El grupo de las liptinitas o exinitas es relativamente enriquecido en hidrgeno
comparado con los otros dos grupos; las inertinitas tienen un mayor contenido de carbono y
las vitrinitas tienen una composicin qumica intermedia. A medida que el rango
incrementa, las diferencias en la qumica entre los distintos grupos disminuye.
La vitrinita en el carbn bituminoso es oscura a gris clara, dependiendo del rango.
La telovitrinita representa fragmentos intactos de las plantas. La detrovitrinita resulta a
partir de fragmentos ms pequeos, frecuentemente formando una masa alrededor de otros
macerales. Otras variantes de las vitrinitas son poco comunes, como la gelovitrinita, que
corresponde a material vegetal gelificado producido antes o durante el proceso de madurez
trmica (carbonificacin). De todos los grupos macerales, las vitrinitas son con mucho
las ms importantes, no slo por la valiosa informacin que aportan, sino por sus
propiedades tecnolgicas, que imparten al carbn las cualidades atractivas del mismo, tanto
para uso trmico como siderrgico.
El grupo maceral de las inertinitas se origina a partir del mismo material que las
vitrinitas; sin embargo la oxidacin parcial a la que ha sido sometida antes de la
carbonificacin ha cambiado sus propiedades pticas y su composicin qumica. Es mucho
ms clara que las vitrinitas (variando de gris claro a blanco o amarillo). Estos macerales
pueden exhibir un alto grado de relieve. La oxidacin pudo ocurrir en cualquier momento
antes de la preservacin en la turba. Por ejemplo, la quema de hojas y madera (carbn
vegetal) ocasiona la formacin del maceral fusinita. Como posee un alto contenido de
carbono, la composicin de este maceral no vara apreciablemente con el rango. Si el
material vegetal haba comenzado a gelificar y alterarse antes de la oxidacin, este gel
oxidado puede formar el maceral macrinita.

GEOLOGA Y GEOQUMICA
DEL CARBN MINERAL

El grupo final de los macerales por describir es el de las liptinitas. Estos macerales
incluyen las partes de las plantas que a causa de su composicin qumica son ms
resistentes a la degradacin fsica y qumica. Cuantitativamente este grupo maceral es poco
comn, menos que los otros dos restantes.
Cuando el rango del carbn alcanza mas all de bituminoso medio voltil, las
liptinitas se vuelven indistinguibles de las vitrinitas. Las esporas, cutculas, ceras y resinas
son incluidas en este grupo, al igual que la alginita, la cual est constituida por los
remanentes de algas y otras sustancias que pueden ser detectadas slo usando fluorescencia.
En general este grupo tiene una apariencia gris a marrn, con una morfologa distintiva y
una alta fluorescencia cuando es irradiada con luz de onda corta (azul o ultravioleta).
Mediante el uso del microscopio, pueden ser identificadas especias individuales de
plantes y microorganismos contribuyentes al depsito de turba, haciendo uso de las
caractersticas de las esporas y polen, del tejido de las plantas o de las esporas de los
hongos. Esto puede ser usado para correlacionar algunos mantos, obtener un estimado de la
edad del depsito o proveer informacin acerca del ambiente depositacional. Conociendo e
ambiente depositacin, puede predecirse la calidad del carbn. Por ejemplo, se puede
conocer anticipadamente los valores, tendencias y cambios espaciales en el contenido de
azufre, nitrgeno y cenizas.
La cantidad de cada grupo maceral vara entre distintos mantos de carbn en una
misma unidad, y an dentro de un mismo manto. Por consiguiente, algunas de las
propiedades del carbn, de inters tecnolgico, pueden verse afectadas por las variaciones
notables que experimenta en su composicin maceral. De los tres grupos macerales, las
vitrinitas son las ms importantes.
Las diferencias en gravedad especfica entre los diferentes macerales,
proporcionan un mtodo de laboratorio para separarlos entre s y de la materia mineral en
muestras pulverizadas. Las exinitas presentan valores de densidad o gravedad especfica
cercanos a 1,35 g/cm3, siendo por tanto el grupo maceral ms liviano; las vitrinitas
presentan un valor de este parmetro entre 1,40 y 1,45; por ltimo, las inertinitas son las
ms densas, arrojando valores de gravedad especfica mayores a 1,45.

3.3.- Proporciones relativas de los macerales en carbn


Las vitrinitas constituyen el maceral mas abundante. Sin embargo, a medida que el
rango aumenta, las exinitas se confunden con las vitrinitas; a su vez, para rangos muy altos,
cercanos a la antracita, las vitrinitas y las inertinitas son totalmente indistinguibles. Por
consiguiente, para altos rango, la cuantificacin de los grupos macerales puede adolecer de
importantes errores.

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DEL CARBN MINERAL
En la figura 15 se presentan los campos tpicos para la mayora de los carbones, en
cuanto a la composicin maceral.
Vitrinitas

CARBONES
HMICOS
CARBONES
SAPROPLICOS

Exinitas

Inertinitas

Figura 15: Diagrama triangular que muestra el predominio claro de las vitrinitas
en la inmensa mayora de los carbones.
Como se aprecia de la figura, las vitrinitas muestran el predominio cuantitativo en
los carbones. Estos constituyen los denominados carbones hmicos. Cuando el contenido
de exinitas o liptinitas superan el 25 % del total (medido con el microscopio petrogrfico,
se trata de un carbn saproplico. Son pocos los carbones inertinticos, en los que este
maceral predomine sobre los restantes.

3.4.- Reflectancia de la vitrinita


La estructura molecular del carbn est directamente relacionada con la refraccin
molar y con la absorcin de luz, por lo que las propiedades pticas del carbn pueden ser
indicadoras importantes de su constitucin y su rango. De las propiedades pticas que
pueden determinarse, la reflectancia es la ms sencilla. La reflectancia del carbn ha
probado ser un ndice rpido y preciso de rango del carbn, no estando influenciado por las
variaciones petrogrficas que pueden afectar el resultado de muchos de los ensayos

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DEL CARBN MINERAL
qumicos usados con el mismo propsito (y que se discutirn en el captulo 5). Una de sus
principales ventajas que se requieren pequeas cantidades del material.
La reflectancia se define como la proporcin de luz normalmente incidente que es
reflejada por una superficie plana y pulida de la sustancia en consideracin. El trmino
reflectividad ha sido usado como un sinnimo, a pesar de que muchos autores han
restringido el uso del trmino reflectancia a las condiciones especficas que normalmente se
aplican en la mediciones de carbn. Para la mayora de los propsitos se determina la
reflectancia de la vitrinita, y no la del carbn total o la de otro maceral, porque:
La vitrinita es el maceral preponderante en la inmensa mayora de los carbones.
La vitrinita frecuentemente aparece homognea bajo el microscopio.
Las partculas de vitrinita son usualmente los suficientemente grandes como para permitir
mediciones fciles.
En la aplicacin de tcnicas petrogrficas a los usos industriales del carbn,
particularmente en la carbonizacin, se enfoca el inters en el comportamiento de la
vitrinita, la cual es el maceral principalmente responsable por las propiedades plsticas
y aglutinantes del carbn.
La reflectancia en aceite de una medio absorbente como la vitrinita cumple con la
ley de Beer. Debido a que el aceite posee un ndice de refraccin, y que la temperatura
afecta las mediciones, la determinacin de la reflectancia de la vitrinita requiere de la
comparacin directa con un estndar.
La vitrinita usualmente se comporta como una sustancia uniaxial negativa, con el
eje ptico de la indicatriz normal al plano de estratificacin. Por tanto, una superficie
perpendicular al plano indicado presenta una mxima reflectancia cuando la luz incidente
es polarizada en una direccin paralela a la estratificacin, y un mnimo valor de
reflectancia cuando la luz es polarizada perpendicular al plano. En una superficie oblicua de
carbn, se encontrarn valores intermedios entre el mximo y el mnimo. Principalmente
por esta razn, muchos petrlogos han preferido usar la reflectancia mxima como
indicadora de rango. En USA, este procedimiento es seguido de manera exclusiva, y se
requiere llevar a cabo el mtodo de la ASTM.
La longitud de onda utilizada en las determinaciones de reflectancia en carbn
tambin debe ser fijada. Usualmente se utiliza la longitud de onda de la lnea verde del
mercurio (530 546 nm).
Se han efectuado trabajos investigando las propiedades de la reflectancia de otros
macerales, y a diferentes longitudes de onda, intentando correlacionarlas con la reflectancia
de la vitrinita. Las inertinitas presentan mayor reflectancia que las vitrinitas, destacndose
la fusinita, que generalmente es el maceral con el valor mas alto medido para este
parmetro.

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DEL CARBN MINERAL

En la tabla 6 se mostraron los valores tpicos de reflectancia de la vitrinita para los


distintos carbones, segn el rango. La proporcin en la que vara este parmetro con el
avance del rango no es lineal, como se puede deducir de la inspeccin de la tabla. En los
carbones de bajo y mediano rango (lignitos, carbones subbituminosos y bituminosos altos
en voltiles) caen todos dentro de un intervalo estrecho de valores de Ro (0.35 0.80 %);
los carbones de alto rango pueden oscilar entre valores ms amplios, entre 0.8 y 5 %.
Una de las desventajas de la reflectancia de la vitrinita es debida, no a la tcnica en
s, sino a la vitrinita. Como ya se explic, despus de un cierto valor de madurez trmica, la
distincin entre vitrinitas e inertinitas es muy difcil. La determinacin de valores de la
reflectancia de vitrinita hasta el grafito es virtualmente imposible, pero se considera que un
grafito bien cristalizado tendr un valor mximo de reflectancia de vitrinita de 12 %.

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DEL CARBN MINERAL

4.

1.

El carbn mineral

2.

Desde turba hasta antracita

3.

Petrografa del carbn

4.

Qumica del carbn

5.

Geologa del carbn

6.

Geoqumica del carbn

7.

El carbn en Venezuela

Qumica del carbn

4.1
4.2
4.3

Estructura del carbn


Extraccin con solventes
Propiedades fsicas y qumicas

GEOLOGA Y GEOQUMICA
DEL CARBN MINERAL

4.1.- Estructura del carbn


La idea que el hombre tiene acerca de la estructura del carbn ha sufrido continuas
modificaciones en el tiempo, en la medida que surgen nuevos datos. Se ha ido
evolucionando desde las estructuras hipotticas basadas en informacin exclusivamente de
origen qumico, como la de Meyers (1977) (figura 16).
OH

OH
O

OH

N
SSR
O
OH

OH
O
N

Figura 16: Estructura hipottica del carbn (Modificado de Meyers, 1977)


Marzec, en 1984, propuso al carbn como el producto de dos grandes grupos de
molculas: una matriz macromolecular, polimrica, enlazada mediante puentes ter, tioter
y cadenas alqulicas, formando un enrejado tridimensional, poliaromtico, que atrapa u
ocluye a molculas ms pequeas, de composicin esencialmente aliftica. Este modelo,
mejorado y actualizado, puede ser apreciado en la figura 17.
Macromolcula

Macromolcula

Figura 17: Estructura en dos matrices del carbn (Modificado de Marzec, 1984).
Los rombos representan las molculas ocluidas.

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La molculas pequeas del modelo de Marzec constituyen el bitumen. En los
niveles intermedios de madurez del carbn, comienzan las reacciones de craqueo trmico y
cataltico de la macroestructura, dando origen a molculas pequeas, que quedan atrapadas
en los poros de la macroestructura en forma de enrejado tridimensional.
Vale la pena llamar la atencin en el trabajo de Heredy y Wender, en 1981, quienes
construyeron un modelo qumico de la estructura del carbn basndose en: informacin
aportada por tcnicas como Resonancia Magntica Nuclear de protones, y de Carbono-13;
espectroscopa de infrarrojo con Transformadas de Fourier, valores de aromaticidad,
anlisis elemental, informacin estadstica de innumerables anlisis qumicos, informacin
sobre el comportamiento con la temperatura que presenta el carbn, y en especial las
vitrinitas, y por ltimo, pero no menos importante, un anlisis de matrices en los que
correlacionan todos los posibles grupos funcionales con las posibilidades reales de
combinarlos; en otras palabras, un modelo matemtico probabilstico. Con todos estos
datos, construyeron una molcula hipottica de carbn, con las caractersticas que se
muestran en la figura 18.
OH

OH
O

Figura 18: Modelo estructural hipottico de un carbn bituminoso, segn Heredy


y Wender (1981).
Una de las caractersticas resaltantes del modelo anterior es que el comportamiento
del modelo, obtenido en el laboratorio, es virtualmente idntico al del carbn bituminoso,

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en lo que respecta a sus reacciones de reduccin y oxidacin. Este resultado le confiere una
gran fortaleza.
La razn por la que se hace tantos intentos por conseguir una molcula o estructura
promedio para los carbones reside en que los aspectos predictivos de cualquier reaccin
qumica que se desee efectuar en carbn, pueden ser obtenidos a partir de las molculas
modelo (por ejemplo, cmo mejorar la eficiencia de las reacciones de hidrogenacin,
licuacin selectiva o extraccin refinada con solventes).
Sin embargo, cada modelo tiene sus limitaciones. Todava queda mucho por
conocer acerca del carbn. Cualquier modelo estructural del mismo fallar si no toma en
cuenta la constitucin de los macerales como ladrillos fundamentales de la composicin del
carbn.

4.2.- Extraccin con solventes


La extraccin del carbn con solventes constituye uno de los captulos mas
apasionantes de la historia del conocimiento que el hombre tiene acerca de la constitucin
del carbn.
La naturaleza insoluble del carbn impide llevar este material a solucin y
analizarlo en una fase mas sencilla como es la lquida. La razn de este comportamiento
estriba en la naturaleza macromolecular, ya citada, del material, que impide que un solvente
determinado pueda solvatar efectivamente su estructura compleja, tridimensional e
intrincada.
Es por ello que el hombre ha comenzado a intentar solubilizar carbn desde al
menos el siglo XVIII. Sin embargo, los primeros experimentos sistemticos de extraccin
de carbn con solventes datan de 1860, en que De Marsilly extrajo carbones con benceno
hirviente, alcohol, ter, cloroformo y disulfuro de carbono. El observ que las propiedades
coquizantes del carbn disminuyen luego de la extraccin.
Fremy, en 1861, fue el primero en usar piridina como solvente, reportando
rendimientos de extraccin cercanos al 20 %. Luego de este ensayo, muchos trabajos se
efecturaron con piridina como solvente. Vignon (1914) obtuvo rendimientos todava
mayores (casi 50 %) usando quinolena en un carbn coquizante.
El perodo clsico de investigacin acerca de la extraccin da carbn data de 1913
hasta 1933, destacando los trabajos de Wheeler, Fischer y Bone (Van Kreverlen, 1961).
La teora de que los extractos de carbn son de carcter coloidad fue propuesta por
Crussard y Pertierra, y mas precisamente discutida y mejorada por Kreulen (1952). Desde
este punto de vista, los extractos de carbn se comportan como micelas, con el terminal
hidrofbico o lipdico protegido por la fraccin hidroflica externa.

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DEL CARBN MINERAL

Dryden, en 1952, desarroll una interesante clasificacin de lquidos con respecto a


su capacidad de extraccin en carbn. Los solventes son clasificados en cuatro categoras
de acuerdo a su poder extractivo decreciente, como se muestra en la tabla 9.
Tabla 9: Clasificacin de solventes en carbn segn Dryden
A
B
C
D

ENSAYO
I
Un carbn de bajo rango se hincha y se obtiene
una considerable cantidad de material extrado.
Un precipitado preparado a partir de un extracto
con etilendiamina, diluido en agua y con adicin
de HCl, se disuelve nuevamente en el solvente
El precipitado con etilendiamina es soluble si est
reciente y hmedo, pero no despus de secado.
Un extracto de carbn en etilendiamina no
precipita por dilucin con igual volumen del
solvente de ensayo.

II

III

IV

Tabla 10: Solventes segn Dryden


Clase
I

Ejemplos
Acetona
Diclorometano
Tolueno

Dietilamina
Trietilamina
Hexano

Cloroformo
Benceno
Metanol

II

Urea
Anilina

Trietanolamina
Pirrol

Dioxano
Nitrometano

III

Formamida

Fenilhidracina

Oxido de etileno

IV

Quinolena
Fenol

Glicol

Cresol
Catecol

Piridina
Pirrolidina

Bencilamina
Dietilentriamina

Piperidina
Hexametilendiamina

Algo a tener en cuenta cuando se analiza las interacciones entre carbn y el


solvente, no es solo el tipo de solvente: el rango del carbn juega un papel primordial. En la
figura 19 se aprecia la dependencia del rendimiento de extraccin con el rango del carbn.

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DEL CARBN MINERAL
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
70

75

80

85

90

95

100

Piridina
Etilendiamina
Bencilamina
Dietilentriamina
Monoetanolamina
Figura 19: Rendimiento de extraccin con diferentes solventes en funcin del
rango, medido como porcentaje de Carbono (tomado de van Krevelen, 1961).
Aspectos que inciden en el rendimiento de las extracciones son, adems de la
naturaleza del solvente y del rango del carbn:

Temperatura de extraccin (a mayor temperatura, mayor rendimiento)


Tensin superficial del solvente ( a mayor tensin, menor rendimiento)
Humedad del carbn (si el carbn es secado previamente, mayor rendimiento)

El mecanismo qumico de las extracciones depende del solvente. Para solventes de


la clase I de Dryden, llamados solventes no especficos o solventes convencionales, el
bitmen que es obtenido, con rendimientos menores generalmente al 2 %,
est
representado por compuestos orgnicos relativamente sencillos, ocluidos en los llamados
poros abiertos del carbn. Estos son poros a los que pueden llegar las molculas de
solvente, y solvatar, movilizando, a compuestos orgnicos ocluidos o dbilmente enlazados
a la estructura orgnica compleja del carbn. En otras palabras, los solventes de bajo poder
extractivo slo movilizarn y solubilizarn especies ocluidas, dejando intacta la estructura
compleja polimrica del carbn.
Los solventes con alto poder extractivo como la piridina presentan en general una
caracterstica comn, observable por simple inspeccin de la ltima tabla (tabla 10). Todos
ellos presentan uno o mas heterotomos con pares de electrones libres. En otras palabras, se

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trata de bases de Lewis, que se enlazan a distintos puntos cidos de la macroestructura e
inician un proceso de degradacin del edificio. As, los solventes como la piridina,
quinolena, etc, solubilizan carbn por degradacin parcial de su estructura. Esto quiere
decir, que el material extrado con estos solventes no es ya exactamente el mismo que se
encontraba en el carbn. Estructuralmente se ha perdido la configuracin inicial, y
qumicamente tambin se manifiestan cambios, ya que el solvente queda tan ntimamente
unido al material extrado, que no puede eliminarse ni an por destilacin con alto vaco.
Las seales de RMN de un extracto de piridina, seco y recristalizado, todava muestran
seales de piridina. Igual ocurre con quinolena y dems solventes.
La naturaleza qumica de los extractos de un mismo carbn difieren entre s. La
composicin de un extracto de piridina, por ejemplo, se diferencia notablemente de un
extracto con cloroformo del mismo carbn, y estas diferencias no son solo composicionales
o de rendimiento del proceso: el color, el aspecto, el grado de cristalinidad, el olor
inclusive, son totalmente diferentes. Y esta observacin es lgica, si entendemos que la
naturaleza del proceso qumico de extraccin difiere entre ambos solventes.
Datos de peso molecular, RMN e infrarrojo de los extractos difieren
apreciablemente. Una caracterstica comn de los extractos de carbn con solventes
especficos, de alto poder extractivo, es que al ser secados, se vuelven insolubles, an en el
solvente en el que inicialmente se extrajeron. Este hecho arroja luz sobre la complejidad
manifiesta de tales materiales.

4.3.- Propiedades fsicas y qumicas


El carbn, por ser una roca heterognea, muestra una gran dispersin en los valores
de la mayor parte de sus propiedades fsicas y qumicas. Por consiguiente, cualquier dato o
informacin que aparezca en tablas o libros referente a carbones y sus propiedades debe ser
entendida como una gua, y no como una constante aplicable en su totalidad a cualquier
carbn.
Con la anterior aclaratoria en mente, podemos analizar las diferentes propiedades
del carbn.
La densidad de los carbones es una funcin de su composicin maceral. Ya vimos
que los distintos macerales poseen densidades intrnsecas: las exinitas son las menos
densas, mientras que las inertinitas son las mas densas, siendo los intervalos de variacin
entre 1.35 y 1.55, aproximadamente. A medida que el carbn aumenta su rango, el
contenido de inertinitas se incrementa, con el consiguiente aumento de densidad. La
densidad del grafito puro es 2.25.
La densidad del carbn tambin viene condicionada por el porcentaje de materia
mineral presente. Recordando que la densidad de la mayor parte de los silicatos es 2.6,

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podemos fcilmente deducir que un carbn subbituminoso, con una densidad de 1.9 gr./
cm3, debe ser un carbn muy alto en cenizas.
El incremento en densidad de un carbn es una consecuencia del aumento de anillos
aromticos (aromatizacin creciente) de la macroestructura. Las formas poliaromticas se
acomodan mejor en el espacio que las alifticas, dando como consecuencia una
disminucin leve en el volumen. Este hecho se ha estudiado en vitrinitas, observndose un
incremento sustancial en su densidad con el aumento del rango.
El grado de ordenamiento cristalino del carbn es muy bajo. Los difractogramas de
rayos X no aportan informacin al respecto, salvo barrigas mal definidas, que dejan claro
que el carbn presenta una estructura desordenada y totalmente al azar, de sus diferentes
componentes.
Sin embargo, con el incremento del rango, esta cualidad va cambiando. A travs de
mediciones por DRX se puede comprobar que el tamao promedio de las lminas
aromticas en el carbn vara de 6-7 para carbones bituminosos, a 11-12 en antracitas. El
nmero promedio de tomos de carbono involucrados en cada lmina tambin aumenta,
desde menos de 10 en lignitos, hasta casi 40 en antracitas.
Hirsch elabor modelos estructurales del carbn, basado en la informacin anterior
(figura 20)

Figura 20: Estructura de un carbn subbituminoso (arriba) y una antracita


(abajo).
Otra propiedad interesante es la conductividad elctrica del carbn. Por supuesto,
por ser un material esencialmente orgnico, y donde prevalecen principalmente los enlaces
covalentes, es de esperar que este material sea muy mal conductor elctrico. Y as es, en
efecto. Sin embargo, llama mas la atencin el hecho de que esta propiedad tambin se
modifica con el rango del carbn. A medida que el carbn incrementa su evolucin trmica,
la conductividad elctrica tambin aumenta, sobre todo en los estadios terminales de
evolucin: bituminosos bajos en voltiles y antracitas. Este resultado es producto del

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incremento de las estructuras poliaromticas en los carbones de alto rango: la conduccin
elctrica de estos minicristales grafitoides puede llevarse a cabo en baja extensin.
A temperatura ambiente el carbn se comporta como un slido quebradizo. Sin
embargo, si una pequea y fina lmina de carbn es colocada entre dos vidrios, puede
observarse una leve deformacin, que indica que existe una cierta plasticidad en el material.
A nivel de afloramientos, los carbones manifiestan un comportamiento dctil ante los
esfuerzos. As, es comn observar carbones plegados en situaciones en las que las restantes
rocas se parten. Este fenmeno es comn en carbones de cualquier rango, y no existen
diferencias apreciables de esta cualidad (la elasticidad) con el rango, si bien los carbones de
la variedad antracita parecen ser mas susceptibles de deformacin que los restantes.
Una propiedad trmica interesante de los carbones (y que justifica su gran utilidad)
es el calor de combustin. Esta propiedad est ligada a las energas de enlace de los tomos
constituyentes del material, y del carcter o tipo de enlaces. Por consiguiente, puede
deducirse el calor de combustin de un carbn si se conoce su composicin elemental, de
acuerdo con Seyler (1938, en van Krevelen, 1961):
Q = 123.92 C + 388.12 H - 4269 + O
Van Krevelen (1961) prefiri hacer el clculo en base a calor molar, a fin de usarlo
como un parmetro estructural:
Qm = 95.0 Ca + 98.9 Cs + 35.5 Ha + 28.7 Hs
Donde Qm= calor molar de combustin, Ca y Cs corresponden al porcentaje en
peso de carbonos aromticos y saturados, respectivamente; Ha y Hs son los porcentajes de
hidrgenos aromticos y alifticos.
La capacidad calrica del carbn tambin ha sido investigada. Esta propiedad
disminuye drsticamente con el rango (figura 21)

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DEL CARBN MINERAL

0.33

0.33

0.30

0.30

0.27

0.27

0.24

0.24

0.21

0.21

0.18

0.18

50

60

70

80

90

100

% Carbono

10

15
% Humedad

Figura 21: Dependencia de la capacidad calrica del carbn con el rango


(izquierda) y con el porcentaje de humedad medido sobre carbones del mismo
rango (derecha)
La distribucin de poros en el carbn es desigual. La presencia de poros en el
carbn es la que le permite presentar importantes propiedades como absorbentes de gases o
de sustancias especficas.
La porosidad se mide a travs del porcentaje de volumen total del carbn ocupado
por poros. Esta porosidad puede ser determinada a partir de medidas de densidad, usando
helio y mercurio como lquidos desplazantes. Mientras que el helio se supone capaz de
penetrar en toda la estructura carbonosa, el mercurio no. Otros lquidos y gases se han
usado para esta determinacin. Y se ha encontrado que el problema es mas complejo.
Variedad de problemas estn asociados a la determinacin de la porosidad de los carbones.
Los mas importantes son: medidas diferentes de porosidad a tiempos diferentes, presencia
de poros cerrados, no accesibles ni an al He, valores de porosidad menores en He que en
otros lquidos (muy comn), contraccin del carbn al usar determinados lquidos de
desplazamiento, entre otros.
La porosidad del carbn es variable, pero en general baja (menor al 3%). En
general, la porosidad disminuye con el incremento del rango.

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