UNIVERSIDADE ESTADUAL DO SUDOESTE DA BAHIA UESB

DEPARTAMENTO DE QUMICA E EXATAS DQE

CURSO DE LICENCIATURA EM QUMICA
DISCIPLINA QUMICA ANALTICA III
PROFESSOR MARCOS DE ALMEIDA BEZERRA

Relatrio N 9:

DETERMINAO DE Zn EM VINAGRE POR FAAS PELO

MTODO DE CALIBRAO POR PADRO INTERNO

Elivana Lima Frana

Las de Novaes Pires
Lauro Jos Caires da Silva Jnior

Jequi BA
Dezembro de 2012

UNIVERSIDADE ESTADUAL DO SUDOESTE DA BAHIA

UESB
DEPARTAMENTO DE QUMICA E EXATAS DQE

Relatrio N 9:

DETERMINAO DE Zn EM VINAGRE POR FAAS PELO MTODO DE

CALIBRAO POR PADRO INTERNO
Relatrio apresentado disciplina
Qumica Analtica III, ministrada
pelo Professor Dr. Marcos de
Almeida Bezerra, com fins
avaliativos referentes ao sexto
semestre do curso de licenciatura
em Qumica.

Jequi BA
Dezembro de 2012

SUMRIO

1.

OBJETIVO..........................................................................................................................................3

2.

INTRODUO...................................................................................................................................3

3.

MATERIAIS E REAGENTES..........................................................................................................4

4.

PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL............................................................................................5

5.

RESULTADOS E DISCUSSO.........................................................................................................6

6.

CONCLUSES.................................................................................................................................10

7.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS............................................................................................11

8.

ANEXOS............................................................................................................................................11

1 OBJETIVO
Aplicar a tcnica de calibrao por padro interno em anlise qumica quantitativa
na determinao de zinco em amostras de vinagre por espectrometria de absoro
atmica com chama, usando padronizao interna com cobalto.

2 INTRODUO
Um padro interno uma substncia que adicionada em quantidade conhecida
constante a todas as amostras, aos brancos e aos padres de calibrao em uma anlise.
Tal elemento deve possuir caractersticas fsico-qumicas semelhantes s do analito.
Alternativamente, pode ser um componente principal das amostras e padres que est
presente em uma quantidade suficientemente grande de modo tal que sua concentrao
pode ser considerada constante para todos os casos. A calibrao envolve, ento, colocar
em um grfico a razo entre o sinal do analito e o sinal do padro interno em funo da
concentrao do analito nos padres. Essa razo para as amostras ento usada para
obter as concentraes de analito a partir da curva de calibrao.[1]
Um padro interno, se for escolhido e usado adequadamente, pode compensar
vrios tipos de erros aleatrios e sistemticos. Ento, se os sinais do analito e do padro
interno respondem proporcionalmente s flutuaes aleatrias do mtodo e
instrumental, a razo entre esses sinais independente dessas flutuaes.[2]
Uma grande dificuldade na aplicao do mtodo do padro interno a de
encontrar uma substncia adequada para servir como padro interno e introduzir essa
substncia tanto na amostra como nos padres de modo reprodutvel. O padro interno
deve fornecer um sinal que seja similar ao sinal do analito em vrios aspectos, mas
suficientemente diferente para ser facilmente distinguvel pelo instrumento. O padro
interno deve estar ausente da matriz da amostra de forma que a nica fonte de padro
seja a quantidade adicionada. Por exemplo, o ltio um bom padro interno para a
determinao de sdio ou potssio em soro sanguneo porque o comportamento qumico
do ltio similar a ambos os analito, mas ocorre naturalmente no sangue.[2]

3 MATERIAIS E REAGENTES

01 Espectrmetro de absoro atmica com chama;

12 Tubos Falcon;
02 Micropipetas e diversas ponteiras;
01 Pipeta graduada de10mL;
01 Pissete com gua destilada;
04 Bqueres;
Soluo padro de Zn 1000g/mL
Soluo padro de Co 1000g/mL
HNO3 concentrado
Amostra de Vinagre (marca: Galo, 4,0%).

4 PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
A partir das solues de Zn 1000g/mL e Co 1000g/mL foram preparadas as
solues intermediarias de Zn 10g/mL e Co 10g/mL. Para construo da curva de
calibrao, para determinao de Zn usando cobalto como padro interno, prepararam4

se, em distintos tubos Falcon de 10mL, as solues padro contendo os referentes

volumes de solues de zinco e cobalto, respectivamente: 0 e 0,5mL; 0,05 e 0,5mL; 0,1
e 0,5mL; 0,15 e 0,5mL; 0,2 e 0,5mL; 0,3 e 0,5mL; 0,5 e 0,5mL.
Aps a adio dos volumes correspondentes do analito e do padro interno, foi
adicionado 0,5 mL de HNO3 em cada tubo e o volume foi completado com gua
destilada.
Para determinao de zinco na amostra de vinagre, foram transferidos para um tubo
Falcon de 10mL, 5mL da amostra de vinagre e adicionado a amostra 0,5mL de soluo
de padro interno e 0,5mL de cido ntrico concentrado. Essa amostra foi preparada em
triplicata.
As solues padro e as amostras foram levadas para leitura em espectrmetro de
absoro atmica com chama, usando uma chama de ar/acetileno empregando para o
zinco um comprimento de onda de 213,86nm em uma fenda de largura 2,7mm e para o
cobalto um comprimento de onda de 240,73nm em uma fenda de 1,8mm de largura. A
partir das curvas de calibrao as concentraes de zinco foram obtidas.

5 RESULTADOS E DISCUSSO
Par realizar a determinao de zinco em amostra de vinagre foi utilizado o mtodo
do padro interno, que como j mencionado na introduo, consiste em adicionar
todas as amostras, padres e branco uma quantidade conhecida de uma espcie que atua
como referncia, e que tenha as mesmas caractersticas fsicas e qumicas que o analito
5

a ser determinado, e que no esteja presente na amostra, ou seja deve ser extico esta
amostra.
A utilizao do mtodo do padro interno tem como uma grande vantagem o fato de
conseguir corrigir a variao do sinal analtico devido ao efeito de matriz. Sendo, a
matriz em questo, o meio fsico-qumico no qual o analito est disperso, o padro
interno auxilia a corrigir as variaes ocasionadas neste meio, uma vez que possui
propriedades fsico-qumicas semelhantes e respondem proporcionalmente s variaes
ocorridas durante a leitura. Assim, a razo entre os dois sinais, do analito e do padro
interno, proporciona um valor independente das flutuaes.
Na anlise aqui discutida, foi utilizado como padro interno uma soluo padro de
cobalto (com concentrao de 10 mgL-1), pois atende aos pr-requisitos necessrios para
sua utilizao como padro interno na determinao de zinco.
Sendo assim, todos os tubos falcon contendo os padres diludos de zinco (tubos
P2, P3, P4, P5, P6 e P7), a amostra (preparada em triplicata nos tubos A1, A2 e A3) e
at o branco (tubo P1), foi adicionado 0,50 mL da soluo padro de cobalto. Este
volume do padro interno cobalto foi constante todos os tubos para que fosse mantida
a linearidade da curva de calibrao da anlise.
Tambm foi adicionado aos tubos falcon contendo as amostras 0,5 mL de cido
ntrico, pois como j sabido, este cido tem um grande poder de oxidao, sendo por
este motivo utilizado para fazer a digesto da amostra, pois oxida grande parte da
matria orgnica presente no vinagre.
Aps preparar as solues para a construo da curva de calibrao na determinao
de zinco por Espectrometria de Absoro Atmica na Chama (FAAS) pelo mtodo do
padro interno utilizando-se como padro interno a soluo de cobalto, estas foram
submetidas anlise inicialmente para deteco de zinco, utilizando-se uma lmpada de
ctodo oco feita deste metal a ser analisado.
O comprimento de onda selecionado para a leitura foi do zinco foi 213,86 nm, com
uma largura da fenda de 2,7 mm, e utilizando-se como mistura gasosa o AR como
comburente e o acetileno como combustvel.

Em seguida, para a leitura do cobalto na soluo, utilizou-se tambm uma lmpada

de ctodo oco feita deste metal. O comprimento de onda selecionado foi de 240,73 nm,
com uma largura da fenda de 1,8 mm e a mesma mistura gasosa utilizada para anlise
do zinco.
Finalizadas as leituras dos padres para construo da curva de calibrao, obteve-se
os seguintes valores de absorbncia apresentados na tabela 1:
Tabela 1: Valores de absorbncia dos padres preparados para a construo da
curva de calibrao.

Tubo
P1 (Branco)
P2
P3
P4
P5
P6
P7

Absorbncia do Zn
0,003
0,042
0,071
0,096
0,133
0,181
0,277

Absorbncia do Co
0,035
0,035
0,036
0,034
0,036
0,036
0,031

Abs. Zn / Abs. Co
0,086
1,20
1,97
2,82
3,69
5,03
8,94

Como podem ser observados na tabela 1, os valores de absorbncias apresentados

na leitura do zinco presente nos padres foi divido pelos valores de absorbncias
apresentados pelos padres nas leituras do cobalto. justamente esta diviso que faz
com que sejam minimizados os erros sistemticos e aleatrios provenientes das
variaes das condies experimentais e instrumentais durante o processo de medio,
que diminuem a exatido dos resultados obtidos.
Sendo assim, a curva de calibrao para a anlise feita, utilizando-se os valores
obtidos na diviso das absorbncias apresentadas nas leituras do ino, pelos valores de
absorbncias apresentados nas leituras do cobalto. Esta curva de calibrao
apresentada na figura 1:

Curva de calibrao para anlise de zinco por FAAS pelo mtodo do padro interno
10
8 f(x) = 17.22x + 0.19
6 R = 1
Absorbncia

4
2
0
0

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

Concentrao de Zn (mgL-1)

Figura 1: Curva de calibrao para anlise de zinco por FAAS pelo mtodo do
padro interno.

Apenas para fazer a comparao, foi construda uma curva de calibrao utilizandose apenas os valores de absorbncia apresentados pelo zinco para poder constatar a
diferena obtida na construo de uma curva de calibrao comum e da curva de
calibrao pelo mtodo do padro interno. Esta curva apresentada na figura 2:

Curva de calibrao para anlise de zinco por FAAS sem o uso do padro interno
0.3
0.25 f(x) = 0.54x + 0.01
0.2 R = 0.99
Absorbncia

0.15
0.1
0.05
0
0

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

Concentrao do Zn (mgL-1)

Figura 2: Curva de calibrao obtida pela relao entre a concentrao do zinco e a

absorbncia apresentada na leitura apenas deste metal, sem o uso do padro
interno.

Como pode ser comparado, analisando-se as figuras 1 e 2 apresentadas, a curva de

calibrao pelo mtodo do padro interno oferece uma maior linearidade que a curva de
calibrao construda sem o uso do padro interno. Esta diferena de linearidade foi
constatada pelos valores de R apresentados, onde na curva de calibrao pelo mtodo
do padro interno, o valor de R (0,9968) est maior prximo de 1,0 que o valor de R
apresentado pela curva de calibrao sem o uso do padro interno (0,9936), e sabe-se
8

que quanto mais prximo de 1,0 for o valor de R maior ser a descrio linear
apresentada pela curva.
Tudo isto apenas faz comprovar que o uso do padro interno na anlise faz diminuir
os erros e desvios previstos para a lei de Beer, que tambm valida para a anlise por
Espectrometria de Absoro atmica, e no apenas para a Espectrometria de absoro
molecular.
Por fim, aps realizar a leitura das absorbncias apresentadas pelas amostras de vinagre,
nas mesmas condies utilizadas para as leituras de absorbncias apresentadas pelos
padres, obtiveram-se os seguintes valores apresentados na tabela 2:
Tabela 2: Valores de absorbncias apresentados pelas amostras diludas de
vinagre.

Tubo
A1
A2
A3

Absorbncia do Zn
0,033
0,033
0,030

Absorbncia do Co
0,034
0,035
0,035

Abs. Zn / Abs. Co
0,97
0,94
0,86

De posse dos valores de absorbncias apresentados pela amostra, e detendo-se a

equao da curva de calibrao presente na figura 1, pde-se calcular a concentrao de
zinco na amostra do vinagre analisado, estes clculos so apresentados em anexo.
Aps o desenvolvimento dos clculos, encontrou-se que na amostra do vinagre da
marca GALO analisada existia uma concentrao de zinco de (0,0848 0,0066)
mgL-1.
O valor de concentrao de zinco, na amostra de vinagre, obtido nesta anlise pode
ser tido como confivel pois, a primeira instncia no verifica nenhum erro operacional,
experimental ou algum tipo de erro grosseiro que pudesse ter invalidado o resultado
obtido. E se tratando de uma tcnica to eficaz, como a espectrometria de absoro
atmica na chama, sendo favorecida pelo mtodo do padro interno aqui utilizado, que
como j mencionado, auxilia na diminuio dos erros instrumentais ou erros qumicos
que podem aparecer durante a leitura, pode-se afirmar que a concentrao do zinco na
amostra de vinagre analisada certamente possui um valor bastante prximo do que foi
encontrado.

6 CONCLUSES
Ao trmino deste relatrio conclui-se que a utilizao do padro interno se constitui
de uma tima metodologia para ser empregada em anlise por espectrometria de
absoro atmica na chama, pois oferece resultados bastante confiveis uma vez que
diminui os erros provenientes do prprio aparelho utilizado ou de alteraes qumicas
do analito. Ao utilizar esta metodologia na determinao de zinco em vinagre,
utilizando-se como padro interno, obteve-se um valor de concentrao de (0,0848
0,0066) mgL-1. Este valor pode ser tido como confivel devido a grande confiana que a
metodologia oferece.

10

7 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
[1] CIENFUEGOS, Freddy; Anlise instrumental/ Freddy Cienfuegos, Delmo
Vaitsman.- Rio de Janeiro: Intercincia, 2000.
[2] SKOOG, Douglas A.; HOLLER, F. James; NIEMAN, Timothy A. Princpios de
anlise instrumental. 5. ed. Porto Alegre: Bookman, 2002.

8 ANEXO
Clculos para determinao de Zn em na amostra de vinagre pelo mtodo do
padro interno.
Equao fornecida pela curva de calibrao:
y = 17,22x + 0,1929
Amostra A1:

Amostra A2:

Amostra A3:

Abs. Zn / Abs. Co = 0,97

Abs. Zn / Abs. Co = 0,94

Abs. Zn / Abs. Co = 0,86

y = 17,22x + 0,1929

y = 17,22x + 0,1929

y = 17,22x + 0,1929

0,97 = 17,22x + 0,1929

0,94 = 17,22x + 0,1929

0,86 = 17,22x + 0,1929

17,22x = 0,7771

17,22x = 0,7471

17,22x = 0,6671

x = 0,0451 mgL-1

x = 0,0434 mgL-1

x = 0,0387 mgL-1

Fator de dilui o=

10 mL
5 mL

Fator de dilui o=

10 mL
5 mL

Fator de dilui o=

Fator de Diluio = 2

Fator de Diluio = 2

Fator de Diluio = 2

[Zn] = 0,0451 x 2

[Zn] = 0,0434 x 2

[Zn] = 0,0387 x 2

[Zn] = 0,0902 mgL-1

[Zn] = 0,0868 mgL-1

[Zn] = 0,0774 mgL-1

10 mL
5 mL

Aps os clculos encontraram-se os seguintes valores de concentrao de zinco presente

na amostra de vinagre:

11

Amostra A1: 0,0902 mgL-1

Amostra A2: 0,0868 mgL-1
Amostra A3: 0,0774 mgL-1
Mdia das concentraes (
Desvio padro (S) =

): 0,0848 mgL-1

(Xi - X)
N -1

2
= 0, 0066 mgL-1

12