2006 Otoo.

Qumica General II

A1, Mayo 08, Lunes

Nota = (de puntos) * 0,06 + 1

PAUTA

1.- Dada la siguiente reaccin con sus valores termodinmicos indicados:

unidades
CaO (s)
+ CO2 (g)
CaCO3 (s)
Sf

9,5

51,06

22,5

[u.e.]

Hf

-151,90

-94,05

-288,45

[Kcal/mol]

a.- Indique si es posible o no convertir oxido de calcio en carbonato de calcio haciendo pasar una
corriente de dixido de carbono sobre este slido bajo condiciones normales de presin y
temperatura.
b.- Calcule (o infiera) el cambio entrpico del sistema, del medio ambiente y del universo; el cambio
entlpico; y el cambio de energa libre de Gibbs.
c.- Explique brevemente el significado de cada trmino obtenido en b.
d.- Existir alguna temperatura a la cual este proceso es o deja de ser, espontneo?
G = G + RT ln Qp
1 [u.e.] = 1 [cal / mol K]

Datos:

G = H T*S
R = 1,987 [cal / mol K]

Resp.: Pregunta de Prueba A1 de Qumica General e Inorgnica de Otoo 2003

Resultados b y c.Significados
Aumenta
el
orden
en
el sistema
(3)
Sreac = 38,06 [ cal / K ]
Proceso exotrmico
(3)
Hreac = 42,5 [ Kcal ]
Proceso espontneo
(3)
Greac = 31,16 [ Kcal ]
Pregunta a. Si se puede convertir CaO en CaCO3 mediante corriente de CO2 (5 puntos)
Inferidos
Es mayor que cero
(3)
Como G < 0 Implica que Suniverso
Cualquier valor ( + ) ms grande que 38,06 cal/K
(3)
S 1/2
Recuerde que (Suniverso = Sreac + S1/2 ) > 0
Justo
ah esta en equilibrio. A Temp > que sta, el proceso deja de ser
T + 1117 K
espontneo
(5)
2.- Dado el mecanismo, propuesto por J. A. Christiansen., K. F. Herzfeld y M. Polanri en 1919
k1
+
M
2 Br + M equilibrio rpido

Br2
k-1
Br

H2

k 2

HBr

Br

k3

HBr

etapa lenta
etapa rpida

Deduzca
a.- la ley de velocidad diferencial (es decir, la relaciones existentes entre las distintas velocidades, de
cada especie involucrada).
b.- la ecuacin molecular total
c.- la ley de velocidad (Aproximacin a etapa determinante).

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A1, Mayo 08, Lunes

d.- Cules son las especies que se encuentran en estado estacionario?. Deduzca el comportamiento de,
a lo menos una de ellas.
Resp.: Pregunta de Prueba A1 de Qumica General e Inorgnica de Otoo 2003
b.- la ecuacin molecular total, es la simple suma de las reacciones del mecanismos
Br2 + H2 2 HBr 5 puntos
a.- la ley de velocidad diferencial.
d [Br2 ]
d [H 2 ]
d [x ]
1 d [HBr ]
=
=
=+
(5 puntos)
De lo anterior se deduce, v =
dt
dt
dt
2 dt
c.- la ley de velocidad (Aproximacin a etapa determinante).
2
v dada por etapa lenta = k2 [Br] [H2] y despejando desde K1 = k1/k-1 = [M] [Br] / [M] [Br2]
1

resulta : v = k 2 Keq [H 2 ][Br2 ] 2 (10 puntos)

d.- Cules son las especies que se encuentran en estado estacionario?.
#
En estado estacionario: [M]; [H] y [Br] por definicin: d[A ]/dt = 0 (3 puntos, 1 cada uno)
Comportamiento de cualquiera de ellos (2 puntos)
[]
Su concentracin se incrementa, permanece un tiempo y desaparece.
tiempo
s.e.u.o. (salvo error u omisin) SZC/szc.

3.- EL ingrediente activo de la aspirina es el cido acetilsaliclico HC9H7O4, un cido monoprtico con
-4
una Ka = 3,3 10 a 25C. Cul ser el pH de una solucin al disolver dos tabletas de aspirina cada una
de 325 mg. de cido acetilsaliclico en 250 mL. de agua?
+
-4
Hsal H + sal
Ka = 3,3 10
Resp.:
mili moles = 3,6
[ ] = 0,0144 Molar
MM HC9H7O4 = 180 [g/mol]
Como c/Ka 43,7 < 400, se debe usar resolucin exacta
-3
As x 1,99 10
luego pH 2,70
4.- Se ha determinado que la solucin 0,2 M de tres sales de sodio: NaX, NaY y NaZ tienen un pH =
7,0; 8,0 y 9,0 respectivamente. Ordene los cidos: HX, HY y HZ en orden creciente de fuerza. Cuando
sea posible, calcule la constante de disociacin (Ka) de los cidos
Resp.:
+
NaX: Toda sal se disocia: NaX Na + X
Como pH = 7 (neutro). X no hidroliza
El HX es un cido fuerte con Ka =
+
NaY: Id. sal se disocia: NaY Na + Y
Como pH = 8 ( 7, bsico). Y si hidroliza
+ H2O HY + OHKh
Y
0,2 - x
x
x
-6
Como pH = 8 , pOH = 6 y [OH ] = x = 10
-6 2
-6
-12
-3
y
Ka HY 2 10
As
Kh = [10 ] / [0,2 10 ] = 5 10
-5
Ka HZ 2 10
Similarmente con NaZ,
Luego, orden decreciente de fuerza cida : HX >> HY > HZ