TERMODINMICA

Termodinmica: Cincia
do calor, do trabalho e
das propriedades das
substncias que esto
relacionadas com calor e
trabalho.

No incio, ocupou-se do estudo

dos processos que permitiam
converter calor em trabalho

TERMODINMICA
calor

fora,
movimento

Sistema
termodinmico

Vizinhana
do sistema

Fronteira

Uma certa poro de matria, que

pretendemos estudar, suficientemente
extensa para poder ser descrita por
parmetros macroscpicos.
Aquilo que exterior ao sistema e com
o qual o sistema pode, eventualmente,
trocar energia e/ou matria.

Superfcie fechada, real (uma parede,

uma membrana, etc) ou abstracta
(imaginada por ns), que separa o
sistema da sua vizinhana.

Transferncia de energia de um meio quente

para um meio frio.
Sempre da temperatura mais alta para a
mais baixa (Segunda Lei da Termodinmica)

A transferncia de energia termina quando os

dois meios atingem a mesma temperatura.

Calor a forma de energia que pode ser

transferida de um corpo para outro unicamente
como resultado da diferena de temperatura.

Taxa de transferncia de energia = (Energia/Tempo)

TRABALHO E CALOR
TRABALHO:

uma
transferncia de energia que pode
causar um movimento contra uma
fora que se ope a esse movimento
(w).

CALOR: Transferncia de energia

devida a uma diferena de temperatura
entre o sistema e as vizinhanas (q).

UNIDADE: [J] = kg.m2.s-2

Calor sensvel: o calor causa uma variao da

temperatura do sistema - variao da energia cintica
(Haq).

Temperatura

Calor latente: o calor no causa variao da

temperatura do sistema - variao da energia potencial
(Htr).

Haq
Haq

Htr
tempo

Determina que, quando dois sistemas em equilbrio

termodinmico tm igualdade de temperatura com
um terceiro sistema tambm em equilbrio, eles tm
igualdade de temperatura entre si.

Estabelece o que vem a ser um sistema em

equilbrio termodinmico: dado tempo suficiente,
um sistema isolado atingir um estado final - o
estado de equilbrio termodinmico - onde
nenhuma transformao macroscpica ser
observada.

Equilbrio trmico

Equilbrio mecnico

Equilbrio qumico

Valor uniforme da temperatura

(contacto trmico entre subsistemas)

Valor uniforme da presso (no

caso de gases).

Valor uniforme das concentraes

qumicas.

Princpio da conservao da energia.

Esse princpio assegura que a energia uma
propriedade termodinmica.
A energia em um sistema pode manifestar-se sob diferentes
formas como calor e trabalho.
A energia pode ser interconvertida de uma forma para
outra, mas a quantidade total de energia do universo, isto ,
sistema mais meio externo, conserva-se.
A ENERGIA INTERNA DE UM SISTEMA ISOLADO
CONSTANTE

Entalpia a quantidade de energia em uma

determinada reao.

Podemos calcular o calor de um sistema atravs da

variao de entalpia (H).

A variao da Entalpia est na diferena entre a

entalpia dos produtos e a dos reagentes, sendo
assim, o calor de uma reao corresponde ao calor
liberado ou absorvido em uma reao, e
simbolizado por H.

Htotal = H final H inicial

A variao da entalpia depende da temperatura,

presso, estado fsico, nmero de mol e da
variedade alotrpica (capacidade de um elemento
qumico formar duas ou mais substncias simples
diferentes) das substncias.

Estado padro: a substncia est

pura a 1bar de presso

A Segunda Lei da Termodinmica assegura

que a energia possui qualidade bem como
quantidade, e que os processos reais ocorrem
na direo da diminuio da qualidade da
energia.

uma regio do espao ou uma quantidade de

matria a ser estudada.

Existem trs tipos de Sistemas:

Fechado
Aberto
Isolado

Sistema
isolado

No troca energia nem matria

com a sua vizinhana.

Sistema
fechado

No troca matria com a sua

vizinhana (pode trocar energia).

Sistema
aberto

Troca matria com a sua

vizinhana.

Paredes mveis
(contrrio: fixas)

Permitem transferncia de
energia na forma de trabalho
mecnico.

Paredes diatrmicas
(contrrio: adiabticas)

Permitem transferncia de
energia na forma de calor.

Paredes permeveis
(contrrio: impermeveis)

Permitem transferncia de
matria.

Peso

Sistema
(sistema
fechado) MASSA no
cruza a fronteira do
sistema indicada pela
linha tracejada.

A MASSA est indicada

pela rea cinza

A fronteira pode se
mover (o pisto pode ir
para frente e para traz)

Fronteira
do Sistema

Pisto

Gas

Exemplo: Gs contido num cilindro

com uma parede mvel

Vizinhana: ar exterior
ao recipiente

Parede mvel (mbolo)

+
Superfcie lateral do
cilindro

+
Sistema: gs num
recipiente de parede
mvel

Base do cilindro

Fronteira: paredes do
recipiente

Sistema Aberto A
fronteira geralmente no
se move.(pode moverse).

Massa e energia cruzam

a fronteira.

A rea de interesse
apenas a regio dentro
da
fronteira
(linha
tracejada).

 um sistema fechado onde nem energia

nem massa cruzam a fronteira.

Grandeza que se mede com um termmetro.

A temperatura lida no termmetro ao

fim de um certo tempo (tempo de
relaxao), quando A e B atingirem o
equilbrio trmico.

Relao
entre
escalas
temperatura Celsius e Kelvin

de

T (K ) t ( C ) 273,15
Escala Kelvin:

Escala Celsius:

Capacidades Trmicas
Quantidade de calor que necessrio fornecer ao
sistema (lentamente), para que a temperatura do
sistema aumente de 1 kelvin.
T T+T

Sistema
Q

Q
Q
C lim

T 0 T
dT

Presso:
fora por unidade de rea
independente da orientao da superfcie
foras de presso sempre perpendiculares superfcie

dF
p
dA

A equao de van de Waals (vdW) uma equao de

estado (um modelo) para gases compostos de
partculas que tem um volume diferente de zero e
foras de interao (atrativas e repulsivas).
A equao foi desenvolvida por Johanner Diderik
van der Waals em 1873, baseado em uma
modificao da lei dos gases ideais.
A equao tem uma aproximao melhor para
comportamento de gases em condies que
ocorrem interaes entre as partculas.

P 2 v b RT
v

v
F

onde P a presso do gs, a a medida da atrao entre

as partculas, V o volume do gs, b representa o volume
excludo pelas partculas, R a constante universal dos
gases e T a temperatura (absoluta, em Kelvin). O valor
de b est ligado ao raio atmico da partcula considerada,
pois trata do volume excludo.

Wmximo = Wreversvel
1. O sistema realiza trabalho mximo quando a presso for
mxima;
2. A presso externa nunca pode ser igual ou maior do que a
interna, num trabalho de expanso;

3. O trabalho mximo obtido quando a presso externa

somente infinitesimalmente menor do que a presso
interna;
4. A presso interna (do gs) num trabalho de expanso no
constante.