EFECTO DEL XIDO DE MAGNESIO EN LA REDUCCIN DE FINOS DE

MINERAL DE HIERRO.
1. INTRODUCCIN
Existen variados procesos para obtener la reduccin los xidos de hierro,
tenemos los que usan finos de mineral de hierro, entre estos cuales estn los
procesos que trabajan con hornos rotatorios y lechos fluidizados. En estos
procesos surge un problema que es la formacin de capas o de aglomerados
debido a las temperaturas con las que se trabaja, ya que la temperatura de trabajo
puede causar que las partculas de hierro metlico se sintericen. Estos
aglomerados traen como consecuencia paradas en planta, prdida de la calidad
del producto, disminucin de la capacidad de produccin.
Se ha recomendado la utilizacin de MgO para evitar la sinterizacin de las
partculas de hierro metlico. Este trabajo plantea estudiar qu efectos tiene el
MgO en la reduccin de finos de mineral de hierro. Esta investigacin fue realizada
en un reactor tubular a escala banco, donde la muestra estuvo estacionaria y se
utiliz como agente reductor el H2 adems de una prueba con mezcla H2 y CO. Se
trabaj a diferentes temperaturas con diferentes proporciones de mineral de hierro
y MgO, tambin se trabaj con mezclas fijas y se modific el tiempo de reduccin
a diferentes temperaturas. Luego las muestras se analizaron a travs de anlisis
de difraccin de rayos X, microscopa electrnica y anlisis gravimtrico, se
verific la reduccin hasta Fe y se estudio si existe formacin de sinterizados o
compuestos entre las partculas de hierro metlico y las partculas de MgO.
Por lo tanto el objetivo general es el estudio del efecto de MgO en la reduccin
de finos de mineral de hierro. Esta meta que fue cumplida con la realizacin de la
metodologa diseada y la aplicacin de los conocimientos tericos existentes.
2. Mtodos y Materiales
Las actividades descritas a continuacin tuvo como fin la realizacin de las
prueba de reduccin, que permitieron luego los anlisis de las muestras trabajadas
para determinar la influencia ejercidas por el MgO en la reduccin del mineral de
hierro.
2.1.
Preparacin de las Muestras
El mineral en forma de finos (65,35% Fe total) se llev a un tamao menor a
malla 200 y se calcin para eliminar humedad de composicin a una temperatura
de 700C por dos horas. Se prepararon mezclas de mineral de hierro con MgO
incrementando el contenido de MgO desde 0,5% hasta 2,5%. La cantidad total de
la muestra para un ensayo es de aproximadamente 500 miligramos y se colocaron
en un crisol de almina.
2.2.
Ensayos
Para el cumplimiento de los objetivos se estableci el siguiente esquema de
pruebas:
Las muestras preparadas fueron reducidas con H 2 a las temperaturas de 750
C, 800 C y 850 C. durante un tiempo de 15 minutos. Se realizaron dos

ensayos para cada proporcin menos para el mineral sin MgO para obtener
una muestra para microscopia de barrido y otra para difraccin de rayos X.
Para la proporcin con 1,5% de MgO se hicieron pruebas adicionales para 20
y 25 minutos de reduccin a las temperaturas mencionada anteriormente. Se
efectu un solo ensayo para cada caso.
Para la muestra con 1,5% de MgO se realiz una prueba con tiempo de 15
minutos a la temperatura de 800 C con mezcla de 78 % de H 2 y 22 % de CO y
se analiz por microscopia de barrido.
Para la realizacin de las pruebas de reduccin se utiliz el montaje mostrado
en la figura 1

CRISOL
CON LA
MUESTR
A
CO

Cilindros

Figura 1. Esquema del montaje para pruebas de reduccin.

2.3.
Anlisis de Muestras
Se realizaron tres tipos de anlisis a las muestras obtenidas por reduccin:
anlisis gravimtrico, anlisis de difraccin de rayos X y anlisis de microscopia de
barrido.
2.3.1. Anlisis Gravimtrico.
El anlisis gravimtrico [2] permiti estudiar como afecta la variacin de la
cantidad de xido de magnesio en la reduccin a diferentes temperaturas. Adems
se pudo establecer un estudio de cmo afecta el tiempo de reduccin. Se
utilizaron las siguientes expresiones:
o
Masa Fe
Fred =
Masa Fe 2 O3

Factor Terico (FT) =

Ec.1

100Fred + %MgO
100 + %MgO

Ec.2

Factor Real (FR)

100 Masa Inicial

Masa Final
100+%MgO

%MgO

Ec. 3

2.3.2. Anlisis de Difraccin de Rayos X (DRX)

Este ensayo nos permiti verificar la reduccin hasta hierro metlico y la
formacin de compuestos, se analizaron muestras reducidas durante 15 minutos a
temperaturas de 750, 800 y 850 C con concentraciones de 0,5%, 1,5% y 2,5% de
MgO. Tambin se analiz la muestra con 1,5% de MgO reducida con la mezcla de
gases de 78 % de H2 y 22 % de CO a la temperatura de 800 C y tiempo de
reduccin de 15 minutos.
2.3.3. Anlisis de Microscopia de Barrido.
A travs de la microscopia se determin si exista sinterizacin entre las
partculas de hierro metlico y las partculas de MgO. Se estudiaron mezclas de
2,5% de MgO reducidas durante 15 minutos a las temperaturas de 750, 800 y 850
C, adicionalmente se analiz una muestra con 0,5% de MgO reducida a la
temperatura de 750 C durante 15 minutos. Tambin se analiz por microscopia de
barrido la muestra con 1,5% de MgO reducida con la mezcla de gases de 78 % de
H2 y 22 % de CO a la temperatura de 800 C y tiempo de reduccin de 15 minutos.
3. Resultados y Discusin.
A continuacin, se presentan los resultados obtenidos del efecto del xido de
magnesio en la reduccin de finos de mineral de hierro:
3.1.
Difraccin de Rayos X.
En el figura 2 se revelan los resultados para los ensayos de DRX para las
muestras que contienen 2,5% de MgO trabajadas a 750 y 850 C con 15 minutos
de reduccin.
b)

Figura 2. Ensayo de DRX para la mezcla con: a) 2,5% de MgO a 750 C con 15 minutos de
reduccin. b) 2,5% de MgO a 850 C con 15 minutos de reduccin

En la figura 2 la inclinacin de las curvas mostradas se debe a que el ctodo

disponible es de cobre y este produce una cierta interferencia con la presencia de
iones de Fe, lo que genera un levantamiento de la lnea base. Se puede apreciar
en cada una de las curvas la presencia de Fe y no se aprecia otros estados de

oxidacin de hierro en cantidad importante. Cabe destacar que proporciones

menores al 3% no fueron detectadas por este anlisis, por lo que este ensayo no
permiti identificar otros tipos de compuestos. En todas las muestras analizadas
por DRX se logr la reduccin del mineral de hierro a estado de Fe.
En la figura 3 se realiz una difraccin a muestra con 1,5% de MgO reducida
con la mezcla de gases de 78 % de H 2 y 22 % de CO a la temperatura de 800 C y
tiempo de reduccin de 15 minutos.

Figura 3. Difraccin a muestra con 1,5% de MgO reducida con la mezcla de gases de 78 %
de H2 y 22 % de CO a la temperatura de 800 C y tiempo de reduccin de 15 minutos.

En la figura 3 podemos ver el resultado luego de procesar el grfico mediante

un software especializado y se aprecia la formacin de un compuesto de la serie
Forsterita-fayalita determinado como (Mg 1,149Fe0,851)(SiO4) por dicho software. Este
compuesto es un ternario y est formado por 27,64% de MgO, 36,50% de FeO y
35,86% de SiO2. En la figura 4 podemos ubicar su posicin en el diagrama ternario
del sistema MgO-FeO-SiO2.

Figura 4. Diagrama ternario del sistema MgO-FeO-SiO 2 [3] con la ubicacin del compuesto
(Mg1,149Fe0,851)(SiO4)

En el diagrama MgO-FeO-SiO2 de la figura 4 se encuentra que el compuesto

est ubicado en la zona de magnesiowustita [4,5] muy cerca de la frontera con los
olivinos, esto es debido al contenido de SiO 2 presente en el mineral usado para la
reduccin.

3.2.
Microscopia Electrnica de Barrido (SEM).
Se realiz un mapa composicional correspondiente de una partcula reducida a
850 C en presencia de 2,5 % de MgO, en la figura 5 podemos ver los resultados.
b)

a)

c)

d)

Figura 5. Mapas de composicin de un detalle de una partcula reducida a 850 C durante 15

minutos con presencia de 2,5% de MgO. a) Partcula de Fe o reducida; b) Mapa de
composicin del Mg en la partcula; c) Mapa de composicin Fe en la partcula; d) Mapa de
composicin de O en la partcula.

En la figura 5a de la partcula de Fe se observan unas partculas borrosas y

lisas que coinciden con las zonas rojas que identifican la presencia de magnesio
en la figura 4b. En las mismas regiones existe presencia de oxgeno identificada
como las zonas azules de la figura 4d, lo que nos permite inferir que es una
partcula de MgO. Se distingue que en esas zonas es casi imperceptible la
presencia de Fe, representado por zonas verdes en la figura 4c. La figura 6
muestra una partcula de Fe reducida con presencia de 1,5% de MgO y mezcla de
gases de 78% de H2 y 22% de CO.
a)

b)

Mg
c)

d
)

Fe
O
Figura 6. Mapa de composicin de un detalle de una partcula reducida a 800 C durante 15
minutos con presencia de 1,5% de MgO y mezcla de gases de 78% de H 2 y 22% de CO. a)

Partcula de Feo reducida; b) Mapa de composicin del Mg en la partcula; c) Mapa de

composicin Fe en la partcula; d) Mapa de composicin de O en la partcula

En la figura 6a se puede observar en la partcula de Fe la presencia de una

partcula sinterizada con el aspecto que hemos descrito para partcula de MgO. Se
observa en la partcula de la derecha que existe un puente slido [6] claramente
definido que la une a la partcula de Fe. Este puente se debe a la sinterizacin [7]
en estado slido de partculas de diferentes materiales [6], ya que a las
temperaturas de reduccin trabajadas no existe fase lquida. La figura 6 muestra el
mapa de composicin para la partcula de MgO sinterizada. Se observa en la
partcula de MgO que existe un puente slido claramente definido que la une a la
partcula de Fe. Se verifica en los mapas composicionales que la partcula es
MgO ya que en la regin ocupada por dicha partcula existe magnesio y oxgeno.
Se observa en el mapa de Fe (figura 6c) que en la regin correspondiente al MgO
existen unos pocos puntos rojos correspondiente al Fe. Estos puntos rojos en la
regin de la partcula de MgO pueden ser debido a un proceso difusivo de Fe
hacia la partcula de MgO [6].
En la figura 7 se estudia las composiciones elementales en la zona de la partcula
de Fe cercana al puente, en el puente o interfase y en la zona correspondiente a
la partcula de MgO cercana al puente. Estas zonas estn sealadas con los
recuadros negros.

En la partcula de Fe

En el puente

En la partcula de MgO

Figura 7. Anlisis elemental para la regin correspondiente a la partcula de Fe cercana al

puente slido.

El anlisis en la regin cercana al puente correspondiente a la zona de la

partcula de Fe determin que existe un alto porcentaje de Fe de 82,15% y un
importante contenido de C de 12,59%, el porcentaje de Mg es muy bajo 0,56%. La
presencia de carbono obedece a que la reduccin para esta partcula fue hecha
con mezcla H2/CO, pero no podemos determinar con este anlisis bajo qu forma
esta el carbono, si esta como grafito o formando Fe 3C.

En la figura 7 se muestran la composicin elemental para la zona de la interface

o puente. El contenido de Fe en el puente es de 72.72% y disminuye con respecto
a la zona de la partcula de Fe. La cantidad de MgO aumenta con respecto a la
zona analizada de la partcula de hierro y es de 10,44%. La cantidad de carbono
es de 9,84%. Esto muestra que en la interface existen cantidades apreciables de
Fe, Mg y tambin de C.
En la zona correspondiente a la partcula de MgO cercana al puente se revela
que el contenido de hierro disminuye apreciablemente con respecto a las zonas
anteriores dicho contenido es de 4,98%.
La cantidad de Mg aumenta
considerablemente a 46,94% y el contenido de carbono es de 16,80%.
Despus de haber analizados partculas reducidas a diferentes temperaturas,
podemos establecer existe sinterizacin de partculas de MgO con las partculas
de Fe a las temperaturas trabajadas. Asimismo a medida que aumenta la
temperatura mayor es la sinterizacin de partculas de MgO sobre las partculas
de Fe ya que la sinterizacin slida ocurrida obedece a un proceso difusivo que
es favorecido con el incremento de la temperatura [6]. Igualmente se establece
que mientras mayor sea el porcentaje de MgO mayor ser la cantidad de
partculas de MgO sinterizadas a los finos de Fe.
3.3.
Anlisis de Gravimetra.
3.3.1. Efecto de la variacin de la cantidad de oxido de magnesio en la reduccin
con finos de mineral de hierro a diferentes temperaturas.
Se trabajaron cinco mezclas de Fe 2O3 con MgO ms Fe2O3 sin mezclar a las
temperaturas de 750, 800 y 850 C con tiempo de reduccin de 15 minutos. En la
figura 8 se pueden ver los resultados.
a)

b)

c)

Figura 8. Factor terico (FT) y factor real (FR) Vs porcentaje de MgO: a) Temperatura de 750
C con tiempo de reduccin de 15 minutos. b) Temperatura de 800 C con tiempo de
reduccin de 15 minutos. c) Temperatura de 850 C con tiempo de reduccin de 15 minutos.

En la figura 8a se puede mostrar en la reduccin a 750 C que hasta 0,5% de

MgO el factor terico y el factor
real son similares 0,7181 y 0,7186
respectivamente por lo que esta cantidad no afecta a la reduccin de la hematita
de una manera importante, pero para cantidades mayores de MgO el rango de
diferencia se hace mayor a medida que aumenta el contenido de MgO. Para
cantidades superiores de 0,5% de MgO se ve afectada de manera importante la
reduccin de la hematita a 750 C.
De acuerdo a A. El Geassy [5] en sus investigaciones sobre la reduccin de
compactos de Fe2O3 con monxido de carbono y la influencia de CaO y MgO en la
reduccin de compactos de Fe 2O3 hasta hierro Fe, a temperaturas menores de
1000 C en las ltimas etapas de reduccin existe un incremento en el nmero y
en el tamao de formaciones de magnesiowustita que son difciles de reducir,
adems de crear dificultad en la difusin gaseosa trayendo como consecuencia
una disminucin en la rata de reduccin. Los puentes o interface formados entre
las partculas de Fe y MgO estn formados por magnesiowustita, como se
evidenci en el DRX su presencia y se observ en la microscopia la presencia de
una cantidad importante de Fe y Mg.
La figura 8b para 800 C muestra que para 0,5% de MgO el factor terico FT
es muy similar al factor Real FR resultando 0,7096 y 0,7101 en orden; y para
1,0% de MgO la diferencia no es muy importante siendo 0,7110 el FT y 0,7157 el
FR, pero para las dems mezclas si existe una diferencia apreciable entre los
factores reales y los factores tericos. Ac tambin la sinterizacin de partculas
de MgO retarda la reduccin hasta Fe aunque en menor grado que para la
temperatura de 750 C. A esta temperatura existe una mejor reduccin que para
700 C debido a que la reduccin con hidrgeno se favorece con el incremento de
la temperatura.
Para 850 C encontramos en la figura 8c que para un contenido de 0,5% de
MgO si existe una diferencia entre el valor de FT que result 0,7049 y el valor de
FR que reflejo 0,7103 aunque no es muy significativa. En los restantes porcentajes
de mezcla con MgO a 850 C las diferencias si son significativas. Para esta
temperatura la reduccin se ve ms afectada que a 800 C a pesar de que el
incremento de temperatura favorece la reduccin con hidrgeno. Esto se puede
explicar debido a que el incremento de la temperatura ha permitido el aumento de
la cantidad de partculas de MgO sinterizadas sobre los finos reducidos lo cual
dificulta la reduccin de esta por las causas mencionas anteriormente.
En el grfico 8 se revela que existe una mejora bien importante en la reduccin
del Fe2O3 de 750 C a 800 C, pero de 800 C a 850 C no existe diferencia
significativa para los factores reales obtenidos. Se puede decir que no existe
mejora en la reduccin a 850 C en presencia de MgO con respecto a la
reduccin a 800 C en las temperaturas trabajadas, los mejores resultados
obtenidos fueron para la temperatura de 800 C.
3.3.2. Efecto del Tiempo del Reduccin para Diferentes Temperaturas.
Ahora se estudi para un contenido de 1,50 % de MgO el efecto del tiempo en
la reduccin del Fe2O3 a diferentes temperaturas, en la figura 9 vemos los
resultados.

b)

a)

c)

Figura 9. Factor terico (FT) y factor real (FR) para mezcla con 1,50% MgO a diferentes
tiempos de reduccin: a) a 750 C. b) a 800 C. c) a 850 C

En la figura 9a podemos encontrar que entre 15 y 20 minutos no se produce

una mejora en la reduccin, tenemos que para 15 minutos el factor real es 0,7341
y para 20 minutos es 0,7345. En la prueba a 25 minutos la mejora no es
realmente representativa y el factor real result 0,7313, por lo que no vale la pena
el gasto en tiempo ni en gas reductor. Todo esto indica que el mejor tiempo para
trabajar a la temperatura de 750 C es el de 15 minutos, debido a que se
necesitan exposiciones prolongadas en el gas reductor hidrgeno para lograr una
mejora en la reduccin.
Para 800 C la curva de la figura 9b muestra una mejora en el factor real a
medida que se incrementa el tiempo de reduccin vemos como pasa de un FR
para 15 minutos de 0,7232 hasta un valor de 0,7129 para 25 minutos. Es
interesante la mejora en la reduccin del Fe 2O3 y se nota que a medida que se
incrementa el tiempo el factor real se acerca al facto terico.
Ahora para la figura 9c se puede ver que a 850 C existe una mejora en el
factor de real para 20 minutos en comparacin al obtenido para 15 minutos, pero
para 25 minutos tiende a estabilizarse. Siendo la mejor reduccin la ocurrida para
un tiempo de 20 minutos.
En la figura 10 se muestran los resultados de los factores de reduccin para la
mezcla con 1,50% de MgO a diferentes tiempos de reduccin y a temperaturas de
750, 800 y 850 C.

Figura 10. Factores reales en funcin del tiempo a diferentes temperaturas.

En la figura 10 se puede ver que las mejores factores de reduccin (FR) para cada
tiempo trabajado fueron los obtenidos para la temperatura de 800 C, la mejora es
considerable comparndola con los factores obtenidos para 750 C en cada
tiempo trabajado; pero notamos que para 850 C existe una desmejora con
respecto a 800 C, muy a pesar que la reduccin de hidrgeno de favorece con el
aumento de la temperatura. Esta desmejora es debida a una mayor sinterizacin
de partculas de MgO en el fino metalizado. Conforme a lo explicado por A. El
Geassy [4] que la formacin de magnesiowustita ocasiona una cada en la rata de
reduccin debida a que este compuesto es ms difcil de reducir que la wustita.
4. CONCLUSIONES
En funcin del cumplimiento de los objetivos planteados de establecen las
siguientes conclusiones:
1. Se verific mediante la difraccin de rayos X el logro de la reduccin hasta
Fe para las diferentes mezclas reducidas a 750, 800 y 850 C y se detect la
existencia del compuesto magnesiowustita.
2. Se determin a travs de la microscopia electrnica de barrido que existe
sinterizacin de las partculas de Fe con MgO. A medida que se incrementa
la temperatura mayor ser la sinterizacin de las partculas. Adems el
incremento en la cantidad de MgO conduce a un aumento de las partculas
MgO sinterizadas en las partculas de Fe.
3. El incremento en la cantidad de MgO desmejora la reduccin de la hematita
debido a la formacin de magnesiowustita para las temperaturas de 700, 800
y 850 C. Para las mezclas trabajadas los mejores resultados fueron a 800
C.
4. El incremento del tiempo produce mejoras considerables en la reduccin
para las temperaturas de 800 y 850 C. Para 750 C los cambios son poco
considerables