FACULTAD DE CIENCIAS
Coordinacin de Extensin
GEOLOGA Y GEOQUMICA
DEL CARBN MINERAL
Manuel Martnez S.
Contenido
1.
El carbn mineral
2.
3.
4.
5.
6.
7.
Carbn y ambiente
8.
El carbn en Venezuela
GEOLOGA Y GEOQUMICA
DEL CARBN MINERAL
1.
El carbn mineral
2.
3.
4.
5.
6.
7.
Carbn y ambiente
8.
El carbn en Venezuela
1. El carbn mineral
1.1.
1.2.
1.3
1.4.
1.5.
1.6.
Definicin
Importancia
Origen
Variedades
Composicin
Anlisis inmediatos
GEOLOGA Y GEOQUMICA
DEL CARBN MINERAL
1.1.-Definicin de carbn
El inicio de cualquier tema que tenga relacin con carbn debe comenzar por
definirlo apropiadamente. Una definicin adecuada de carbn es la siguiente:
GEOLOGA Y GEOQUMICA
DEL CARBN MINERAL
Abundante
Estable
Seguro
Limpio
Competitivo
El carbn ha sido usado como fuente de energa por cientos de aos; se conoce del
uso del carbn como combustible desde el imperio romano. El carbn no slo proporcion
la energa que impuls la Revolucin Industrial en el siglo XIX, sino que impuls la era
elctrica en el siglo XX. Hoy en da, aproximadamente el 40% de la electricidad generada
en el mbito mundial, es producida a partir del carbn. La industria mundial de hierro y el
acero tambin dependen del uso del carbn.
De los combustibles fsiles, el carbn es con mucho el mas abundante y mejor
distribuido en el mundo. Se ha estimado (datos de 1996) que las reservas econmicamente
accesibles de carbn superan el billn (1 x 1012) de toneladas. Estas reservas se
encuentran geogrficamente distribuidas de manera equitativa, pues estn dispersas en
mas de 100 naciones y en todos los continentes.
Estas reservas son suficientes para al menos 250 aos, superando en mas de 4 veces
las reservas de crudo (45 aos) y de gas (cerca de 70 aos).
GEOLOGA Y GEOQUMICA
DEL CARBN MINERAL
Europa Oriental y
Federacin Rusa
135.4
Norteamrica
Europa
Occidental
111.9
China
62.2
27.6
Africa
61.0
Centro y
Sudamrica
5.6
Resto de
Asia
70.7
Australia
45.3
Figura 1: Reservas probadas globales de carbn bituminoso para 1996 (MMM ton; World
Coal Institute, 1997)
La demanda de energa est estrechamente relacionada con el crecimiento
econmico y el estndar de vida de los pueblos. Esta demanda de energa se incrementa a
una tasa promedio de un 2% al ao, lo cual implica que, si se mantiene tal ritmo, el
consumo de energa se duplicar hacia el 2030, y se triplicar el 2050.
En los pases en desarrollo, el primer signo de aumento en los niveles de vida es el
aporte de electricidad. Antiguamente, el eje de desarrollo econmico requera madera
como fuente de energa; hoy en da es la electricidad. Para cubrir esta demanda, la
abundancia de carbn en todo el mundo es una garanta de disponibilidad de energa para
cubrir el desarrollo.
GEOLOGA Y GEOQUMICA
DEL CARBN MINERAL
Presin
Temperatura
Carbn
GEOLOGA Y GEOQUMICA
DEL CARBN MINERAL
Antes de desarrollar este punto, es conveniente acotar que existe una diferencia
notable al hablar de tipos o variedades de carbn, al referirnos a ellos acorde con una
clasificacin determinada. Los trminos lignito, antracita, hulla, derivan de las
clasificaciones del carbn, y sern discutidos en un captulo posterior.
De acuerdo a su apariencia externa, existen dos grandes variedades de carbn: el
hmico y el saproplico. Estas diferencias en morfologa provienen de diferencias
composicionales, que son a su vez reflejo de diferencias en la materia orgnica parental que
los gener (Tabla 1).
Origen
Hmico
Negro brillante
Fractura cbica preferencial
Divisin
Brillo vtreo
Son muy comunes
Saproplico
Negro mate
Fractura concoidea limpia
Brillo ceroso
Son escasos
Cannel: Compuestos
de restos de esporas.
Boghead:
Constituidos
principalmente por
algas
GEOLOGA Y GEOQUMICA
DEL CARBN MINERAL
Los carbones hmicos son brillantes, de color negro, y con gran tendencia a
fracturarse generando fragmentos cuasi-cbicos. Constituyen la variedad mas comn de
carbn. Son ricos en oxgeno y en componentes aromticos. Por el contrario, los carbones
saproplicos son esencialmente alifticos, ricos en hidrgeno, y su apariencia difiere
sensiblemente de los anteriores: son de brillo ceroso, fractura concoidea, muy compactos.
De esta variedad de carbn proviene el azabache.
MACERAL
CARACTERSTICA
VITRINITAS
Telinita
Corpocolinita
Vitrodetrinita
Telocolinita
Eucolinita
Paredes celulares
Rellenos de clulas
Detritus orgnico
Tejido celular
Tejido amorfo (gelificado)
LIPTINITAS
(Exinitas)
Esporinita
Cutinita
Suberinita
Resinita
Alginita
Bituminita
Clorofilinita
Exsudatinita
Polen, esporas
Cutculas
Paredes celulares suberinizadas (corcho)
Resinas, ceras, ltex
Algas
Material amorfo
Clorofila
Exudados secundarios
INERTINITAS
Fusinita
Semifusinita
Esclerotinita
Macrinita
Inertodetrinita
GEOLOGA Y GEOQUMICA
DEL CARBN MINERAL
DESCRIPCIN
VITRENO
CLARENO
DURENO
FUSENO
GEOLOGA Y GEOQUMICA
DEL CARBN MINERAL
( 0.4 - 5 %)
Nitrgeno ( 1.5 - 2 %)
Oxgeno
( 6 - 15 %)
Hidrgeno ( 3 - 8 %)
Carbono
(60 - 95 %)
GEOLOGA Y GEOQUMICA
DEL CARBN MINERAL
La matriz mineral del carbn est constituida en la mayor parte de los casos por
minerales de arcilla, pirita y cuarzo. Tanto el cuarzo como las arcillas y algn otro mineral
de origen detrtico aparecen en el carbn por influjo de clsticos en el ambiente
sedimentario en el cual se acumula la turba; por consiguiente, su presencia es circunstancial
y no asociada a los procesos por los cuales el carbn se forma: en otras palabras, su
presencia es fortuita, y siempre pueden ser vistos como impurezas del carbn.
Qumicamente hablando, la materia mineral del carbn est constituida mayoritariamente
por silicio, aluminio, titanio, sodio, magnesio, calcio, potasio y hierro.
Una excepcin a la afirmacin anterior la constituye el mineral pirita, as como
algunos otros minerales de origen autignico. La pirita es un mineral inherente al carbn,
pues su gnesis est asociada con el conjunto de procesos de acumulacin anaerbica de la
materia orgnica durante la etapa bioqumica de transformacin a turba y posteriormente a
carbn.
En efecto, la pirita es el producto directo de la reduccin, en las condiciones que se
presentan durante la acumulacin y formacin de turba, del in sulfato a sulfuro. En esas
mismas condiciones tiene lugar la reduccin del hierro III a hierro II:
SO4-2 + 8 H+ + 6 e-
S-2 + 4 H2O
Sulfatos
Sulfuros
Fe+++ + e-
Fe++
Hierro frrico
Hierro ferroso
Fe++ + S-2
FeS2 (Pirita)
Ecuacin 1
Ecuacin 2
Ecuacin 3
GEOLOGA Y GEOQUMICA
DEL CARBN MINERAL
En resumen, tenemos al carbn como un material esencialmente orgnico, con
algunas impurezas inorgnicas, constituido por carbono, hidrgeno, nitrgeno, oxgeno y
azufre. El azufre puede ser tanto orgnico como inorgnico (pirita). Otros componentes
presentes en muy baja proporcin, llamados elementos traza, son igualmente importantes
en el establecimiento de la composicin global del carbn.
H
C
O
S
Li
Be
Na Mg
K
Ca Sc
Rb Sr
Cs
Al
Ti
Zr
Nb Mo
Ba La
Cr
Mn Fe
Co Ni
F
Si
Cu Zn Ga Ge As
Ag Cd
Hg Tl
Ce Pr
Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er
Th
Sn
Cl
Br
Sb
Pb
Tm Yb Lu
GEOLOGA Y GEOQUMICA
DEL CARBN MINERAL
Procedimiento
Caractersticas
Humedad
Observaciones
Determina los
hidrocarburos voltiles
ocluidos o generados a la
temperatura del anlisis.
Ensayo
emprico
Carbono Fijo
Determina el carbono
refractario del carbn.
Parmetro
emprico;
error alto
Cenizas
GEOLOGA Y GEOQUMICA
DEL CARBN MINERAL
2.
1.
El carbn mineral
2.
3.
4.
5.
6.
7.
Carbn y ambiente
8.
El carbn en Venezuela
GEOLOGA Y GEOQUMICA
DEL CARBN MINERAL
Antracita
Bituminoso
Subbituminoso
Lignito
GRUPO
Meta-antracita
Antracita
Semi-antracita
Bitum. Bajo voltil
Bitum. Medio voltil
Bitum. Alto voltil A
Bitum. Alto voltil B
Bitum. Alto voltil C
Subbituminoso A
Subbituminoso B
Subbituminoso C
Lignito A
Lignito B
LMITES %
CARBONO
FIJO
(b.s.l.m.m.)
>
<
98
92
98
86
92
78
86
69
78
69
LMITES %
MATERIA
VOLTIL
(b.s.l.m.m.)
>
<
2
2
8
8
14
14
22
22
31
31
LMITES
PODER
CALRICO
(BTU /lb)
>
<
CARCTER
AGLOMERANTE
No aglomerante
14000
13000
11500
10500
10500
9500
8300
6300
Comunmente
Aglomerante
14000
13000
11500 Aglomerante
11500
10500
9500 No aglomerante
8300
6300
GEOLOGA Y GEOQUMICA
DEL CARBN MINERAL
RANGO
Meta-antracita
Antracita
Antracita
Semi-antracita
Bituminoso
Bajo voltil
Bituminoso
Bituminoso Medio voltil
Bituminoso
Alto voltil
Subbituminoso
Lignito
Lignito
50
100
50
C
50 75
50- 25
0.25 0.4
B
75 100
25 - 0
A
A continuacin se llevar a cabo una anlisis mas detallado de los cambios que se
suceden en las transiciones de cada etapa del proceso de maduracin trmica del carbn,
para pasar desde turba hasta antracita.
GEOLOGA Y GEOQUMICA
DEL CARBN MINERAL
Biopolmeros
PROTEINAS
CARBOHIDRATOS
LPIDOS
LIGNINA
Degradacin
enzimtica
ETAPA BIOQUMICA
Monmeros
AMINOCIDOS
AZCARES
Preservados
Polimerizaciones
al azar
Geopolmeros
SUSTANCIAS
HMICAS
PRESIN
ETAPA GEOQUMICA
TEMPERATURA
LIGNITO
Figura 6: Evolucin geoqumica de la materia orgnica (Tissot y Welte, 1984)
GEOLOGA Y GEOQUMICA
DEL CARBN MINERAL
TURBA
LIGNITO
GEOLOGA Y GEOQUMICA
DEL CARBN MINERAL
* CO2
* CO
* H2O
celulosa
turba
CH4
lignito
H
GEOLOGA Y GEOQUMICA
DEL CARBN MINERAL
H/C
1.00
Lignito
Turba
0.80
0.60
0.40
0.20
0.00
0 0.05 0.10 0.15 0.20 0.25 0.30 0.35 0.40
O/C
Figura 9: Diagrama de Van Krevelen, mostrando la tendencia evolutiva de los
carbones. Tambin aparece graficado el campo de las turbas y el de los lignitos.
El diagrama de Van Krevelen (relacin atmica H/C vs. O/C) muestra un campo en
forma de cua convergente hacia el origen de las coordenadas. Dentro de ese campo se
sitan la inmensa mayora de los valores que corresponden a los carbones. Fuera de esta
zona aparecen los valores anmalos correspondientes a los carbones saproplicos que, por
ser ms alifticos, presentan mayores valores de la relacin H/C.
El diagrama de Van Krevelen se aplica no slo a carbones. A pesar de haber sido
ideado para carbn, ha mostrado ser til para representar crudos, bitmenes, y cualquier
material orgnico, incluyendo sustancias hmicas, madera, celulosa, etc.
GEOLOGA Y GEOQUMICA
DEL CARBN MINERAL
GEOLOGA Y GEOQUMICA
DEL CARBN MINERAL
1.60
1.40
H/C
1.20
1.00
Lignito
0.80
0.60
Bituminoso
Turba
Subbituminoso
0.40
0.20
0.00
0 0.05 0.10 0.15 0.20 0.25 0.30 0.35 0.40
GEOLOGA Y GEOQUMICA
DEL CARBN MINERAL
HO
OH
HN
HO
GEOLOGA Y GEOQUMICA
DEL CARBN MINERAL
Lignito
0.80
0.60
Bituminoso
Turba
Subbituminoso
0.40
0.20
Antracita
0.0
0 0.05 0.10 0.15 0.20 0.25 0.30 0.35 0.40
GEOLOGA Y GEOQUMICA
DEL CARBN MINERAL
CARBONO
HIDRGENO
NITROGENO
OXGENO
45
50 - 60
60 72
72 80
80 95
> 95
> 18
8 18
69
57
15
1
34
4
23
1.5
1 - 1.5
1 1.5
> 35
20 35
12 20
5 12
25
2
TURBA
LIGNITO
HULLA
ANTRACITA
Prdida de agua
Prdida de voltiles con heterotomos (CO2 , NH3 , H2S , CO )
Descarboxilacin
Craqueo trmico
Aromatizacin progresiva
Prdida de metano
GEOLOGA Y GEOQUMICA
DEL CARBN MINERAL
1.
El carbn mineral
2.
3.
4.
5.
6.
7.
Carbn y ambiente
8.
El carbn en Venezuela
3.1
3.2
3.3
3.4
Generalidades
Propiedades de los macerales
Proporciones relativas
Reflectancia de la vitrinita
GEOLOGA Y GEOQUMICA
DEL CARBN MINERAL
3.1.- Generalidades
Como ya se mencion en un captulo anterior, la observacin de una seccin
pulida del carbn a travs de un microscopio petrogrfico permite la identificacin de tres
grupos de componentes morfolgicamente diferentes, denominados macerales. Los
macerales del grupo de las vitrinitas provienen de fragmentos de partes duras de las
plantas, tales como races, tallos, hojas. Los macerales denominados exinitas derivan de
partes blandas de la vegetacin, tales como: esporas, polen, cutculas, algas, resinas. Por
ltimo, los macerales identificados como inertinitas, no guardan relacin visible con partes
definidas de plantas; generalmente consisten de restos de materia orgnica parcialmente
oxidados, que han sufrido retrabajo, o producto de incendios forestales. En la tabla 8 se
presentan los macerales ms comunes en carbn y su probable origen.
MACERAL
TELINITA
COLINITA
EXINITAS
INERTINITAS
SUBMACERAL
TELINITA 1
TELINITA 2
TELOCOLINITA
GELOCOLINITA
DESMOCOLINITA
CORPOCOLINITA
ORIGEN
La mayora de los
macerales del grupo
de las vitrinitas
derivan de la pared
celular o del tejido
leoso de las plantas
PIROFUSINITA
DEGRADOFUSINITA
Los macerales
liptinticos proceden
de las partes resinosas
y de ceras de plantas:
esporas, polen,
cutculas.
Partes de plantas
fuertemente alteradas
y degradadas, durante
el estado de turba o en
la formacin del
carbn. Ejemplo:
restos de incendios
forestales.
VITRODETRINITA
ESPORINITA
CUTINITA
RESINITA
ALGINITA
LIPTODETRINITA
FUSINITA
SEMIFUSINITA
MICRINITA
MACRINITA
ESCLEROTINITA
INERTODETRINITA
GEOLOGA Y GEOQUMICA
DEL CARBN MINERAL
GEOLOGA Y GEOQUMICA
DEL CARBN MINERAL
(Indice de gelificacin)
telinita + telocolinita + semifusinita + fusinita
IPT =
desmocolinita + macrinita + inertodetrinita
(Indice de vegetacin)
GEOLOGA Y GEOQUMICA
DEL CARBN MINERAL
Humedad
aumenta
100
5
10
6
2
1
3
0
3 IPT
1= Marisma ("marsh")
2= Lacustrino ("limnic")
3= Medios terrestres
4= Pantanos parcialmente inundados ("fen")
5= Pantanos forestales hmedos
6= Pantanos forestales secos
Figura 6: Diagrama de Indice de gelificacin de Tejidos (IGT)
vs. el Indice de Preservacin de Tejidos (IPT)
(Gentzis y Goodarzi, 1991)
GEOLOGA Y GEOQUMICA
DEL CARBN MINERAL
Su color
Sus caractersticas pticas
El relieve de su superficie pulida
Su morfologa
Su reflectancia y fluorescencia
Los macerales difieren entre s porque ellos representan diferentes partes del
material vegetal y de los microorganismos que contribuyeron a la formacin y
transformacin de la turba. El modo de preservacin, que es la facilidad o no que un
fragmento orgnico tiene para ser oxidado antes que preservado, es tambin considerado en
la clasificacin de los macerales (ver tabla 8).
El grupo de las liptinitas o exinitas es relativamente enriquecido en hidrgeno
comparado con los otros dos grupos; las inertinitas tienen un mayor contenido de carbono y
las vitrinitas tienen una composicin qumica intermedia. A medida que el rango
incrementa, las diferencias en la qumica entre los distintos grupos disminuye.
La vitrinita en el carbn bituminoso es oscura a gris clara, dependiendo del rango.
La telovitrinita representa fragmentos intactos de las plantas. La detrovitrinita resulta a
partir de fragmentos ms pequeos, frecuentemente formando una masa alrededor de otros
macerales. Otras variantes de las vitrinitas son poco comunes, como la gelovitrinita, que
corresponde a material vegetal gelificado producido antes o durante el proceso de madurez
trmica (carbonificacin). De todos los grupos macerales, las vitrinitas son con mucho
las ms importantes, no slo por la valiosa informacin que aportan, sino por sus
propiedades tecnolgicas, que imparten al carbn las cualidades atractivas del mismo, tanto
para uso trmico como siderrgico.
El grupo maceral de las inertinitas se origina a partir del mismo material que las
vitrinitas; sin embargo la oxidacin parcial a la que ha sido sometida antes de la
carbonificacin ha cambiado sus propiedades pticas y su composicin qumica. Es mucho
ms clara que las vitrinitas (variando de gris claro a blanco o amarillo). Estos macerales
pueden exhibir un alto grado de relieve. La oxidacin pudo ocurrir en cualquier momento
antes de la preservacin en la turba. Por ejemplo, la quema de hojas y madera (carbn
vegetal) ocasiona la formacin del maceral fusinita. Como posee un alto contenido de
carbono, la composicin de este maceral no vara apreciablemente con el rango. Si el
material vegetal haba comenzado a gelificar y alterarse antes de la oxidacin, este gel
oxidado puede formar el maceral macrinita.
GEOLOGA Y GEOQUMICA
DEL CARBN MINERAL
El grupo final de los macerales por describir es el de las liptinitas. Estos macerales
incluyen las partes de las plantas que a causa de su composicin qumica son ms
resistentes a la degradacin fsica y qumica. Cuantitativamente este grupo maceral es poco
comn, menos que los otros dos restantes.
Cuando el rango del carbn alcanza mas all de bituminoso medio voltil, las
liptinitas se vuelven indistinguibles de las vitrinitas. Las esporas, cutculas, ceras y resinas
son incluidas en este grupo, al igual que la alginita, la cual est constituida por los
remanentes de algas y otras sustancias que pueden ser detectadas slo usando fluorescencia.
En general este grupo tiene una apariencia gris a marrn, con una morfologa distintiva y
una alta fluorescencia cuando es irradiada con luz de onda corta (azul o ultravioleta).
Mediante el uso del microscopio, pueden ser identificadas especias individuales de
plantes y microorganismos contribuyentes al depsito de turba, haciendo uso de las
caractersticas de las esporas y polen, del tejido de las plantas o de las esporas de los
hongos. Esto puede ser usado para correlacionar algunos mantos, obtener un estimado de la
edad del depsito o proveer informacin acerca del ambiente depositacional. Conociendo e
ambiente depositacin, puede predecirse la calidad del carbn. Por ejemplo, se puede
conocer anticipadamente los valores, tendencias y cambios espaciales en el contenido de
azufre, nitrgeno y cenizas.
La cantidad de cada grupo maceral vara entre distintos mantos de carbn en una
misma unidad, y an dentro de un mismo manto. Por consiguiente, algunas de las
propiedades del carbn, de inters tecnolgico, pueden verse afectadas por las variaciones
notables que experimenta en su composicin maceral. De los tres grupos macerales, las
vitrinitas son las ms importantes.
Las diferencias en gravedad especfica entre los diferentes macerales,
proporcionan un mtodo de laboratorio para separarlos entre s y de la materia mineral en
muestras pulverizadas. Las exinitas presentan valores de densidad o gravedad especfica
cercanos a 1,35 g/cm3, siendo por tanto el grupo maceral ms liviano; las vitrinitas
presentan un valor de este parmetro entre 1,40 y 1,45; por ltimo, las inertinitas son las
ms densas, arrojando valores de gravedad especfica mayores a 1,45.
GEOLOGA Y GEOQUMICA
DEL CARBN MINERAL
En la figura 15 se presentan los campos tpicos para la mayora de los carbones, en
cuanto a la composicin maceral.
Vitrinitas
CARBONES
HMICOS
CARBONES
SAPROPLICOS
Exinitas
Inertinitas
Figura 15: Diagrama triangular que muestra el predominio claro de las vitrinitas
en la inmensa mayora de los carbones.
Como se aprecia de la figura, las vitrinitas muestran el predominio cuantitativo en
los carbones. Estos constituyen los denominados carbones hmicos. Cuando el contenido
de exinitas o liptinitas superan el 25 % del total (medido con el microscopio petrogrfico,
se trata de un carbn saproplico. Son pocos los carbones inertinticos, en los que este
maceral predomine sobre los restantes.
GEOLOGA Y GEOQUMICA
DEL CARBN MINERAL
qumicos usados con el mismo propsito (y que se discutirn en el captulo 5). Una de sus
principales ventajas que se requieren pequeas cantidades del material.
La reflectancia se define como la proporcin de luz normalmente incidente que es
reflejada por una superficie plana y pulida de la sustancia en consideracin. El trmino
reflectividad ha sido usado como un sinnimo, a pesar de que muchos autores han
restringido el uso del trmino reflectancia a las condiciones especficas que normalmente se
aplican en la mediciones de carbn. Para la mayora de los propsitos se determina la
reflectancia de la vitrinita, y no la del carbn total o la de otro maceral, porque:
La vitrinita es el maceral preponderante en la inmensa mayora de los carbones.
La vitrinita frecuentemente aparece homognea bajo el microscopio.
Las partculas de vitrinita son usualmente los suficientemente grandes como para permitir
mediciones fciles.
En la aplicacin de tcnicas petrogrficas a los usos industriales del carbn,
particularmente en la carbonizacin, se enfoca el inters en el comportamiento de la
vitrinita, la cual es el maceral principalmente responsable por las propiedades plsticas
y aglutinantes del carbn.
La reflectancia en aceite de una medio absorbente como la vitrinita cumple con la
ley de Beer. Debido a que el aceite posee un ndice de refraccin, y que la temperatura
afecta las mediciones, la determinacin de la reflectancia de la vitrinita requiere de la
comparacin directa con un estndar.
La vitrinita usualmente se comporta como una sustancia uniaxial negativa, con el
eje ptico de la indicatriz normal al plano de estratificacin. Por tanto, una superficie
perpendicular al plano indicado presenta una mxima reflectancia cuando la luz incidente
es polarizada en una direccin paralela a la estratificacin, y un mnimo valor de
reflectancia cuando la luz es polarizada perpendicular al plano. En una superficie oblicua de
carbn, se encontrarn valores intermedios entre el mximo y el mnimo. Principalmente
por esta razn, muchos petrlogos han preferido usar la reflectancia mxima como
indicadora de rango. En USA, este procedimiento es seguido de manera exclusiva, y se
requiere llevar a cabo el mtodo de la ASTM.
La longitud de onda utilizada en las determinaciones de reflectancia en carbn
tambin debe ser fijada. Usualmente se utiliza la longitud de onda de la lnea verde del
mercurio (530 546 nm).
Se han efectuado trabajos investigando las propiedades de la reflectancia de otros
macerales, y a diferentes longitudes de onda, intentando correlacionarlas con la reflectancia
de la vitrinita. Las inertinitas presentan mayor reflectancia que las vitrinitas, destacndose
la fusinita, que generalmente es el maceral con el valor mas alto medido para este
parmetro.
GEOLOGA Y GEOQUMICA
DEL CARBN MINERAL
GEOLOGA Y GEOQUMICA
DEL CARBN MINERAL
4.
1.
El carbn mineral
2.
3.
4.
5.
6.
7.
El carbn en Venezuela
4.1
4.2
4.3
GEOLOGA Y GEOQUMICA
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OH
O
OH
N
SSR
O
OH
OH
O
N
Macromolcula
Figura 17: Estructura en dos matrices del carbn (Modificado de Marzec, 1984).
Los rombos representan las molculas ocluidas.
GEOLOGA Y GEOQUMICA
DEL CARBN MINERAL
La molculas pequeas del modelo de Marzec constituyen el bitumen. En los
niveles intermedios de madurez del carbn, comienzan las reacciones de craqueo trmico y
cataltico de la macroestructura, dando origen a molculas pequeas, que quedan atrapadas
en los poros de la macroestructura en forma de enrejado tridimensional.
Vale la pena llamar la atencin en el trabajo de Heredy y Wender, en 1981, quienes
construyeron un modelo qumico de la estructura del carbn basndose en: informacin
aportada por tcnicas como Resonancia Magntica Nuclear de protones, y de Carbono-13;
espectroscopa de infrarrojo con Transformadas de Fourier, valores de aromaticidad,
anlisis elemental, informacin estadstica de innumerables anlisis qumicos, informacin
sobre el comportamiento con la temperatura que presenta el carbn, y en especial las
vitrinitas, y por ltimo, pero no menos importante, un anlisis de matrices en los que
correlacionan todos los posibles grupos funcionales con las posibilidades reales de
combinarlos; en otras palabras, un modelo matemtico probabilstico. Con todos estos
datos, construyeron una molcula hipottica de carbn, con las caractersticas que se
muestran en la figura 18.
OH
OH
O
GEOLOGA Y GEOQUMICA
DEL CARBN MINERAL
en lo que respecta a sus reacciones de reduccin y oxidacin. Este resultado le confiere una
gran fortaleza.
La razn por la que se hace tantos intentos por conseguir una molcula o estructura
promedio para los carbones reside en que los aspectos predictivos de cualquier reaccin
qumica que se desee efectuar en carbn, pueden ser obtenidos a partir de las molculas
modelo (por ejemplo, cmo mejorar la eficiencia de las reacciones de hidrogenacin,
licuacin selectiva o extraccin refinada con solventes).
Sin embargo, cada modelo tiene sus limitaciones. Todava queda mucho por
conocer acerca del carbn. Cualquier modelo estructural del mismo fallar si no toma en
cuenta la constitucin de los macerales como ladrillos fundamentales de la composicin del
carbn.
GEOLOGA Y GEOQUMICA
DEL CARBN MINERAL
ENSAYO
I
Un carbn de bajo rango se hincha y se obtiene
una considerable cantidad de material extrado.
Un precipitado preparado a partir de un extracto
con etilendiamina, diluido en agua y con adicin
de HCl, se disuelve nuevamente en el solvente
El precipitado con etilendiamina es soluble si est
reciente y hmedo, pero no despus de secado.
Un extracto de carbn en etilendiamina no
precipita por dilucin con igual volumen del
solvente de ensayo.
II
III
IV
Ejemplos
Acetona
Diclorometano
Tolueno
Dietilamina
Trietilamina
Hexano
Cloroformo
Benceno
Metanol
II
Urea
Anilina
Trietanolamina
Pirrol
Dioxano
Nitrometano
III
Formamida
Fenilhidracina
Oxido de etileno
IV
Quinolena
Fenol
Glicol
Cresol
Catecol
Piridina
Pirrolidina
Bencilamina
Dietilentriamina
Piperidina
Hexametilendiamina
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DEL CARBN MINERAL
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
70
75
80
85
90
95
100
Piridina
Etilendiamina
Bencilamina
Dietilentriamina
Monoetanolamina
Figura 19: Rendimiento de extraccin con diferentes solventes en funcin del
rango, medido como porcentaje de Carbono (tomado de van Krevelen, 1961).
Aspectos que inciden en el rendimiento de las extracciones son, adems de la
naturaleza del solvente y del rango del carbn:
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trata de bases de Lewis, que se enlazan a distintos puntos cidos de la macroestructura e
inician un proceso de degradacin del edificio. As, los solventes como la piridina,
quinolena, etc, solubilizan carbn por degradacin parcial de su estructura. Esto quiere
decir, que el material extrado con estos solventes no es ya exactamente el mismo que se
encontraba en el carbn. Estructuralmente se ha perdido la configuracin inicial, y
qumicamente tambin se manifiestan cambios, ya que el solvente queda tan ntimamente
unido al material extrado, que no puede eliminarse ni an por destilacin con alto vaco.
Las seales de RMN de un extracto de piridina, seco y recristalizado, todava muestran
seales de piridina. Igual ocurre con quinolena y dems solventes.
La naturaleza qumica de los extractos de un mismo carbn difieren entre s. La
composicin de un extracto de piridina, por ejemplo, se diferencia notablemente de un
extracto con cloroformo del mismo carbn, y estas diferencias no son solo composicionales
o de rendimiento del proceso: el color, el aspecto, el grado de cristalinidad, el olor
inclusive, son totalmente diferentes. Y esta observacin es lgica, si entendemos que la
naturaleza del proceso qumico de extraccin difiere entre ambos solventes.
Datos de peso molecular, RMN e infrarrojo de los extractos difieren
apreciablemente. Una caracterstica comn de los extractos de carbn con solventes
especficos, de alto poder extractivo, es que al ser secados, se vuelven insolubles, an en el
solvente en el que inicialmente se extrajeron. Este hecho arroja luz sobre la complejidad
manifiesta de tales materiales.
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podemos fcilmente deducir que un carbn subbituminoso, con una densidad de 1.9 gr./
cm3, debe ser un carbn muy alto en cenizas.
El incremento en densidad de un carbn es una consecuencia del aumento de anillos
aromticos (aromatizacin creciente) de la macroestructura. Las formas poliaromticas se
acomodan mejor en el espacio que las alifticas, dando como consecuencia una
disminucin leve en el volumen. Este hecho se ha estudiado en vitrinitas, observndose un
incremento sustancial en su densidad con el aumento del rango.
El grado de ordenamiento cristalino del carbn es muy bajo. Los difractogramas de
rayos X no aportan informacin al respecto, salvo barrigas mal definidas, que dejan claro
que el carbn presenta una estructura desordenada y totalmente al azar, de sus diferentes
componentes.
Sin embargo, con el incremento del rango, esta cualidad va cambiando. A travs de
mediciones por DRX se puede comprobar que el tamao promedio de las lminas
aromticas en el carbn vara de 6-7 para carbones bituminosos, a 11-12 en antracitas. El
nmero promedio de tomos de carbono involucrados en cada lmina tambin aumenta,
desde menos de 10 en lignitos, hasta casi 40 en antracitas.
Hirsch elabor modelos estructurales del carbn, basado en la informacin anterior
(figura 20)
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incremento de las estructuras poliaromticas en los carbones de alto rango: la conduccin
elctrica de estos minicristales grafitoides puede llevarse a cabo en baja extensin.
A temperatura ambiente el carbn se comporta como un slido quebradizo. Sin
embargo, si una pequea y fina lmina de carbn es colocada entre dos vidrios, puede
observarse una leve deformacin, que indica que existe una cierta plasticidad en el material.
A nivel de afloramientos, los carbones manifiestan un comportamiento dctil ante los
esfuerzos. As, es comn observar carbones plegados en situaciones en las que las restantes
rocas se parten. Este fenmeno es comn en carbones de cualquier rango, y no existen
diferencias apreciables de esta cualidad (la elasticidad) con el rango, si bien los carbones de
la variedad antracita parecen ser mas susceptibles de deformacin que los restantes.
Una propiedad trmica interesante de los carbones (y que justifica su gran utilidad)
es el calor de combustin. Esta propiedad est ligada a las energas de enlace de los tomos
constituyentes del material, y del carcter o tipo de enlaces. Por consiguiente, puede
deducirse el calor de combustin de un carbn si se conoce su composicin elemental, de
acuerdo con Seyler (1938, en van Krevelen, 1961):
Q = 123.92 C + 388.12 H - 4269 + O
Van Krevelen (1961) prefiri hacer el clculo en base a calor molar, a fin de usarlo
como un parmetro estructural:
Qm = 95.0 Ca + 98.9 Cs + 35.5 Ha + 28.7 Hs
Donde Qm= calor molar de combustin, Ca y Cs corresponden al porcentaje en
peso de carbonos aromticos y saturados, respectivamente; Ha y Hs son los porcentajes de
hidrgenos aromticos y alifticos.
La capacidad calrica del carbn tambin ha sido investigada. Esta propiedad
disminuye drsticamente con el rango (figura 21)
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0.33
0.33
0.30
0.30
0.27
0.27
0.24
0.24
0.21
0.21
0.18
0.18
50
60
70
80
90
100
% Carbono
10
15
% Humedad