Resumo
No processo de extrao do petrleo e gs, ocorre tambm a extrao de gua, conhecida como gua produzida. A gua
produzida, aps separada do petrleo, ainda contm fraes de leo, em varias formas, alm de minerais dissolvidos
oriundos da formao entre outros contaminantes. Muitos destes contaminantes so danosos ao meio ambiente, devendo
ter um tratamento adequado. As leis que regulamentam as emisses da gua produzida estabelecem o limite de descarte
de apenas um nico parmetro: o teor de leos e graxas. Contudo, estas mesmas normas estabelecem que deva haver o
monitoramento de diversos outros parmetros e ainda que as empresas devam apresentar propostas de reduo destes
valores de teor e graxas. O objetivo desse trabalho de analisar alguns tipos de tratamento da gua produzida
disponveis, buscando qualific-los e classific-los quanto ao grau de remoo dos contaminantes. Os mtodos aqui
estudados foram: adsoro, troca inica, separao por membrana, tratamento biolgico e processos oxidativos
avanados (POA). Foi possvel chegar a concluso que de fato, existe mtodos de tratamento que se sobrepem em
relao a outros, mas de uma forma generalizada, cada mtodo tem suas particularidades, fazendo com que suas
aplicaes se tornem especificas. Dentre os processos de separao, o mtodo de adsoro por carvo ativo se destaca,
apresentando um rendimento de 91% de remoo de impurezas. Os resultados do tratamento biolgico esto ligados ao
tipo de micro-organismos e o tipo de reator que vai ser utilizado. A troca inica eficiente para suavizar a elevada
dureza das guas ou a purificao da mesma, necessitando de um pr-tratamento. Esse pr-tratamento, pode ser
realizado pelos POA, que pode ser usado com outros processos tanto em pr-tratamento quanto em ps-tratamento com
a finalidade de reduzir a toxicidade das guas residuais ou, se possvel, degradar completamente os compostos
orgnicos.
Abstract
In the extraction of oil and gas, there is the also extraction of water, known as produced water . After separated from oil,
the produced water still contains oil fractions in various forms, dissolved minerals and other contaminants. Many of
these contaminants are harmful to the environment and they need a proper treatment. The disposal laws of produced
water set a only one limit parameter: oil and grease. However, these same rules provide a monitoring of various other
parameters and the firms should submit proposals to reduce these values . The aim of this paper is to analyze some types
of produced water treatment, qualify them and classify them according to contaminant removal. The methods studied
were: adsorption , ion exchange , membrane separation, biological treatment and advanced oxidation processes (AOP).
It was possible to reach the conclusion that some treatment methods are better than others, but each method has its own
peculiarities and become your applications very specific. Among the processes of separation, the adsorption method by
charcoal obtain 91 % of impurities removal. The results of the biological treatment are linked to the kind of the
microorganisms and the reactor that will be used. The ion exchange is effective to smooth the high hardness of water or
the his purification, but it requires a pretreatment. This pretreatment can be accomplished by POA , which can be used
with other processes in pretreatment or post treatment in order to reduce the toxicity of waste water or obtaining a
completely degrade of the organic compounds.
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1
Graduando em Engenharia de Petrleo UFERSA/DCAT
2
Doutor em Engenharia Qumica, Professor do curso de Engenharia de Petrleo UFERSA/DCAT
1. Introduo
Durante o processo de extrao do petrleo e gs, ocorre tambm a extrao de gua, tambm conhecida como
gua produzida (AP), que igualmente se encontra presente nos reservatrios de petrleo, nas formaes subterrneas. A
gua produzida, aps separada do petrleo, ainda contm fraes de leo,nas formas livre, disperso, emulsiona e
dissolvido, alm de minerais dissolvidos na formao, compostos qumicos residuais da produo, slidos da produo,
microrganismos e gases dissolvidos. Dessa forma, a AP considerada como um subproduto e um efluente da indstria
do petrleo e como tal deve ser tratada e descartada j que muitos dos contaminantes presentes na mesma so danosos
ao meio ambiente, e com elevado grau de toxicidade.
Estimam-se, conforme dados apresentados por Ahmadum (2009), que so produzidos diariamente 250 milhes
de barris por dia de gua de produo no mundo inteiro. J no Brasil, a produo aproximada de AP de 3,8 milhes de
barris por dia (NUNES, 2010).
Segundo Lima et al. (2001), a disposio de guas residurias no solo podem provocar contaminao do lenol
fretico ou o acmulo de produtos txicos em plantas e animais. Se lanados em cursos de gua, esses efluentes podem
provocar a destruio da vida aqutica ali existente. Os riscos ambientais, associados gua produzida, podem variar
em funo da composio da gua, das caractersticas do local em que ela ocorre e da sua disposio final. O crescente
aumento na produo de gua produzida tem levado as empresas petrolferas em voltar sua ateno no gerenciamento da
mesma, podendo ocorrer na forma de descarte, injeo ou seu reuso, o qual, atualmente, j vem acontecendo,
considerando como ponto primordial que este gerenciamento deve ocorrer de forma segura ao ambiente e atendendo as
necessidades econmicas, que a reduo de custos. As principais causas potenciais de perigo atribudas gua
produzida podem ser: alta salinidade, slidos suspensos, presena de metais pesados, presena de orgnicos insolveis,
presena de orgnicos solveis, presena de produtos qumicos e radioatividade.
Apesar disso, ao que se refere s leis que regulamentam as emisses da gua produzida pelas instalaes
onshore e offshore, elas estabelecem o limite de descarte de apenas um nico parmetro: o teor de leos e graxas
(TOG). A Resoluo CONAMA 393/07 estabelece os limites de descarte para gua produzida, que dever obedecer
concentrao mdia aritmtica simples mensal de leos e graxas de at 29 mg/L, com valor mximo dirio de 42 mg/L.
J as especificaes gerais de qualidade de AP para reinjeo ou para descarte em guas superficiais so de menos de 10
mg/L de SDT (Slidos dissolvidos totais) e menos que 42 mg/L de TOG (BADER, 2007). As limitaes so devidas
tanto o leo quanto os SDT poderem obstruir os poros da rocha-reservatrio de petrleo, estes ltimos ao se
precipitarem quimicamente. A prtica de injeo de AP no Brasil ainda deve atender Resoluo CONAMA n 396, a
qual trata da classificao das guas subterrneas. Contudo, estas mesmas normas estabelecem que deva haver o
monitoramento de diversos outros parmetros e ainda que as empresas devam apresentar propostas de reduo destes
valores de teor e graxas, buscando o reuso da gua que desperdiada em emissrios marinhos. Alm dos agentes
txicos presentes na gua produzida devido aos hidrocarbonetos de petrleo, a gua produzida ainda apresenta
quantidades elevadas de outros produtos qumicos txicos que so adicionados durante o processo de extrao do
petrleo como: inibidores de corroso e incrustao, desemulsificantes, polieletrlitos, entre outros. Alm disso,
medida que o poo petrolfero envelhece, os chamados campos maduros, a produo de gua pode chegar valores
prximos a 100% em termos de volume, em virtude do decaimento da produo de leo e gs.
Com isso, a indstria busca cada vez mais por mtodos alternativos de tratamento, que visam recuperar a gua
para reuso ou reduzir os ndices de poluentes (TOG - teor de leo e graxas). A finalidade desse trabalho comparar
alguns desses mtodos atravs de estudos feitos por diversos autores. Dessa forma, foi analisados o emprego no
tratamento da gua produzida dos seguintes mtodos: adsoro, troca inica, separao por membrana, processos
biolgicos e processos oxidativos avanados.
2. Mtodos de Tratamento
2.1 Adsoro
O mecanismo de adsoro tem sido utilizado como um processo fsico-qumico durante muitos anos, contudo o
desenvolvimento desta tecnologia para aplicar-se em processos industriais como purificador e separador recente
(SILVA, 2000).
Esse processo foi desenvolvido baseado na utilizao de leito fixo e fluidizado, colocando o slido adsorvente
em contato com uma alimentao de lquido ou gs. Assim, acontece a transferncia seletiva de componentes da fase
lquida para a superfcie do solido (adsorvente), ocorrendo um fenmeno fsico de separao, isto , uma transferncia
de massa. Quando ocorre o contato entre duas fases, o soluto (adsorvato) desloca-se por difuso da fase fluida at a
interface lquido-slido pois existe uma diferena de concentrao entre a soluo e a superfcie do adsorvente. Ao
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Em relao modificao nas membranas, a tecnologia de membranas j vem sendo utilizada para
tratamento de guas oleosas. Entre as vantagens dessas membranas esto a elevada resistncia a altas temperaturas,
resistncia ao fouling, mesmo a altas concentraes de leo e resistncia a agentes de limpeza mais agressivos (Bader
2007; Ebrahimi et al., 2010). Entretanto, as membranas cermicas atualmente utilizadas so a base de alumina e, por
essa razo, possuem um processo de produo com custos elevados, limitando a sua aplicao industrial (Vasanth;
Pugazhenthi; Uppaluri, 2011).
2.3.2 Polarizao de Concentrao
A polarizao de concentrao consiste na formao de um gradiente de concentrao na camada de soluo
imediatamente adjacente superfcie da membrana. No lado da alimentao apresenta um aumento na concentrao do
componente retido e a situao oposta ocorre no lado do permeado. Esse fenmeno intrnseco ao processo e representa
um aumento na resistncia a permeao atravs da membrana que, dessa forma, reduz o fluxo e a seletividade da
membrana (Baker, 2004). Este fenmeno resulta da separao de solutos maiores que o dimetro dos poros das
membranas, os compostos que so rejeitados pela membrana tendem a formar uma camada sobre a sua superfcie e
dependendo do tipo de soluto esta camada pode ser bastante viscosa ou se tornar um gel, ocorrendo assim, uma perda no
fluxo.
No tratamento de gua produzida, existem alguns mtodos para aumentar o fluxo em sistemas de microfiltrao
e ultrafiltrao para reduzir a polarizao de concentrao, so eles: reduo da presso, reduo dos slidos na
alimentao, e reduo da concentrao na superfcie da membrana. Este ltimo o mais prtico e pode ser feito atravs
do baixo fator de concentrao, mistura perpendicular e aumento da taxa de retro transporte. J esse aumento,
realizado geralmente por altos gradientes de velocidade, aumento de temperatura e canais estreitos/curtos, (Mierzwa,
2010). Ainda segundo Mierzwa (2010), foi elaborada uma representao da influncia do fenmeno de polarizao e
depsitos no fluxo atravs de membranas, o qual observou-se que depois de um certo tempo o fluxo devido a
polarizao de concentrao permanece constante. De fato, quando a presso aumentada, o fluxo tambm aumenta.
Contudo, aps determinado valor de presso, uma elevao adicional desse parmetro no resulta em elevao adicional
de fluxo. Esse fluxo mximo chamado de fluxo limite (Mulder, 1996).
2.3.3 Formao de Biofilme
A formao de biofilme pouco comum em tratamento de gua produzida da indstria petrolfera, pois h
necessidade da presena e ao bacteriana para que o fenmeno ocorra. Devido elevada presena de txicos na gua
produzida, poucos microrganismos podem sobreviver, entretanto, podem ocorrer a no extino de bactrias redutoras
de sulfato (BRS) e bactrias anaerbias, de modo geral (Fakhru'l-Razi et al., 2009). Refere-se formao de uma
camada viscosa sobre a superfcie da membrana, equivalente do acmulo de microrganismos. um processo resultante
dos mecanismos de adeso e crescimento.
Em qualquer situao a ocorrncia de biofilme reduz o desempenho do sistema. Os seus efeitos so mais
pronunciados em sistemas de nanofiltrao e osmose reversa. A razo para isto a pequena espessura e a fragilidade das
membranas. Nos sistemas de micro e ultrafiltrao, pode acentuar a perda de fluxo pelo aprisionamento de partculas
(Mierzwa, 2010).
3. Discusses
O processo de adsoro apresenta uma vasta seletividade molecular que permite a separao de vrios
componentes a um baixo consumo energtico, se comparados aos demais mtodos de separao. Porm, em
contrapartida a escolha do adsorvente algo que deve ser feito com bastante prudncia, pois certas caractersticas do
mesmo so determinantes para o sucesso do processo, tais como: temperatura, natureza do solvente, ph da soluo,
velocidade da adsoro, natureza do adsorvente, estrutura do poro, rea superficial do adsorvente. Devido a dificuldade
de encontrar adsorventes com tais particularidades, s vezes faz-se necessrio, o desenvolvimento de um adsorvente
adequado para determinada separao que se deseja realizar. Segundo estudos analisados, esse mtodo pode remover at
91% do petrleo da gua, utilizando como o adsorvente o carvo aditivo. Mas tambm comprovou-se que tal eficincia
do carvo aditivo remove apenas as impurezas no petrleo em suspenso.
Para o mtodo de troca inica necessrio fazer um pr-tratamento da gua produzida devido obstruo do
leito de resina atravs da ao do leo disperso e dos slidos em suspenso. Outra desvantagem que no tratamento de
gua produzida, as resinas devem ser escolhidas para dar seletividade preferencial aos ons de metais mais pesados e por
isso a necessidade de realizao de ensaios preliminares em laboratrios antes da escolha do tipo de resina. Analisando
duas investigaes de tratamento de gua, uma contaminada de mercrio inorgnico e a outra de nitrato e sulfato foi
observado que na primeira obteve-se bons resultados, com uma reduo da concentrao de mercrio de 34 ppm,
enquanto que no segundo estudo no foi provada a mesma eficincia do mtodo, pois chegou-se a uma variao de
remoo de apenas 0,03% da concentrao do contaminante.
O processo de separao por membranas apresenta grande potencial para uso em tratamento de gua e
efluentes. Porm, vale salientar que para a boa atuao do mesmo necessrio entender os fenmenos que influenciam o
seu desempenho, para que posteriormente possa se obter uma soluo eficaz para esses problemas operacionais,
principalmente os decorrentes de formao de depsitos (fouling), polarizao de concentraes e formao de biofilme.
Alm disso, deve se analisar com cuidado cada tratamento especfico de gua produzida, pois existem varias membranas
(MF, UF, NF, OR) com caractersticas particulares para cada situao. Analisando alguns estudos recentes sobre
processos de separao por membranas e comparando-os, foram notadas algumas vantagens significativas: capacidade
de gerar permeados com qualidade aceitvel; retm gotas de leo com dimenses de at 0,1 m; a utilizao de produtos
qumicos no sempre necessria; e proporciona baixos custos operacionais quando comparado com os processos
usuais.
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4. Concluses
Analisando diversos estudos de vrios autores e comparando-os, foi possvel chegar a concluso que de fato,
existe mtodos de tratamento da gua produzida que se sobrepem em relao a outros. Mas de uma forma generalizada,
cada mtodo tem suas particularidades e isso faz com que suas aplicaes tambm se tornem especificas. Assim sendo, a
viabilidade de determinada tcnica varia de acordo com a finalidade e a forma de como ser desenvolvido o processo de
tratamento.
Caso seja possvel a aplicao de um processo de separao no tratamento de gua, o ideal que se use o
tratamento por adsoro, pois o mesmo se destaca dos demais devido a vasta seletividade molecular que permite a
separao de vrios componentes a um baixo consumo energtico, chegando a valores altos dependendo do adsorvente
utilizado, como por exemplo, 91% de remoo de impurezas em suspenso com o uso de carvo aditivo como o
adsorvente.
A troca inica recomendada quando se deseja a remoo de ons de metais pesados. Apresenta um valor
econmico alto, pois para a utilizao desse mtodo necessrio realizao de ensaios preliminares em laboratrios
antes da escolha do tipo de resina e um pr-tratamento da gua produzida. Em compensao a troca inica uma das
tecnologias mais eficientes para suavizar a elevada dureza das guas ou a purificao da mesma, alm das resinas
estarem atualmente disponveis em vrias configuraes e capacidades de produo, as mesmas no acarretam nenhum
risco sade no processo de tratamento da gua para fins de potabilidade.
A separao pro membranas tambm uma boa alternativa quando se trata de processos de separao. No
entanto, por apresentar desempenho bastante varivel devido a influencia que alguns fenmenos (fouling, polarizao de
concentraes e formao de biofilme) tm sobre o processo, e por existirem varias tipos de membranas (MF, UF, NF,
OR), na qual, cada uma tem suas caractersticas para atenderem diferentes especificaes de um dado tratamento, o
SPM normalmente usado associado aos mtodos tradicionais, fazendo o papel de um complemento para aumentar a
eficincia do tratamento.
O tratamento biolgico, embora tenha apresentado bons resultados, ainda assim os mesmos esto muito ligados
ao tipo de micro-organismos, o tipo de reator que vai ser utilizado e ainda dependem do grau de toxicidade do efluente.
Os POA podem ser usados para degradar compostos orgnicos tanto em fase aquosa, como em fase gasosa ou
adsorvidos numa matriz slida e mesmo quando tais compostos orgnicos txicos no so completamente degradados,
h uma grande reduo da toxicidade das guas residuais, que permite o subsequente tratamento biolgico. Esse de fato
a principal funo do POA, os quais podem ser usados com outros processos tanto em pr-tratamento quanto em pstratamento, permitindo assim, a reutilizao da gua para fins mais produtivos, reduzindo o impacto ambiental causado
pelo descarte ou reduo dos custos de consumo de gua presentes em praticamente todas as etapas de produo de
petrleo. Outras vantagens desse mtodo so: Mineralizam o poluente e no somente transferem-no de fase; So muito
usados para compostos refratrios a outros tratamentos; Transformam produtos refratrios em compostos
biodegradveis; Tendo sido usado oxidante suficiente, mineralizam o contaminante e no formam subprodutos..
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