CRISTALIZACIN

Cristalizacin y fundamento terico de sta.

La cristalizacin es un mtodo comn de separacin relativamente pura de un
slido homogneo de sus impurezas. La tcnica de cristalizacin depende del
incremento de la solubilidad de un compuesto en un solvente cuando el solvente
es calentado. La importancia de este punto es que una solucin saturada a una
temperatura elevada normalmente contiene ms soluto que una solucin del
mismo pero a una temperatura ms baja. Por lo que el soluto precipita cuando la
solucin se enfra.
La cristalizacin es una operacin de laboratorio, en la cual un material cristalino
es disuelto en un disolvente y posteriormente regresa a su forma cristalina. Por lo
que la concentracin total de las impurezas en un slido es inusualmente ms baja
que la concentracin de la sustancia antes de ser purificada, como la mezcla de
las impurezas permanece en solucin se producen cristales altamente
concentrados.
La formacin de un cristal de un soluto a partir de una solucin es un proceso
selectivo. Cuando un slido cristaliza a una velocidad elevada bajo las condiciones
apropiadas de concentracin y disolvente, un material cristalino casi
perfectamente puro se obtiene como resultado, porque solamente las molculas
de la forma adecuada pueden entrar en la red cristalina, y la cristalizacin a partir
del enfriamiento del disolvente produce una red de mayor pureza. El enfriamiento
lento de la solucin saturada promueve la formacin de los cristales puros, por que
las molculas de las impurezas no entran nuevamente para formar la red. Los
cristales que se forman son ms largos y puros que los que se forman
rpidamente.
Induciendo la formacin rpida del cristal se atrapan las impurezas nuevamente,
porque la red crece tan rpidamente que las impurezas estn simplemente
rodeadas por las formas cristalinas del soluto.
Un aspecto crucial del procedimiento de la cristalizacin es la elevacin del
disolvente, por que el soluto debe tener un mximo de solubilidad en caliente y un
mnimo de solubilidad en fro.
En general un solvente con una estructura similar a la del soluto es mejor
disolvente que con estructuras distintas. No obstante la eleccin apropiada del
disolvente es un proceso de ensayo y error.

Tabla de disolventes ordenndolos de menor a mayor polaridad

Disolvente

P.eb.
C

P.f.
C

Constante
dielctrica

Miscibilidad

Inflamabilidad

CH3(CH
2)4
CH3
C5H12C6
H14

68.742

-95

1.88

Insoluble
agua

en

-23

30-60

-73

2.0

Inmiscible en
agua

-72

C6H6

80

5.5

2.3

(vaso cerrado)
-11C

CH3C6
H5
(C2H5)2
O

111

-95

2.4

35

-116

4.3

Cloroform
o

CHCl3

61

-64

4.8

Acetato
de
etilo
Cloruro
de
metile
no
Dicloroet
ano
Acetona

CH3CO
OC
2H5
CH2Cl2

77

-84

6.0

Ligeramente
soluble
en agua
Insoluble en
agua
Ligeramente
soluble
en agua
Ligeramente
soluble
en agua
-

40

-95

8.93

Ligeramente
soluble
en agua

No

C2 H4Cl2

84

-36

10.36

-6 C

56

-95

20.7

78

-117

24.3

Metanol

CH3CO
CH3
C2H5O
H
CH3OH

65

-98

33.6

Agua

H2O

100

80.4

0.6 g/100 ml
a 20C
Soluble
en
agua
Soluble
en
agua
Soluble
en
agua
-

Hexano

ter
de
petrl
eo
Benceno

Tolueno
Eter
etilico

Etanol

Formula

7 C
-45

4.5

inflamable
al aire

(vaso abierto)
-9.4
14
12
-

Mtodo para determinar la solubilidad de un compuesto slido en el

laboratorio, eleccin del disolvente ideal para una cristalizacin
Se coloca en un tubo de ensayo 0.1 g de la muestra problema. Agregar 1 mL del
disolvente a probar, agitar y observar. Si el slido no se ha disuelto, agregar otro
mL y observe con cuidado (pueden quedar impurezas insolubles). Si no se
disuelve, repetir el procedimiento, hasta 3 mL mximo. Si el slido no se ha
disuelto, es insoluble en fro; si se disolvi, es soluble en fro.
Si la sustancia fue insoluble en fro, calentar la muestra en bao Mara hasta
ebullicin y con agitacin constante, teniendo precaucin de mantener inalterado
el volumen de la solucin. Si el disolvente es agua, agregue cuerpos de ebullicin
y caliente en mechero hasta ebullicin. Observe si hay solubilizacin o no. Si la
sustancia no se disolvi, es insoluble en caliente; si lo hizo, es soluble en caliente.
Si la sustancia fue soluble en caliente, enfriarla a temperatura ambiente y luego en
bao de hielo-agua. Observar si hay formacin de cristales.
El disolvente ideal para cristalizar una sustancia es aqul en el que el soluto es
poco soluble en fro y muy soluble en caliente.
Propiedades que debe reunir un disolvente para usarlo en una cristalizacin
de una sustancia orgnica.
Que el compuesto [soluto] sea muy soluble a temperatura elevada.
Que el soluto sea muy poco soluble en l a baja temperatura.
Que no reaccione con el soluto.
Que sea lo suficientemente voltil para que sea fcil eliminarlo de los cristales.
Que las impurezas sean bastante solubles en fro que el soluto.
Pasos a seguir en una cristalizacin con un disolvente, par de disolventes y
cristalizacin fraccionada
El procedimiento general en una cristalizacin es el siguiente:
1) Disolucin del compuesto slido en el disolvente ideal a ebullicin.

2) Eliminacin de las impurezas coloridas (si las hay) por ebullicin con carbn
activado.
3) Eliminacin de las impurezas insolubles por filtracin en caliente. (En el
caso de haber usado carbn activado, se puede usar una ayuda-filtro).
4) Induccin de la cristalizacin (formacin de los cristales). Adems de dejar
enfriar a temperatura ambiente y luego en bao de hielo-agua, tambin se
puede inducir la cristalizacin tallando las paredes del matraz con una varilla
de vidrio, sembrando cristales, etc.
5) Separacin de los cristales de las aguas madres por filtracin al vaco.
6) Lavado de los cristales con un poco del disolvente fro.
7) Secado de los cristales.
Cristalizacin por par de disolventes
Es un proceso en el cual se tiene el slido a cristalizar pero no se tiene el
disolvente ideal, por lo tanto se utiliza pares de disolventes.
Cristalizacin Fraccionada
Proceso en el cual se tiene dos, tres o mas slidos a cristalizar y no se tiene el
disolvente ideal por lo tanto se tiene que desarrollar un sin numero de
cristalizaciones simples.
Caractersticas de par de disolventes, ejemplos de stos
Algunas veces ocurre que ningn disolvente en particular cumple con todas las
condiciones de un buen disolvente de cristalizacin.
La eleccin de un par de disolventes se basa usualmente en la mutua solubilidad
de los dos disolventes entre si y en la gran afinidad del compuesto a purificar por
uno de ellos. Es tambin necesario que el otro disolvente del par tenga poca
afinidad por el compuesto a purificar. Otras condiciones a tener en cuenta son: los
puntos de ebullicin de ambos disolventes deben ser relativamente cercanos entre
si de modo que uno de los disolventes no se evapore completamente durante el
calentamiento y el proceso de adicin; y ambos disolventes deben ser
completamente miscibles de modo que no aparezca una tercera fase durante la
cristalizacin.
Adems, estos disolventes deben ser miscibles entre s.
Ejemplos:
Metanol Agua
Etanol Agua

Acido actico Agua

Acetona Agua
ter Metanol
ter Acetona
ter ter de petrleo
Benceno Ligroina
Cloruro de metileno - Metanol
Tratamiento con carbn activado (norita), decoloracin y cantidad empleada
para este fin.
Algunas veces, se tienen como impurezas pequeas cantidades de material
colorido o resinoso, o bien, productos de descomposicin que imparten color a la
sustancia. Para eliminar estas impurezas coloridas se emplea un adsorbente como
es el carbn activado. ste se encuentra finamente pulverizado, con lo cual
presenta una gran superficie de contacto y puede adsorber compuestos orgnicos
de mayor polaridad.
Pesar la muestra y colocarla en un matraz Erlenmeyer de tamao apropiado.
Agregar poco a poco el disolvente elegido, previamente calentado (comenzar con
10 mL).
Calentar hasta ebullicin, agitar constantemente y continuar agregando disolvente
hasta disolucin completa.
Retirar el matraz de la fuente de calentamiento y agregar otros 5 10 mL ms de
disolvente caliente, dejar enfriar un poco (nunca se agrega el carbn con la
solucin hirviendo o muy caliente!) y agregar una punta de esptula de carbn
activado ( 0.1g), adicionar cuerpos porosos y volver a hervir, teniendo cuidado de
agitar constantemente con la varilla de vidrio. Dejar hervir unos 3 min., teniendo
cuidado de mantener constante el volumen de disolvente, y filtrar en caliente, por
filtracin rpida, usando papel filtro de poro cerrado.
Si el filtrado an muestra coloracin, se repite el procedimiento.
Coadyuvante de filtracin, qu es, para qu y cundo se usa?
Sustancia muy porosa que facilita la dispersin o absorcin y que da lugar a ciclos
de filtracin ms largos, como la ditomea, celita y perlita.
La celita, un coadyuvante de filtracin tiene una gran superficie y puede ser de
mucha utilidad en ciertas operaciones de filtracin.

Si en un disolvente hay una sustancia muy finamente dividida, puede ser muy
difcil eliminarla. En tales casos la celita puede suspenderse en agua y filtrarse a
travs de un embudo de placa perforada cubierto de papel filtro sobre un matraz
de filtracin. Cuando el agua pasa a travs del embudo debe quedar un lecho de
0.25 a 0.5 cm. Este lecho de filtracin puede emplearse entonces para eliminar las
partculas finamente divididas. Antes de filtrar la disolucin recurdese eliminar el
agua del matraz de filtracin si se desean recoger las aguas madres.
Durante el tratamiento con carbn resulta til a veces aadir una puntita de
coadyuvante para ayudar la filtracin por gravedad. Adems, el lecho de celita
puede emplearse para romper las emulsiones en el caso que representaran un
problema durante la extraccin. Psese simplemente la emulsin a travs del
lecho de celita y vulvase luego al embudo de decantacin. Despus de hacer
esto, la interfase aparecer con frecuencia claramente definida.
Mtodos para inducir una cristalizacin.
1) Tallar con una esptula o una varilla de vidrio las paredes del matraz (en la
interfase solucin-aire) y luego enfriar el matraz en un bao de hielo-agua.
2) Si no cristaliza, posiblemente se deba a que hay un exceso de disolvente;
en tal caso, agregar cuerpos de ebullicin y concentrar la solucin, llevndola
a ebullicin para evaporar parte del disolvente. Volver a enfriar, tallando las
paredes con una esptula.
3) Algunas veces, es necesario sembrar algunos cristales de la sustancia
pura, y repetir el procedimiento de tallar y enfriar.
Indique los tipos de filtracin y doblado de papel filtro y cundo se usa cada
uno.
Los filtros se dividen ya sea por su funcin, su ubicacin y forma que poseen. Por
la funcin que realizan se pueden dividir en tres categoras, filtros mecnicos,
filtros biolgicos y filtros qumicos. Por la ubicacin se dividen en internos y
externos realizando cualquiera de las funciones anteriores.
1) Sistemas de Filtracin mecnica
Existen dos formas de filtracin mecnica: a presin normal o a presin
reducida, es decir a vaco.
En el primer caso se utiliza un embudo de vidrio y un trozo de papel de filtro.
Una vez colocado el papel sobre el embudo se vierten sobre l unos mililitros

del disolvente empleado (en este caso agua destilada), con objeto de que el
papel se adhiera a las paredes del embudo. A continuacin se verter la
mezcla reaccionante.
En el caso de la filtracin a vaco se utilizar un embudo Buchner, de
porcelana, con su papel de filtro correspondiente, y como recipiente un
matraz quitasato, especial para vaco, conectado con una goma a la corriente
de agua que produce el vaco.
2) Sistemas de Filtracin qumica
Su principal funcin es la eliminacin de compuestos qumicos que con la
filtracin mecnica no serian posibles. Los compuestos se derivan de la
actividad metablica como los nitratos o fosfatos o medicamentos. Materiales
filtrantes que se utilizan en esta filtracin son:
k2.1) Carbn activado
Material absorbente que a travs de un complejo proceso fsicoqumico
retiene molculas de determinados compuestos.
k2.2) Resinas sintticas
Absorben una serie de compuestos determinados existiendo resinas
especficas para eliminar nitratos o fosfatos.
k2.3) Turba
Sirve para disminuir la dureza del agua y rebajar el pH. coloreando el agua
de un color amarillento sirve para tener una comunidad de peces de tipo
amaznico (como los peces disco).
Doblado de papel filtro
A partir de un cuadrado de papel de filtro, lo doblamos por la mitad y otra vez
por la mitad. A continuacin lo recortamos como indica la figura, siendo el
punto C, el centro del cuadrado.

Abrindolo de modo que quede un espesor de papel por un lado y tres por el
otro, tendremos un cono, que se coloca en el embudo. Es necesario que
ajuste bien, para lo cual, si es necesario, se corrige la segunda doblez. Una

vez ajustado, unas gotas de agua destilada harn que se pegue a las
paredes del embudo.

a) Utilizacin correcta del vaco ya sea de una fuente directa o la lnea de

Fig. 1.- Doblado del papel filtro para filtracin rpida.
Doble el papel filtro a la mitad y luego sgalo doblando como un acorden o
un abanico. Se abre, se coloca sobre el embudo y se humedece con el
mismo disolvente que se est empleando.
vaco.
La filtracin a vaco es una tcnica para separar un producto slido de un
solvente o mezcla de reaccin lquida. La mezcla de slido y lquido se vierte

a travs de un papel de filtro en un embudo Buchner. El slido se retiene en

el filtro y el lquido es arrastrado a travs del embudo hacia el frasco
colocado debajo, por un vaco que se crea en este ltimo.
Para preparar una filtracin a vaco, se necesita un kitasato, embudo
Buchner, el tubo de extraccin, papel del filtro , solvente limpio, y la muestra.
El tubo de extraccin se conecta a una bomba de vaco. Algunas veces se
encontrar frecuentemente que la tubera en las capuchas, estn conectadas
a una trampa de vaco. Este recipiente plstico previene que el solvente sea
succionado por equivocacin en la bomba del vaco central. La tubera debe
conectarse a la boquilla del vaco de la trampa y la trampa al brazo lateral del
Kitasato.
Encender el vaco usando el controlador correspondiente. Verificar el vaco
sintiendo que existe succin al final de la tubera. El vaco debe ser lo
suficientemente fuerte para sostener la tubera en el dedo sin caerse.

Se conecta la tubera al brazo lateral del Kitasato y se verifica la succin en

la cima del frasco. Colocar el tapn monohoradado de caucho negro en la
cima del frasco y luego el embudo Buchner. Verificar de nuevo la correcta
succin poniendo la mano enguantada encima del embudo. Si no se siente la
succin fuerte, hay una conexin pobre o un agujero en alguna parte del
sistema.

Preparar para filtrar la muestra colocando un papel del filtro en el embudo

Buchner y mojndolo con el solvente limpio. Se debe ver que el papel es
succionado hacia abajo contra los agujeros del embudo y el solvente debe

atravesarlo
rpidamente
pasando
al
Kitasato.
Para filtrar la muestra, se decantar despacio en el centro del papel del filtro.

Usar ms solvente limpio para enjuagar lo que quede en el vaso, de modo

que
todo
el
slido
sea
filtrado.
Enjuagar el slido en el papel del filtro con ms solvente limpio. Continuar
arrastrando aire a travs del slido, para evaporar cualquier solvente restante
en la muestra.
b) Tipos de secado de cristales.
Los cristales obtenidos en la ltima etapa deben quedar libres del disolvente
adherido
mediante
un
secado.
El Bchner se invierte sobre un papel de filtro de superficie lisa doblado en
tres o cuatro capas y los cristales se pasan a ste con ayuda de una esptula
limpia. Sobre los cristales se colocan otras hojas de papel de filtro y la mayor
parte del disolvente se exprime presionando fuertemente. Entonces se pasan
los cristales a un vidrio de reloj limpio o una cpsula plana y se cubren con
una hoja de papel de filtro para evitar que caigan partculas de polvo. En
estas condiciones se pueden dejar secar al aire a la temperatura ambiente o
se pueden introducir en un desecador de vaco sobre un desecante que sea
eficaz para eliminar el disolvente usado.
Los cristales deben ponerse a secar a paso constante en un desecador u
otro recipiente adecuado, por lo general a presin reducida. Los compuestos
termoestables pueden calentarse hasta aproximadamente 50 C debajo de
su p. f.; siempre y cuando su volatilidad no sea demasiado grande (un
secado excesivo al vaco puede provocar prdidas de material por
sublimacin).
Los agentes secantes solamente deben usarse en los desecadores cuando
se estn secando cristales en disolventes acuosos.
c) Generalidades y mtodos de determinacin de punto de fusin. Uso y
manejo de aparatos Fisher Johns, tubo de Thiele elaborar esquemas.

La pureza e identidad de una sustancia orgnica puede quedar establecida

cuando sus constantes fsicas (punto de fusin, punto de ebullicin, color,
densidad, ndice de refraccin, rotacin ptica, etc.), corresponden con las
indicadas en la literatura para dicha sustancia. Por ser de fcil determinacin
y por ser los ms citados, tanto el punto de fusin como el de ebullicin son
operaciones de rutina en los laboratorios de Qumica Orgnica.
El punto de fusin de un compuesto slido cristalino es la temperatura a la
que cambia de slido a lquido y siempre es informado dando dos
temperaturas: la primera es cuando aparece la primera gotita de lquido y la
segunda es cuando la masa cristalina termina de fundir y aparece de pronto
como un lquido claro.
Existen actualmente muchos tipos de aparatos para determinar el punto de
fusin, por ejemplo: el tubo de Thiele (muestra en capilar) y el aparato de
Fisher-Johns (muestra en cubre-objetos).
n1) APARATO DE FISHER-JOHNS
El aparato de Fisher-Johns consta de una platina calentada mediante una
resistencia elctrica, en la que se coloca la muestra entre dos cubre-objetos
redondos (unos cuantos cristales en el centro del cubre-objetos). La
velocidad de calentamiento se controla con un restato integrado al aparato y
la temperatura de fusin de la sustancia se lee en el termmetro adosado a
dicha platina.
n1.1) Calibracin del termmetro del aparato:
Se usaran tres sustancias estndar de punto de fusin conocido a las que se
les deber determinarles el punto de fusin en el aparato de Fisher-Johns.
Para mayor exactitud de las determinaciones y con base en el punto de
fusin conocido de cada estndar, se calcula la velocidad ptima de
calentamiento que debe utilizar en el restato del Fisher-Johns, a travs de la
siguiente frmula:
Velocidad de calentamiento = (P.f. conocido x 0.8) / 3
= Pf conocido / 4
Trazar luego una grfica de calibracin del termmetro del aparato FisherJohns en papel milimtrico, colocando en las abscisas los puntos de fusin
tericos conocidos y en las ordenadas los puntos de fusin obtenidos
experimentalmente.

Esta grfica se utiliza para corregir puntos de fusin experimentales,

localizando primero en las ordenadas el valor experimental y extrapolando
hacia las abscisas para encontrar el punto de fusin corregido.

n2) MTODO DEL TUBO DE THIELE

Para cerrar los capilares, calentar el tubo de vidrio con un mechero y estirarlo
cuando se ablande; luego se funde el extremo delgado para cerrarlo.
Para llenar el capilar, pulverizar la sustancia en un vidrio de reloj con la punta
de un agitador y aplicar el extremo abierto del capilar sobre la sustancia.
Enseguida, se toma un tubo de vidrio de unos 30 cm. de largo, se
apoya un extremo en la mesa y se deja caer por arriba el capilar (el extremo
cerrado hacia abajo), hasta que la sustancia quede en el fondo del capilar
con una altura de unos 2 mm. Ahora se cierra con cuidado el capilar por su
otro extremo.
El capilar ya preparado se une al termmetro mediante una rondana de hule
(la cual nunca debe tocar el aceite). Observar que la sustancia en el capilar
quede pegada al bulbo del termmetro:

Llenar el tubo de Thiele con aceite mineral (Nujol) hasta cubrir la entrada
superior del brazo lateral (observe la Fig. 3) y sostenerlo en un soporte con
unas pinzas. Colocar el termmetro con el capilar en el corcho horadado,
cuidando que el bulbo del termmetro (y la muestra) queden al nivel del
brazo superior del tubo lateral, sin que el aceite toque la rondana de hule
(porque se afloja y se cae el capilar). Comenzar a calentar suavemente el
brazo lateral del tubo de Thiele con un mechero.

Primera determinacin.- Para conocer aproximadamente a qu temperatura

se funde la muestra, regular el calentamiento del tubo de Thiele de tal
manera que la temperatura aumente a una velocidad de 20 por minuto.
Segunda determinacin.- Preparar otro capilar con la muestra pulverizada.
Repetir el procedimiento y una vez que falten unos 30 para llegar a la
temperatura de fusin, disminuir la velocidad de calentamiento a 2 por
minuto.
d) Factores experimentales que influyen en la determinacin del punto de
fusin.
El punto de fusin de un slido puro es la temperatura a la cual la fase
slida y liquida estn en equilibrio. Se supone que la presin externa es de
una atmsfera puesto que, como hay un ligero cambio de volumen al
ocurrir la fusin, el efecto de cualquier cambio es pequeo.
En el punto de fusin el slido debe tener la misma presin de vapor que el
lquido. Si no la tienen, la fase que tenga la mayor presin de vapor
destilara en la otra.
Otro factor son las impurezas, sus efectos son complejos pero importantes.
Al determinar el punto de fusin de una sustancia existen ciertos factores
que inciden en la exactitud de la medida, entre ellos tenemos:
Errores personales: especialmente los relacionados con la calibracin del
termmetro y la lectura del mismo (al leer el valor dado por el termmetro,
la lnea visual debe estar en el mismo plano horizontal de la columna de
mercurio).
En cuanto al primer aspecto, es necesario tomar como referencia un mayor
nmero de sustancias a las empleadas, para que la curva de calibracin
sea ms exacta y los datos obtenidos ms confiables.
e) Propiedades coligativas respecto al punto de fusin de un slido
impuro.
La adicin de una impureza causa un descenso en el punto de congelacin.
Si se agrega una mayor cantidad de impureza la variacin del punto de
congelacin ser an mayor.
f) Tcnicas de para tomar puntos de fusin menores a cero grados
centgrados.

Punto de fluidez
Este mtodo, desarrollado para los derivados del petrleo, es adecuado para
utilizarse con sustancias oleosas de baja temperatura de fusin. Tras un
calentamiento previo, se va enfriando la muestra a una velocidad especfica y
se examinan sus caractersticas reolgicas a intervalos de 3 K. Se registra
como punto de fluidez la temperatura mnima a la que se aprecia movimiento
de la sustancia.
g) Punto de fusin mixto, tcnica a seguir para tomar ste, aplicacin e
interpretacin de los resultados del punto de fusin mixto.
Un p. f. mixto sirve para identificar una sustancia. Se prepara una mezcla
intima 1:1 del compuesto desconocido con una muestra pura del compuesto
de referencia. Se utilizan tres tubos para p. f. que contengan,
respectivamente, el compuesto desconocido, el de referencia y la mezcla; y
se calientan al mismo tiempo y en el mismo aparato.
Si los tres se funden simultneamente, el compuesto desconocido es idntico
al de referencia.
Si la mezcla tiene un p. f. Intermedio entre los dos (y el compuesto
desconocido tiene el p. f. menor), el compuesto desconocido es
probablemente una muestra impura del compuesto de referencia.
Si la mezcla tiene el p. f. ms bajo, las otras dos sustancias son compuestos
diferentes.