IV Latinometalurgia, Cusco, 19, 20 y 21 de octubre

2011

El efecto de aditivos en la cintica de disolucin de la calcopirita

en medios clorurados
L. Velsquez1, T. Ibez1
1

Universidad Catlica del Norte, Departamento de Ingeniera Metalrgica, Antofagasta, Chile.

Resumen
El presente estudio tiene como objetivo evaluar la utilizacin de ciertas especies
que puedan acelerar la cintica de disolucin de la calcopirita en medios
clorurados basndose en las investigaciones realizadas por Velsquez et. Al.
2010(a), (b), (c). Las especies a utilizar son iones de plata, pirita y xido de
manganeso (IV).
Para esto se realizaron pruebas de disolucin de cobre en matraces, en un
agitador termo calefaccionado, utilizando soluciones de 100 mL con 50 g/L de Cl -,
0,5 g/L de Cu2+ y 0,2 M de H2SO4 , a 50C y a diferentes concentraciones de los
aditivos ya mencionados. Todas las pruebas se realizaron utilizando calcopirita
pura.
Tanto la pirita como los iones de plata actuaron como catalizadores en la
lixiviacin de la calcopirita bajo las condiciones utilizadas. La presencia de ambos
aditivos es ms efectiva en la aceleracin de la disolucin de cobre.
El efecto del oxido de manganeso fue disminuir considerablemente la cintica
de lixiviacin debido a los altos potenciales redox de solucin alcanzados (>750
mV (SHE)) provocando la pasivacin de la calcopirita. La presencia de pirita y
manganeso en la disolucin de la calcopirita en proporciones 1:5:5 (calcopirita:
pirita: xido de manganeso) condujo a la disolucin slo de manganeso y a la
formacin de residuos caf rojizos los cuales probablemente correspondan a la
presencia de precipitados de hierro debido a los valores de pH>4.
1. Introduccin
La calcopirita es el mineral ms abundante y refractario de los sulfuros de
cobre (Stott et al., 2000; Elsherief, 2002) por lo que, la metalurgia extractiva del
cobre se basa mayoritariamente en este mineral (Lu et al., 2000b). Su tradicional
procesamiento es a travs de una combinacin de tcnicas de flotacin y
pirometalrgicas.
Los procesos hidrometalrgicos como las pilas de lixiviacin seguidos por los
procesos de extraccin por solventes (SX) y electroobtencin (EW) son aplicados
a xidos y sulfuros secundarios de cobre. Sin embargo, normalmente estos xidos

y sulfuros secundarios se encuentran en la superficie de los depsitos, los cuales

se estn agotando, y slo van quedando los sulfuros primarios que son muy difcil
de disolver. Debido a esto, pronto las faenas mineras debern enfrentar el
problema del agotamiento de la alimentacin en las plantas de LX-SX-EW. Para
permitir el uso continuo de estas plantas es necesario desarrollar alternativas
tecnolgicas para el procesamiento de estos sulfuros enfrentando de esta forma la
lenta cintica de lixiviacin del principal sulfuro primario de cobre. Cabe mencionar
que la hidrometalurgia es una alternativa a la pirometalurgia, la cual presenta
ventajas importantes tales como la posibilidad de tratamiento de minerales de baja
ley y un control de residuos de mayor facilidad (Crdoba et al., 2008a).
Es por esto que existen varios estudios relacionado con la lixiviacin de este
mineral en diferentes medios de los cuales los ms comunes son clorurados,
sulfatados, nitratados, amoniacales y la utilizacin de bacterias. De ellos, la
utilizacin de cloruro ha resultado ser ms eficiente debido a la mayor reactividad
de los minerales sulfurados en este medio (Velsquez et.al 2008). Adems que
debido a la escasez de agua en el norte de Chile las empresas mineras se han
planteando la posibilidad de utilizar agua de mar y como es sabido, el principal
componente de sta es NaCl (20 g/L de Cl- aproximadamente, Moreno et al.,
(2011)) resultando ventajoso para este tipo de proceso.
A pesar de que la presencia de iones de cloruro mejora la cintica estas an
continan siendo lentas. Es por esto que se han estudiado diferentes catalizadores
tales como: nanosilice, carbn activado, pirita y los iones Ag(I), Sn(II), Co(II),
Hg(II) y Mn(II).
En el presente trabajo de investigacin se evaluar la utilizacin de ciertas
especies que puedan acelerar la cintica de disolucin de la calcopirita basado en
las investigaciones realizadas por Velsquez et. Al. 2010(a), (b), (c). Las especies
a estudiar son la pirita, los iones de plata y el xido de manganeso en la cintica
de disolucin de la calcopirita.
2. Metodologa experimental
Se realizaron pruebas de lixiviacin en matraces agitados a 50C, 140 rpm y un
tiempo de duracin de 40 das aproximadamente a distintas concentraciones de
aditivos (pirita, xido de manganeso e iones de plata).
Las soluciones de lixiviacin utilizadas contenan 50 g/L de Cl-; 0,5 g/L de
Cu2+ y 0,2 M de H2SO4. El volumen de solucin utilizado fue de 100 mL y todas
se prepararon con agua destilada. Los reactivos usados fueron NaCl,
CuSO45H2O y H2SO4, todos grado P.A y de la marca Merck.

20 g de calcopirita pura de origen natural fueron molidos en hmedo en un

mortero para las pruebas de lixiviacin. El anlisis granulomtrico de la muestra se
realiz utilizando Microtrac y sus resultados son: P 80 de la muestra es 28,4 m y el
90% se encuentra bajo 38 m. Se utilizaron 1,11 g de calcopirita pura en cada
experiencia.
La pirita pura utilizada en las pruebas de lixiviacin es de origen natural y
proveniente de la mina Navajm en Espaa. Aproximadamente 1,2 kg de pirita
fueron reducidas de tamao en chancadores mandbula y de conos y luego se
pulverizaron hasta lograr una muestra muy fina. La distribucin granulomtrica de
la muestra se realiz utilizando Microtrac y los resultados son: 99,10%<38 m y
95,95%<25 m.
La plata utilizada en las pruebas de lixiviacin es un estndar para AAS de la
marca Sigma-Aldrich y de 1000 mg/L en Ag+ en 2% de cido ntrico. El xido de
manganeso (IV) utilizado en las pruebas de lixiviacin es sinttico y de la marca
Sigma-Aldrich y 60-230 mallas >99%.
Las condiciones de lixiviacin utilizadas se describen en la Tabla 1.
Tabla 1: Descripcin de las pruebas realizadas.

Prueba
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12

Cpy:Py
0
1:1
1:3
1:5
0
0
0
1:5
0
0
0
1:5

Cpy:Mn
O2
0
0
0
0
1:1
1:3
1:5
1:5
0
0
0
0

Ag+
(ppm)
0
0
0
0
0
0
0
0
1
2
5
5

El procedimiento utilizado para estas experiencias fue la siguiente: las

soluciones de lixiviacin fueron adicionadas en los matraces y estos fueron
colocados dentro del agitador. Una vez alcanzada la temperatura deseada se
midi pH y potencial redox de las soluciones. Luego se procedi a agregar la
calcopirita y el aditivo correspondiente dejndolo un periodo aproximadamente de
una hora para finalmente volver a medir pH y potencial redox.

Todas las pruebas en matraces agitados se cubrieron con algodn para

disminuir las prdidas por evaporacin y permitir el acceso de oxigeno a la
solucin. Adems se adicion agua destilada para mantener el volumen inicial de
pulpa debido a las prdidas por evaporacin. Se tomaron muestras lquidas y se
enviaron a anlisis qumico (previamente filtradas) por Cutotal, Fetotal y Mn o Ag
segn corresponda, reponiendo siempre una solucin de igual volumen a la
retirada y de la misma concentracin a la solucin inicial.
Se realizaron mediciones de pH, potencial redox de las soluciones (Ag/AgCl)
para todas las pruebas realizadas. Cabe mencionar que todos los potenciales
fueron convertidos a la escala de hidrgeno estndar (SHE).
3. Resultados y discusiones
3.1. Efecto de la pirita
Las pruebas realizadas con pirita natural mostraron que este mineral cataliza la
disolucin de la calcopirita y no existe un efecto positivo al aumentar la
concentracin de este aditivo (ver Figura 1). Adems todas las experiencias se
encontraban a altos potenciales redox de solucin (> 630 mV (SHE)) lo que
produjo una disolucin de la pirita (Ver Figura 2) y la pasivacin de la calcopirita.
Esto est en acuerdo con lo presentado por Velsquez et al. 2010(a), donde la
pasivacin de la calcopirita se produce a valores de potencial sobre 620 mV (SHE)
y adems la disolucin de la pirita fina (12m) no se produce a potenciales bajo
los 600 mV (Velsquez et al., 2008). Los valores de pH de la solucin se
encuentran bajo el valor de 2 por lo que no se espera que la pasivacin de la
calcopirita se deba a precipitados de hierro. A pesar de esto, se logr 80%
aproximadamente de disolucin de cobre para la prueba que contena una
proporcin calcopirita/ pirita de 1:1.

Figura 1: Extraccin de cobre y potencial redox de solucin de las pruebas

realizadas a diferentes concentraciones de pirita natural.

Figura 2: Extraccin de hierro para las pruebas realizadas a diferentes

concentraciones de pirita natural.

3.2. Efecto de los iones de plata

En la Figura 3 se presentan las pruebas realizadas con la adicin de iones de
plata. A partir de ellas se observa que este aditivo mejoran la disolucin de la
calcopirita aunque la presencia de pirita y plata (1:5 + 5 ppm de Ag +) parece ser
ms eficiente en la cintica del sistema, probablemente debido a la disminucin
del potencial redox de la solucin (<650 mV (SHE)) en comparacin a los
obtenidos en ausencia de pirita (>650 mV (SHE)). En los anlisis qumicos
realizados no se detect la presencia de iones de plata durante el periodo de
disolucin.

Cabe mencionar que en la experiencia con iones de plata y adems pirita se

observ disolucin de esta ltima. Por lo que a potenciales mayores a 600 mV la
lixiviacin de la pirita ocurre (ver Figura 4).

Figura 3: Disolucin de cobre y potencial redox de solucin de las pruebas

realizadas a diferentes concentraciones de iones de plata.

Figura 4: Disolucin de hierro de las pruebas realizadas con la adicin de

iones de plata.

3.3. Efecto del MnO2

Para las experiencias con xido de manganeso (IV) se observ, bajo las
concentraciones estudiadas, que hubo una disminucin de la disolucin de cobre
con respecto a la prueba sin la presencia de este aditivo (ver Figura 5). Esto se
relaciona con los altos potenciales que se alcanzan debido a la presencia de
manganeso en el sistema, alcanzando valores sobre los 750 mV (SHE), por lo que
es muy probable que se encuentre pasivada (ver Figura 6) . Los valores de pH de

la solucin se encuentran bajo el valor de 2 por lo que no se espera que la

pasivacin de la calcopirita se deba a precipitados de hierro (Ver Figura 7).
En la prueba que contena calcopirita, oxido de manganeso y pirita (1:5:5) se
observ una disminucin de los potenciales redox de la solucin a valores <550
mV (SHE), adems los valores de pH aumentaron hasta valores de 4
aproximadamente por lo que el color caf rojizo de los residuos probablemente se
deba a la presencia de precipitados de hierro (ver Figura 6 y Figura 7). Esta puede
ser la razn la cual no se detect hierro en solucin (Ver Figura 8). Adems no
existi disolucin de cobre y los 0,5 g/L iniciales no se encontraron en el sistema
por lo que es probable que existan tambin precipitados de cobre (Figura 5). Es
probable que este precipitado sea Atacamita. Una observacin importante fue la
alta disolucin de manganeso en este sistema, alcanzando disoluciones de
alrededor del 70%.

Figura 5: Disolucin de cobre de las pruebas realizadas con xido de

manganeso (IV).

Figura 6: Potencial redox de la solucin de las pruebas realizadas con xido

de manganeso (IV).

Figura 7: Valores de pH de las pruebas realizadas con xido de manganeso

(IV).

Figura 8: Disolucin de hierro de las pruebas realizadas con xido de

manganeso (IV).

Figura 9: Disolucin de manganeso de las pruebas realizadas con xido de

manganeso (IV).

4. Conclusiones
Tanto la presencia de pirita como los iones de plata en la disolucin de la
calcopirita provoca una aceleracin en la cintica de extraccin de cobre a partir
de este mineral. Pero la presencia de ambos aditivos es ms efectiva.
La presencia de xido de manganeso (IV) disminuye la disolucin de la
calcopirita debido a los altos valores de potencial redox alcanzados provocando la
pasivacin del mineral. La presencia de pirita y manganeso en la disolucin de la
calcopirita en proporciones 1:5:5 (calcopirita: pirita: xido de manganeso) condujo
a la disolucin slo de manganeso y a la formacin de residuos caf rojizos los

cuales probablemente correspondan a la presencia de precipitados de hierro

debido a los valores de pH>4.
5. Agradecimientos
Agradecimientos a la Universidad Catlica del Norte por el aporte brindado
mediante el proyecto DGIP adjudicado en el ao 2010.
6. Bibliografa
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