Introduo
A variao de entalpia de uma reao um
Termodinmica Qumica
Processos Espontneos
Processos Espontneos
A primeira lei da termodinmica afirma
que a energia conservada.
E = q + w
onde:
Processos Espontneos
Processos Espontneos
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Processos Espontneos
Processos Espontneos
Um exemplo de um processo qumico com
sentido definido a combusto do gs
natural.
A combusto do metano espontnea.
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Respostas:
(a) Esse processo espontneo. Se dois
objetos em diferentes temperaturas so
colocados em contato, o calor transferido
do objeto mais quente para o mais frio.
Nessa instncia, o calor transferido do
metal quente para a gua mais fria.
A temperatura final, depois que o metal e
a gua atingiram a mesma temperatura
(equilbrio trmico), um valor entre as
temperaturas inicial do metal e da gua.
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Expanso Espontnea de um Gs
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Entropia
A expanso isotrmica de um gs
espontnea por causa do aumento na
aleatoriedade ou desordem das molculas de
gs com a expanso.
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Entropia
Entropia
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Entropia
Entropia
As molculas de gua que constituem o
cristal de gelo so mantidas rigidamente
unidas na rede cristalina.
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Entropia
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Entropia
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Entropia
Entropia
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Entropia
Entropia
A desordem expressa por uma grandeza
termodinmica chamada entropia, S.
S = Sfinal - Sinicial
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Entropia
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Entropia
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Entropia
Exerccios: Entropia
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Resoluo:
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a) H2O(l) H2O(g)
A evaporao de um lquido acompanhada
por grande aumento de volume.
Um mol de gua (18 g) ocupa
aproximadamente 18 mL como um lquido e
22,4 L como um gs nas C.N.T.P..
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Resposta:
a) Aumenta
b) Diminui
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Relacionando a Entropia
Transferncia de Calor e Temperatura
Relacionando a Entropia
Transferncia de Calor e Temperatura
Relacionando a Entropia
Transferncia de Calor e Temperatura
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Relacionando a Entropia
Transferncia de Calor e Temperatura
Calcular a variao de entropia, Svap,
quando 1 mol de gua for convertido em 1
mol de vapor a 1 atm de presso (processo
reversvel).
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Relacionando a Entropia
Transferncia de Calor e Temperatura
oC
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O congelamento um processo
exotrmico; o calor transferido do sistema
para a vizinhana quando o lquido congela (q
< 0).
Resoluo:
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A variao da entropia negativa (Ssis 2,44 J/K), implicando que o sistema se torna
mais ordenado durante o processo.
Isso faz sentido porque os slidos so mais
ordenados (entropia mais baixa) que os
lquidos.
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Suniv > 0
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Svizin = 0
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Resoluo:
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Resposta: 93 J/K.mol
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oC,
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Ssis = qrev / T
E = 0
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E = q + w
Veremos que:
qrev = - wrev
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Portanto,
escolhendo
apropriada para R, temos:
unidade
A segunda lei da termodinmica, em
consequencia, sobre probabilidade: sob a
influncia da energia de movimento, um
sistema tende a assumir o estado de
probabilidade mxima.
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Movimento translacional;
Movimento vibracional;
Movimento rotacional.
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Se mantivermos a diminuio da
temperatura, atingiremos um estado no qual
esses movimentos sero inexistentes, um
ponto de perfeita ordem!.
Essa a questo tratada pela terceira lei
da termodinmica, que afirma que a
entropia de uma substncia cristalina
pura no zero absoluto zero
zero::
S (0 K) = 0
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Exerccio:
Interpretao Molecular da Entropia
1) Escolha a amostra de matria que tem a maior
entropia em cada par, e justifique sua escolha:
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Respostas:
a) 1 mol de H2(g) a 100 oC e 0,5 atm;
b) 1 mol de H2O(l) a 25 oC;
c) 1 mol de SO2(g) nas CNTP
d) 2 mols de NO2(g) nas CNTP
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Resoluo:
a) CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)
A variao de entropia aqui positiva
porque um slido convertido em um slido
e em um gs.
As substncias gasosas geralmente
possuem mais entropia que os slidos; assim,
sempre que os produtos contiverem maior
quantidade de matria de gs que os
reagentes, a variao de entropia ser
provavelmente positiva.
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Respostas:
a) Negativo
b) Negativo
c) Negativo.
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O
estado-padro
para
qualquer
substncia definido como a substncia pura
a 1 atm de presso.
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referentes
aos
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Resoluo:
So
1) Calcule
para a sntese de amnia a
partir de N2(g) e H2(g) a 298,15 K:
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So = nSo(produtos) - mSo(reagentes)
So = [(2 x So NH3(g))] [(1 x So N2(g)) + (3 x So H2(g))]
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G=HTxS
onde T a temperatura absoluta.
G = H T x S
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G negativo, a reao
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Em um processo espontneo a
temperatura e presso constantes, a
energia livre sempre diminui.
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wmx = G
Essa relao explica porque o G
chamado de energia livre.
a parte da variao da energia de um
processo espontneo que est livre para
realizar trabalho til.
O restante da energia entra no ambiente
como calor.
wmx = G
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160
Resoluo:
(a)
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(b)
Go
Lembre-se de que:
r
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= n Gof(produtos) m Gop(reagentes)
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Ho
= -2.220 kJ
Resoluo:
C3H8(g) + 5 O2(g) 3 CO2(g) + 4 H2O(l) Ho = -2.220 kJ
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Gor = -2.108,25 kJ
Como nos clculos dos valores de H, as
fases dos reagentes e dos produtos so
importantes.
Go
Como supusemos,
menos negativo
(-2.108,25 kJ) que Ho (-2.220 kJ) por causa
da diminuio na entropia durante a reao.
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6) O ciclohexano (C6H12) um
hidrocarboneto lquido temperatura
ambiente.
(a) Escreva uma equao balanceada para
a combusto de C6H12(l) para formar CO2(g) e
H2O(l).
(b) Sem usar dados termodinmicos
determine se Go para essa reao mais ou
menos negativo que Ho.
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So no
G = H - TS
torna-se:
Go = Ho - TSo
Go = Ho - TSo
Podemos calcular rapidamente os valores
de Ho e So a 298,15 K a partir dos dados
tabelados.
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(a) A equao:
Go = Ho - TSo
nos diz que Go a soma do termo de
entalpia Ho e do termo de entropia TSo.
A dependncia de Go da temperatura
vem do termo de entropia.
Esperamos que So para essa reao seja
negativo porque a quantidade de matria de
gs menor nos produtos:
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Resoluo:
Pede-se determinar o sentido no qual Go
para a reao de sntese da amnia varia
medida que a temperatura aumenta.
Para isso, precisamos determinar o sinal
de S para a reao.
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Ho
Ho
nHo
= [2
x Ho NH3(g)] -
f(produtos) -
[1
mHo
f(reagentes)
x Ho N2(g)
+3
x Ho H2(g)]
So = [(385,0)] [(583,7)]
Ho = - 92,38 kJ
So = - 198,7 J/K
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Go = Ho - TSo
A T = 25 oC = 298,15 K, temos:
Go = - 92,38 kJ [298,15 K x (- 198,7 J/K)]
Go = - 92.380 J [298,15 K x (- 198,7 J/K)]
Go = Ho - T
So
Go = - 92.380 J (- 59.242,405 J)
Go = - 33.137,595 J = - 33,137595 kJ - 33,1 kJ
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variam
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(b) No equilbrio, G = 0.
Em qualquer equilbrio do ponto de
ebulio normal, tanto o lquido quanto o
vapor esto em seus estados-padro.
Resoluo:
(a) O ponto de ebulio normal de CCl4 a
temperatura na qual CCl4 lquido puro est
em equilbrio com o seu vapor presso de 1
atm:
196
Como consequncia, Q = 1, ln Q = 0 e G
= Go para esse processo.
Portanto, conclumos que G = 0 para o
equilbrio envolvido no ponto de ebulio
normal de qualquer lquido.
Encontraramos tambm que G = 0 para
os equilbrios pertinentes aos pontos de fuso
normais e pontos de sublimao normais.
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Go = Ho Te x So = 0
Resolvendo a equao para Te, obtemos:
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G = Go + R T ln Q
x
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G = Go + R x T x ln Q
se reduz a G = Go sob condies padro,
como deveria ser.
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Resoluo:
Pede-se calcular G sob condies nopadro.
Para usar a equao:
G = Go + R x T x ln Q
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G - 44,7 kJ/mol
Vemos que G se torna mais negativo,
variando de 33,1 kJ/mol para 44,7 kJ/mol,
medida que as presses de N2, H2 e NH3
variam de 1,0 atm cada uma (condies
padro, Go) para 1,0 atm, 3,0 atm 0,50 atm,
respectivamente.
O valor mais negativo de G indica maior
fora diretora para produzir NH3.
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3) Considere a reao:
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4) Considere a reao:
2 NO2(g) N2O4(g)
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G = Go + R x T x ln Q
G = Go + R x T x ln Q
Go = R x T x ln Keq
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A partir da equao:
Go = R x T x ln Keq
podemos ver que se Go for negativo, ento ln Keq
deve ser positivo.
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Respostas:
a) 2 CO(g) + O2(g) 2 CO2(g)
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A equao:
Go = R x T x ln Keq
permite-nos tambm calcular o valor de Keq se
conhecemos o valor de Go.
Se resolvermos a equao para Keq,
obteremos:
Expressaremos Go em kJ/mol.
Para os reagentes e produtos na
expresso da constante de equilbrio, usamos
as seguintes convenes:
As presses dos gases so dadas em atm;
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Resoluo:
Precisamos usar a equao:
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A T = 25 oC = 298,15 K, temos:
Go = - 92,38 kJ [298,15 K x (- 198,7 J/K)]
Go = - 92.380 J [298,15 K x (- 198,7 J/K)]
Go = - 92.380 J (- 59.242,405 J)
Go = - 33.137,595 J = - 33,137595 kJ - 33,1 kJ
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4) Considere
carbonato de brio:
decomposio
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