AFINIDAD

REVISTA DE QUMICA TERICA Y APLICADA

EDITADA POR LA ASOCIACIN DE QUMICOS E INGENIEROS
DEL INSTITUTO QUMICO DE SARRI

Tecnologas para el tratamiento de efluentes

de industrias textiles
C. Lpez*, M.T. Moreira, G. Feijoo y J.M. Lema
Dept. de Ingeniera Qumica. Universidad de Santiago de Compostela
Avda. Lope Gmez de Marzoa, s/n. 15782 Santiago de Compostela

Tecnologies for the Treatment of Effluents from Textile Industries

Tecnologies per al tractament defluents dindstries txtils
Recibido: 18 de abril de 2006; revisado: 2 de noviembre de 2006; aceptado 13 de diciembre de 2006

Afinidad (2007), 64 (531), 561-573

Tecnologas para el tratamiento de efluentes

de industrias textiles
C. Lpez*, M.T. Moreira, G. Feijoo y J.M. Lema
Dept. de Ingeniera Qumica. Universidad de Santiago de Compostela
Avda. Lope Gmez de Marzoa, s/n. 15782 Santiago de Compostela

Tecnologies for the Treatment of Effluents from Textile Industries

Tecnologies per al tractament defluents dindstries txtils
Recibido: 18 de abril de 2006; revisado: 2 de noviembre de 2006; aceptado 13 de diciembre de 2006

RESUMEN

SUMMARY

La creciente industrializacin de la sociedad hace que

cada da cobren mayor importancia los residuos generados en los distintos procesos industriales. Constituye
un ejemplo la utilizacin de tintes textiles cada vez
ms resistentes, lo cual genera elevados volmenes
de efluentes fuertemente coloreados que deben ser
degradados previo a su vertido. La degradacin de los
tintes pertenecientes al grupo azo cobra especial
importancia, pues estos representan el 70% de la produccin mundial de tintes y son los ms perjudiciales
ambientalmente, ya que pueden dar lugar a aminas de
carcter cancergeno. Tradicionalmente se han aplicado diversas tecnologas basadas en tratamientos
fsico-qumicos para la eliminacin de color de los
efluentes textiles. Otras posibilidades de carcter biotecnolgico se basan en tratamientos biolgicos, tanto aerobios como anaerobios, o bien en enzimas producidas por hongos ligninolticos en cultivos in vivo e
in vitro. En este trabajo se plantean diversas alternativas para la eliminacin del color de los efluentes textiles, haciendo especial nfasis en la degradacin de
tintes azo mediante tratamientos: i) fsico-qumicos, ii)
anaerobios y aerobios, iii) fngicos y enzimticos.

The growing industrialization of the society promotes

that wastes from industrial processes gain relevance. An
example is the use of more and more resistant textile
dyes, which generate high flows of strongly coloured
effluents which must be treated before flowing to natural sources. The degradation of azo dyes is especially
relevant, as they represent 70% of the world production
of dyes and they are the most environmentally harmful
leading to the formation of carcinogenic amines. Some
technologies have traditionally been applied, based on
physicochemical treatments for colour removal of textile effluents. Other biotechnological possibilities are based
on biological treatments, both aerobic and anaerobic,
and on enzymes from ligninolytic fungi in both in vivo and
in vitro cultures. In this work, some alternatives are proposed for the removal of colour from textile effluents.
Special emphasis was made on the degradation of azo
dyes by: i) physicochemical treatments; ii) anaerobic and
aerobic treatments; iii) fungal and enzymatic treatments.

Palabras clave: Industria textil. Tintes. Decoloracin avanzada. Enzimas oxidativas. Manganeso peroxidasa.

Key words: Textile industry. Dyes. Advanced decolourisation. Oxidative enzymes. Manganese peroxidase.
* Tel.: 981 56 31 00, ext.: 16776
Fax: 981 52 80 50
E-mail: clopez@usc.es

561

RESUM
La creixent industrialitzaci de la societat fa que cada
dia prenguin major importncia els residus generats en
els diversos processos industrials. En constitueix un
exemple la utilitzaci de tints txtils cada cop ms resistents, fet que genera elevats volums defluents fortament
colorats que cal degradar abans de ser abocats. La degradaci dels tints que pertanyen al grup azo pren especial
importncia, doncs aquests representen el 70% de la
producci mundial de tints i sn els ms perjudicials
ambientalment, ja que poden conduir a amines de carcter cancerigen. Tradicionalment, shan aplicat diverses
tecnologies basades en tractaments fsic-qumics per a
leliminaci de color dels efluents txtils. Altres possibilitats de carcter biotecnolgic es basen en tractaments
biolgics, tant aerobis com anaerobis, o b mitjanant
enzims produts per fongs ligninoltics en cultius in vivo
i in vitro. En aquest treball, es plantegen diverses alternatives per a leliminaci del color dels efluents txtils,
fent especial mfasi en la degradaci de tints azo mitjanant: i) tractaments fsic-qumics, ii) anaerobis i aerobis, iii) fngics i enzimtics.
Mots clau: Indstria txtil. Tints. Descoloriment avanat.
Enzims oxidatius. Peroxidasa mangansica.

El sistema de clasificacin internacional de los tintes es el

Colour Index, publicacin editada por la Society of Dyers
(2)
and Colourists . En ella se clasifican los tintes asignando
un nombre genrico determinado por sus caractersticas
de aplicacin, y a continuacin un nmero CI basado en
su estructura qumica. Una de las clasificaciones de los
tintes ms extendida es aquella en que se atiende a su
estructura qumica. Los tintes se agrupan en las siguientes familias qumicas, en orden decreciente de importancia: azo (-N = N-), carbonilo (C = O) (incluyendo antraquinonas), ftalocianina, ion arilcarbonio (incluyendo
(1)
trifenilmetinos), sulfuro, polimetino y nitro . En la Figura 1
se representan los grupos cromforos de estos tintes. Los
tintes azo, los cuales constituyen la familia ms importante de los colorantes industriales, se caracterizan por tener
un grupo funcional azo, consistente en un enlace doble N
= N, el cual se une generalmente a dos anillos aromticos. En cuanto a sus propiedades de color, los tintes azo
aportan un amplio rango de matices y alta intensidad de
color. Adems presentan buenas propiedades tcnicas:
solidez a la luz, al calor, al agua y a otros disolventes. A
escala industrial estos tintes tienen un elevado rendimiento
econmico, debido a la naturaleza de los procesos utilizados en su fabricacin. Por todas estas razones, los tintes azo suponen 2/3 de los colorantes orgnicos emplea(1, 6)
dos en aplicaciones textiles .

1. TINTES INDUSTRIALES
Las aguas residuales urbanas e industriales poseen gran
cantidad de contaminantes que deben ser eliminados previo a su vertido al medioambiente. Las tecnologas que
se aplican son muy diversas, en funcin del contaminante/s objetivo/s. El color es el primer contaminante
que se evidencia en aguas residuales. Este efecto se produce debido a los colorantes, que se definen como sustancias capaces de conferir color a otras sustancias. El
trmino colorante engloba tanto a tintes como a pigmentos. Ambos se diferencian por sus caractersticas de
solubilidad: los tintes son compuestos solubles, que se
aplican principalmente a fibras textiles en disolucin acuosa; los pigmentos son compuestos insolubles, que se adicionan a productos tales como pinturas, tintas de impren(1)
ta o plsticos .
Hasta mediados del siglo XIX slo se utilizaban tintes
naturales, con poca estabilidad y resistencia al lavado y
a la luz, caractersticas poco adecuadas para la tincin.
El afn por adaptar los tintes a sus aplicaciones de tincin hizo que se extendiese el uso de compuestos orgnicos sintticos, ms fciles de aplicar, con mayor intensidad de color y mejor comportamiento trmico a menor
coste. De esta manera, 50 aos despus del origen de la
industria de los tintes, el 90% de los tintes utilizados eran
sintticos.
La mayor parte de los tintes producidos se aplican en la
(2, 3)
industria textil . En efecto, histricamente los tintes han
sido aplicados principalmente a la tincin de pieles y cueros. En la actualidad esta industria supone aproximadamente un 70% del empleo de tintes a nivel mundial. La tecnologa moderna de tincin de fibras consiste en docenas
de etapas establecidas en funcin de la naturaleza de la
fibra textil, la disponibilidad del tinte para su aplicacin,
sus propiedades de fijacin, consideraciones econmicas
(4)
y muchas otras . Sin embargo, el inters de los tintes se
extiende tambin a la industria fotogrfica, papelera, far(5)
macutica, cosmtica o alimentaria . Adems el empleo
de tintes en las llamadas nuevas tecnologas, como la
electrnica y la electrofotografa, est ganando una enorme importancia, por tratarse de industrias con facturaciones anuales muy considerables.

562

Figura 1. Estructura de las distintas clases de tintes empleados en la industria textil.

2. IMPACTO AMBIENTAL DE LOS EFLUENTES

COLOREADOS
A pesar de que la industria de la fabricacin de tintes representa una parte relativamente pequea del total de la industria qumica, el impacto ambiental derivado de los efluentes generados es de especial relevancia. El tratamiento de
estos efluentes viene determinado por una serie de particularidades relativas a la industria de colorantes:

i) Produccin: En el mundo existen ms de 100.000 tin(7, 8)

tes disponibles comercialmente con una produccin
5
(4, 9)
de ms de 7 10 t/ao .
ii) Variabilidad de tintes: Un 90% de los tintes se comercializan en cantidades inferiores a 100 t/ao y slo un
(2, 10)
1% lo hacen en cantidades mayores de 1.000 t/ao .
iii) Resistencia: La exigencia actual de la industria textil
radica en la bsqueda de tintes con alta estabilidad qumica y fotoltica. Se disean tintes resistentes a la exposicin a la luz, agua, jabones o lejas.
iv) Alto consumo de agua: La tincin es un proceso hmedo, en el que se consumen 160 kg de agua/kg de producto acabado. El volumen de efluente representa un
(11)
90-95% del agua utilizada .
v) Importantes prdidas: Sobre un 2% de la produccin
mundial de tintes se malgasta en el efluente en proce(2)
sos de fabricacin , mientras que un 10-15% se desperdicia en los procesos de tincin, como consecuencia de la incompleta fijacin de los colorantes a las
fibras. Este porcentaje representa la descarga de 200
(3)
t/d de estos compuestos al medio ambiente . Este porcentaje depende en gran medida del tipo de tinte y fibra
que participan en la tincin, alcanzando valores desde
5% para tintes bsicos hasta 50% para tintes reacti(12)
vos .
vi) Altamente visible: Concentraciones del orden de mg/L
de tinte en las aguas son visibles para el ojo humano.
Para algunas clases de tintes ese valor disminuye a
(13)
0,005 mg/L en un cauce limpio .
vii) Variabilidad en la caracterizacin de las aguas: En funcin del tipo de tinte aplicado, la fibra sobre la que se
aplica y las distintas etapas en el proceso de tincin,
las aguas generadas presentan caractersticas muy
diferentes en cuanto a DQO, DBO, color, slidos, C, N,
(14, 15)
.
P o sales

Todas estas caractersticas hacen que el vertido directo

de efluentes de la industria textil se haya convertido en
una prctica inviable por representar un problema ecolgico y toxicolgico a nivel mundial.

2.1. Efectos ecolgicos

La baja solubilidad de los pigmentos permite que estos sean
mucho ms fciles de eliminar de las aguas por tratamientos fsico-qumicos. Sin embargo, los tintes presentan alta
solubilidad, la cual se ve favorecida por la presencia de
determinados grupos, tales como los sulfnicos. El primer
efecto que causa el vertido de aguas residuales con tintes
disueltos es el visual (Figura 2) y se presenta a concentraciones muy bajas de tinte. El hecho de transformar el entorno de cauces naturales es un aspecto negativo que debe
ser resuelto. La principal consecuencia medioambiental derivada del color presente en aguas de ros y lagos se debe a
la reduccin de la transparencia y la disminucin del oxgeno disuelto, debido a que altas cargas de color dificultan
la funcin fotosinttica de las plantas. Adicionalmente algunos problemas asociados a los efluentes textiles son debidos a la presencia de metales pesados o azufre, que producen problemas ambientales debido a su naturaleza txica.
2.2. Efectos toxicolgicos
Los riesgos toxicolgicos de los tintes sobre la salud humana estn relacionados con el modo y tiempo de exposicin.
Estos compuestos presentan una baja toxicidad aguda, que
es la resultante de los tiempos de exposicin cortos. Esto
es debido a que los tintes tienen una baja solubilidad en flui(1)
dos corporales y una alta solubilidad en agua, de manera
que estos compuestos al ser ingeridos son metabolizados
en la microflora intestinal y excretados ms rpidamente
(3)
que los compuestos menos solubles . Estos compuestos
nicamente producen efectos de poca gravedad, tales como
dermatitis de contacto o sensibilizacin respiratoria.
La toxicidad crnica debida a exposicin continuada a los
tintes es, por lo general, baja. Sin embargo, se ha comprobado que algunos tintes de naturaleza azoica presentan un carcter cancergeno potencial, y al menos 3.000
colorantes azo comerciales han sido catalogados como
(3)
cancergenos . Su toxicidad radica en que pueden producir aminas aromticas debido a procesos de oxidacin,
hidrlisis o reduccin del enlace azo. Algunas aminas aromticas utilizadas en la fabricacin de los tintes son car(16)
cingenos reconocidos .
Aun as, el anlisis del grado de toxicidad de los tintes,
medido a partir de 50% de la dosis letal (LD50) ha demostrado que apenas un nmero reducido de tintes presenta
toxicidad aguda (LD50 < 5 g/kg) y son principalmente tin(17)
tes bis-azo y bsicos .

Figura 2. Efecto visual del vertido de efluentes coloreados

sobre ros.

563

3. TRATAMIENTO DE EFLUENTES COLOREADOS

MEDIANTE MTODOS QUMICOS
En la Tabla I se detallan ejemplos de diferentes mtodos
qumicos y/o fsicos utilizados en la degradacin de colorantes.

TABLA I
Aplicacin de distintos mtodos fsico-qumicos
al tratamiento de aguas residuales conteniendo tintes.

Las tcnicas de ozonizacin consisten en la destruccin

de compuestos en base a la elevada capacidad oxidativa
del ozono. La reaccin de oxidacin es rpida, se pueden
tratar altos caudales, no se generan residuos ni lodos y se
obtiene un efluente incoloro y con baja DQO, de manera
(20)
que es apto para su vertido al medio ambiente . Sin embargo debe comprobarse la toxicidad de cada efluente concreto, pues en algunos casos los compuestos generados
tienen mayor carcter txico que los colorantes de parti(13)
da . Otra gran desventaja de la ozonizacin es su corto
tiempo de vida media, entorno a 20 min, lo cual repercu(7)
te significativamente en el coste del proceso .
3.3. Oxidacin fotoqumica

Mtodo

Tinte degradado

Reactivo de Fenton

Tintes azo

(124)

Antraquinona-sulfonato

(125)

Orange II

(126)

Tintes cidos y reactivos

(127)

Molculas con doble enlace

(26)

Tintes azo

(128)

Tintes reactivos

(129)

Aminoclorotrizinas

(130)

3.4. Oxidacin electroqumica

Tintes reactivos

(129)

Orange II

(131)

Acid Blue 40

(132)

Aguas residuales textiles

(133)

Los procesos electroqumicos se basan en la hidrlisis del

colorante mediante un potencial o corriente controlada o
a travs de agentes secundarios generados electrolticamente. Los procesos son limpios, operan a baja temperatura y en muchos casos no requieren la adicin de pro(21)
ductos qumicos a las aguas residuales . El alto consumo
de energa y la generacin de compuestos secundarios
por reacciones paralelas disminuyen la potencialidad del
(3)
mtodo .

Ozonizacin

Oxidacin fotoqumica

Oxidacin electroqumica Tintes reactivos

Absorcin

Referencia

3.2. Ozonizacin

(26)

Tintes

(121)

Tintes azo

(135)

Aguas residuales textiles

(136)

Methyl Orange

(137)

Tintes azo

(138)

Orange II

(139)

Tintes cidos

(140)

Tintes cidos

(141)

Congo red

(142)

Brilliant Yellow

(143)

Portion Orange, Congo red

(144)

Methylene Blue

(145)

Remazol Brilliant Blue

(146)

Membranas filtracin

Tintes aninicos

(147)

Intercambio inico

Aguas residuales textiles

Coagulacin-floculacin Acilan Blue

(26)
(148)

3.1. Reactivo de Fenton

El reactivo de Fenton es una combinacin de H2O2 y sales
de Fe(II). El ion ferroso se oxida a frrico mientras el H2O2
produce iones hidrxido y radicales hidroxilo. Estos ltimos oxidan el tinte, y el compuesto formado precipita con
(18)
el ion frrico y compuestos orgnicos . Con este mtodo
se consiguen altas velocidades de decoloracin si las con(19)
centraciones de los reactivos implicados son elevadas .
Sin embargo, sus principales desventajas son la generacin de lodos debida a la floculacin de los reactivos con
el tinte, el coste asociado al tratamiento de estos lodos y
el coste de los reactivos. Eventualmente deber eliminar(13)
se tambin el hierro empleado .

564

Este mtodo se basa en la combinacin de la radiacin UV

con otros compuestos, tales como H2O2 o catalizadores
como TiO2. Los rayos UV activan dichos compuestos y los
hacen capaces de oxidar los tintes. Este mtodo presenta una elevada eficacia y no genera lodos ni olores. Sin
embargo las necesidades de una fuente de radiacin, el
coste, la lentitud del proceso y las dificultades de implementacin a gran escala hacen que este mtodo sea poco
(6)
efectivo a nivel industrial .

3.5. Otros procesos qumicos

Se han propuesto otros muchos mtodos de eliminacin
de colorantes de las aguas, ya sean basados en procesos
(22)
oxidativos con NaOCl o mediante la formacin de com(23)
plejos insolubles con ligandos .

4. TRATAMIENTO DE EFLUENTES COLOREADOS

MEDIANTE MTODOS FSICOS
4.1. Adsorcin
La eficacia del proceso de adsorcin est influenciada por
una gran variedad de parmetros, entre ellos la interaccin entre el tinte y el soporte, superficie especfica, tamao de la partcula, temperatura, pH o tiempo de contac(24)
to . La eficacia del mtodo depende en gran medida del
tipo de soporte elegido. Se emplean tanto soportes inorgnicos como orgnicos. Los primeros tienen una gran
estabilidad mecnica y qumica, alta superficie especfica
y alta resistencia a la degradacin microbiana. Los soportes orgnicos se generan a partir de residuos industriales.
Los procesos de adsorcin generan efluentes de alta calidad, aunque presentan una serie de desventajas que los
hace ineficaces para el tratamiento de efluentes coloreados. Los principales inconvenientes son los siguientes: son
procesos lentos; no selectivos, de manera que hay una
competicin entre las molculas de tinte y otros compuestos presentes en el efluente; no destructivos, generndose un residuo que debe ser eliminado; la desorcin
es un proceso difcil y costoso; los adsorbentes suelen ser
caros y en ocasiones requieren un proceso de activacin
(25)
previo .

4.2. Membranas de filtracin

Los mtodos de tratamiento basados en el empleo de membranas permiten una separacin efectiva de las molculas de colorante y otros compuestos de tamao mayor al
del poro de la membrana seleccionada. Principalmente se
(10)
emplean las tcnicas de smosis inversa y nanofiltracin .
Mediante este procedimiento es posible tratar grandes
volmenes de efluente de forma continua y con alto grado de separacin. La generacin de un residuo con una
alta concentracin de contaminante y la dificultad y coste de substitucin de las membranas son las principales
(7)
desventajas de estas tcnicas .
4.3. Intercambio inico
El efluente pasa a travs de las membranas de intercambio inico hasta su saturacin. La principal ventaja de esta
tcnica es que no hay prdida de adsorbente durante su
regeneracin. Sin embargo, el coste es elevado, los disolventes necesarios para la limpieza son caros y es un mto(26)
do no apto para todo tipo de tintes .
4.4. Coagulacin-floculacin
Los mtodos de coagulacin-floculacin se basan en la
adicin de polielectrolitos o floculantes inorgnicos (sales
de hierro o aluminio), que forman flculos con las molculas de colorante facilitando su eliminacin por sedimentacin. Las eficacias de eliminacin son altas, pero en
el proceso se generan lodos que deben ser tratados. Los
mejores rendimientos se logran al aplicar un exceso de
coagulante, aunque esto aumenta la concentracin de con(27)
taminante en el efluente .

5. TRATAMIENTO DE EFLUENTES COLOREADOS

MEDIANTE BACTERIAS
La aplicacin de microorganismos a la degradacin de
aguas que contienen tintes sintticos es una opcin interesante por las ventajas derivadas del tratamiento biolgico, ya que son procesos relativamente econmicos y
pueden permitir la degradacin parcial o total de los componentes iniciales. La biodegradabilidad de los tintes se
debe estudiar considerando su estructura qumica. Los tintes azo han sido los ms investigados, debido a que son
la clase de tintes ms abundante y de mayor aplicacin.

ventaja de que las distintas cepas presentes en el consorcio atacan a las molculas de tinte de forma diferente
e, incluso, complementaria. Sin embargo, los consorcios
generalmente varan en el transcurso del proceso de descomposicin, de manera que sobreviven las cepas que
mejor se adaptan al medio, dificultando los procesos de
(25, 29)
control
.
La identificacin qumica de los productos de degradacin
de los tintes muestra que la decoloracin tiene lugar
(31)
mediante una va reductiva . En concreto en el caso de
los tintes azo, el primer paso de la degradacin es la ruptura del enlace azo (Figura 3). Este paso es llevado a cabo
por una variedad de enzimas citoplasmticas con baja
especificidad por el substrato llamadas azorreductasas.
En condiciones anxicas estas enzimas facilitan la transferencia de electrones por medio de flavinas solubles al
(12)
tinte azo, el cual se reduce . Sin embargo es improbable
que molculas de tinte polimricas o tintes azo sulfonados con carga sean capaces de atravesar la membrana
bacteriana, lo cual indica que es posible la existencia de
otro mecanismo de reduccin que no est basado en las
(32)
azorreductasas citoplasmticas. Keck et al. (1997) proponen un mecanismo en que ciertos compuestos con
estructura tipo quinona, que han sido generados durante
el metabolismo de substratos especficos, actan como
mediadores en la transferencia de equivalentes redox entre
la membrana bacteriana y las molculas de tinte.
(33)
(34)
La adicin de mediadores redox o la presencia de sales
puede acelerar la descomposicin de tintes azo. A su vez,
la aplicacin de sistemas de alta velocidad, tales como
lecho de lodos de flujo ascendente (UASB) o lecho expandido de lodos granulares (EGSB), en los cuales los tiempos de residencia hidrulicos se desacoplan de los tiempos de retencin de slidos, facilitan la eliminacin de los
(35)
tintes de las aguas residuales .
El mecanismo de reduccin de los tintes azo da lugar a la
(36)
generacin de aminas aromticas , incoloras pero con un
alto carcter txico, mutagnico y, en una alta proporcin,
(37)
cancergeno . Slo en casos aislados se ha obtenido una
mineralizacin parcial de tintes azo, en donde slo uno de
los productos de la ruptura del enlace azo se mineraliza,
(38)
mientras que el otro se acumula en el reactor .
La biodegradacin anaerobia de otros tintes sin grupos
azo muchas veces est limitada a las reacciones de reduccin que tienen lugar en condiciones anaerobias, que revierten cuando las molculas vuelven a estar expuestas a ox(39)
geno. Este es el caso de tintes antraquinona ,
(40)
(41)
ftalocianinas y trifenilmetanos .

5.1. Tratamiento bacteriano anaerobio

La eficacia de los tratamientos anaerobios en la degradacin de tintes ha sido ampliamente estudiada y demos(12, 25, 28,
trada, tanto en cultivos mixtos como cultivos puros
29, 30)
. Los cultivos mixtos de microorganismos presentan la

5.2. Tratamiento bacteriano aerobio

Por lo general, los tratamientos aerobios basados en consorcios de bacterias en sistemas convencionales no son
capaces de degradar tintes procedentes de efluentes tex-

Figura 3. Mecanismo de degradacin anaerobia de Orange II mediante una va reductiva. (a) Orange II; (b) 1-amino-2-naftol;
(c) sulfanilato.

565

TABLA II

(7, 42, 43)

tiles
. En estos procesos la eliminacin de tintes es
(44)
debida frecuentemente a la adsorcin sobre los lodos .
Se ha estudiado la decoloracin de tintes azo en condiciones aerobias y en presencia de fuentes adicionales de
(45, 46, 47)
(48, 49)
. Coughlin et al. (2002, 2003)
hallaron dos
carbono
cepas capaces de degradar tintes en condiciones aerobias: la primera, Sphingomonas sp. 1CX, es capaz de reducir tintes azo que contienen la estructura 1-amino-2-naftol en condiciones aerobias; la segunda, SAD4i, degrada
el cido sulfanlico formado a partir de la reduccin del tinte. Este sistema se aplic a la degradacin de Acid Orange
(48, 49)
. Otros autores estu7 consiguiendo su mineralizacin
diaron el tratamiento aerobio de tintes sin otras fuentes
(50, 51)
. El mecanismo de
adicionales de carbono y energa
degradacin aerobio se realiza por medio de enzimas azorreductasas aerobias, que fueron purificadas y caracteri(52)
zadas para dos cultivos distintos . Otros tintes no azo
tambin resultaron degradables por va aerobia, si bien la
(53, 54)
degradacin slo fue posible con cultivos puros
.
A pesar de todo, pocos son los trabajos en que se demuestra un proceso aerobio: as, en muchas ocasiones, se hacen
crecer las bacterias en condiciones aerobias, en presencia de medios complejos, y luego se incuban en presencia de tintes sin agitacin. En estas condiciones el ambiente se torna carente de oxgeno en poco tiempo, de manera
que las reacciones observadas en presencia de los tintes
(55)
son realmente anaerobias .
5.3. Tratamiento bacteriano combinado anaerobio-aerobio
Aunque la reduccin anaerobia de tintes azo es ms satisfactoria que la degradacin aerobia, los productos generados tales como aminas aromticas presentan mayor toxicidad y deben ser degradados. Se ha encontrado que una
gran variedad de aminas aromticas son biodegradables
por va aerobia. Sin embargo, las aminas aromticas sulfonadas son de difcil degradacin, debido a que el grupo
sulfnico presenta naturaleza hidroflica, que obstruye el
transporte a travs de la membrana. La biodegradacin
de este grupo de aminas slo se ha demostrado para compuestos simples como aminobenceno y aminonaftaleno
(56)
sulfonados . Otro mecanismo que se produce cuando las
aminas aromticas estn expuestas a oxgeno es la autoxidacin. Se ha encontrado que varias aminas se autoxidan dando lugar a oligmeros y eventualmente a polmeros de color oscuro y de baja solubilidad, que se pueden
separar fcilmente de la fase acuosa.
Generalmente, la degradacin de tintes azo mediante procesos bacterianos se lleva a cabo en dos etapas: la primera implica la reduccin del enlace azo en condiciones
anaerobias y la segunda etapa es la degradacin aerobia
(57)
de las aminas generadas . El tratamiento combinado aporta la eliminacin de color, la cual tiene lugar en la etapa
(58)
anaerobia, y eliminacin de DQO en la etapa aerobia . El
proceso combinado anaerobio-aerobio se ha puesto en
(59, 60)
, permiprctica con xito en numerosas ocasiones
tiendo incluso la mineralizacin total del tinte azo Mordant
(61)
Yellow 3 . En la Tabla II se muestran algunas aplicaciones del tratamiento combinado de tintes azo.

6. TRATAMIENTO DE EFLUENTES COLOREADOS

MEDIANTE HONGOS LIGNINOLTICOS
Los hongos ligninolticos han sido los microorganismos
ms estudiados para la degradacin de compuestos xenobiticos. Su capacidad de degradacin de un compuesto
tan complejo como la lignina ha hecho considerar estos
hongos como una posible alternativa para la eliminacin
de otros muchos compuestos de baja biodegradabilidad.
La lignina, junto con la celulosa y hemicelulosa, es uno de

566

Tratamiento combinado anaerobio-aerobio

de tintes azo.
Tipo
a
de reactor

Eliminacin
b
color (%)

Eliminacin
c
aminas (%)

Referencia

90-100

100

(149)

64

(150)

100

100

(56)

Mx. 100

65

(151)

80-100

50

(152)

II

Mx. 90

(153)

II

90-99

(154)

II

86-96

(155)

III

20-90

(45)

III

84-88

(156)

Clase I: Etapas anaerobia y aerobia en reactores separados.

Clase II: Reactores SBR basados en etapas secuenciales anaerobia y aerobia.
Clase III: Reactores hbridos con zonas aireadas o sistemas microaerobios basados en el principio de difusin
de oxgeno limitada en biopelculas microbianas.
b
Etapa anaerobia.
c
Etapa aerobia.

los componentes principales de las plantas y la forma ms

abundante de carbonos aromticos en la biosfera. Las
macromolculas de lignina se forman a partir de tres precursores alcohlicos (alcohol p-cumarlico, alcohol coniferlico y alcohol sinaplico) cuya polimerizacin al azar tras
la formacin de sus radicales correspondientes, produce
una estructura totalmente heterognea e irregular y finalmente una molcula tridimensional, amorfa e insoluble en
(62)
agua . Debido a su complejidad, esta macromolcula confiere fuerza y rigidez a las paredes de las clulas y a los
tejidos de todas las plantas vasculares actuando como un
adhesivo entre los polisacridos. Adems la lignina interviene en el transporte de agua en las plantas y forma una
barrera contra la destruccin microbiana protegiendo a los
(63)
polisacridos fcilmente asimilables .
Dentro de los hongos ligninolticos, los hongos de podredumbre blanca tienen capacidad para degradar simultneamente la lignina y todos los carbohidratos de la pared
celular. En muchas ocasiones estos hongos degradan preferentemente la lignina, de manera que permanecen la celulosa y hemicelulosa. A este grupo de hongos pertenece la
especie Phanerochaete chrysosporium, que es la ms
comnmente empleada para la degradacin de la lignina,
adems de otras como Bjerkandera adusta, Trametes ver(64)
sicolor, Pleurotus eryngii, etc .
Dada la capacidad ligninoltica de los hongos de podredumbre blanca, una de sus primeras aplicaciones industriales fue la degradacin de la lignina en los procesos de
elaboracin de pasta de papel. Los hongos se aplican tanto en la etapa de pulpeo como en la de blanqueo, pues
(65,
permiten un ahorro energtico y de reactivos qumicos
66)
. Los efluentes generados en los procesos de tratamiento de la madera tambin fueron tratados con hongos de
(67)
podredumbre blanca . Por otra parte, algunos de estos
hongos, como Trametes versicolor, han sido aplicados a
(68)
la produccin de bioetanol .

La mayor aplicacin de los hongos de podredumbre blanca en el campo de la biotecnologa est orientada a la
(69)
degradacin de compuestos xenobiticos . Esta capacidad de los hongos es de enorme importancia si se tiene
en cuenta que estos compuestos no estn presentes en
el medio ambiente de forma natural, y por lo tanto no hay
organismos en la naturaleza que estn adaptados a estos
compuestos o a su degradacin. El nmero de compuestos que pueden ser tratados por estos hongos est en proceso de crecimiento. Algunos de ellos son: compuestos
(70, 71)
(72, 73)
clorados
; compuestos nitrosustituidos
; hidrocar(74)
buros policclicos aromticos ; tintes industriales.
El hongo P. chrysosporium ha sido el ms frecuentemente empleado en la degradacin de tintes, debido a su alta
(25)
capacidad de produccin de enzimas . La primera vez
que se emple con dicho fin fue en 1983, cuando Glenn y
Gold desarrollaron un mtodo de medida de la actividad
enzimtica basado en la decoloracin de una serie de tin(75)
tes polimricos sulfonados . A partir de este momento,
P. chrysosporium se utiliz en numerosas ocasiones para
(76, 77)
la degradacin de una amplia variedad de tintes
. Otros
hongos de podredumbre blanca han sido estudiados en
(78, 79)
, Coriolus
la oxidacin de tintes industriales: T. versicolor
(80)
(81)
(82, 83, 84)
versicolor , Funalia trogii , B. adusta
y muchas otras
(85, 86)
. El tratamiento de aguas mediante hongos de
cepas
podredumbre blanca fue estudiado no slo con aguas sintticas sino tambin con efluentes reales procedentes de
(87)
industrias textiles .
Los hongos de podredumbre blanca actan por medio de
la secrecin de enzimas extracelulares mediante su metabolismo secundario. Principalmente estas enzimas son una
fenoloxidasa (lacasa) y dos peroxidasas (manganeso peroxidasa (MnP) y lignina peroxidasa (LiP)), esenciales para
la degradacin de la lignina. Sin embargo, para lograr su
completa mineralizacin estas enzimas generalmente se
combinan con otros procesos que requieren la presencia
de otras enzimas, incapaces de la degradacin de lignina
por ellas mismas. Estas son glioxal oxidasa y superxido
dismutasa para la produccin intracelular de H2O2, que es
un cosubstrato de LiP y MnP, y glucosa oxidasa, aril alcohol oxidasa y celobiosa deshidrogenasa, que participan
en la ligninolisis asociada a la degradacin de celulosa y
(86, 88)
.
hemicelulosa
Sin embargo no se puede excluir la existencia de otros
mecanismos. En algunos estudios se ha hablado de la contribucin del sistema redox de la membrana plasmtica de
(89)
los hongos a la degradacin de tintes . Otros trabajos
proponen la produccin de una enzima capaz de decolorar el tinte Remazol Brilliant Blue R (RBBR). Esta enzima
presenta actividad diferente a la de MnP, LiP o lacasa y se
(90)
le denomin RBBR oxigenasa .
En la decoloracin de tintes con hongos influyen diversos
factores, relacionados, ya sea con las condiciones de crecimiento del hongo, o bien con la estructura qumica del
(85)
tinte . La produccin de enzimas ligninolticas est inducida por limitacin de nutrientes (principalmente C y N),
elevadas concentraciones de oxgeno disuelto o baja agi(86)
tacin en cultivos sumergidos de hongos . Un buen conocimiento del comportamiento del hongo puede permitir
trabajar a condiciones extremas (de pH, temperatura o
concentracin de nutrientes), en las cuales se reduce la
posibilidad de contaminacin por bacterias, lo que permi(91, 92)
. Por otra parte el trabajo en condiciones no estriles
te la adicin de activadores (Tween 80, veratril alcohol, xido de manganeso (IV)) aumenta la velocidad de degradacin
(93)
de los tintes . Por ltimo, cuando los anillos aromticos
de los tintes estn sustituidos con grupos hidroxil, amino
o nitro, la decoloracin es ms rpida que en tintes no sus(94)
tituidos .
Por ltimo, no debemos excluir un mecanismo que en ocasiones juega un papel muy importante en la decoloracin

de tintes como es la adsorcin, tanto en hongos vivos como

(85)
muertos . Se ha calculado que el porcentaje de eliminacin de color por biosorcin puede llegar a ser del orden
(95)
del 50% .

7. TRATAMIENTO DE EFLUENTES COLOREADOS

MEDIANTE ENZIMAS LIGNINOLTICAS
Las principales enzimas ligninolticas son oxidasas (lacasa) y peroxidasas (LiP y MnP). Son enzimas oxidativas que
no requieren otros componentes celulares para poder desarrollar su funcin, tienen una gran especificidad por el substrato y son capaces de transformar una gran variedad de
(96)
compuestos txicos . Ambos tipos de enzimas ligninol(97)
ticas estn glicosiladas, lo que aumenta su estabilidad .
Lacasa es una fenoloxidasa que oxida fenoles y aminas
aromticas, utilizando oxgeno molecular como oxidante,
que se reduce a agua por medio de la transferencia de
cuatro electrones. La enzima lacasa tiene pesos moleculares entre 50 y 300 kDa, puntos isoelctricos cidos y
(86, 98)
. Las peroxipotenciales de oxidacin de 500-800 mV
dasas son enzimas con un grupo hemo, que requieren la
presencia de perxido de hidrgeno para oxidar la lignina. Tienen pesos moleculares entre 35 y 47 kDa, puntos
isoelctricos entre 2,8 y 5,4 y potenciales de oxidacin de
(86, 99)
. Las principales peroxidasas ligninolti1450-1510 mV
cas son: LiP, que oxida compuestos fenlicos y no fenlicos, y MnP, que oxida compuestos fenlicos y emplea
2+
preferentemente Mn como substrato reductor.
El ciclo cataltico de las peroxidasas ligninolticas es similar al de otras peroxidasas. La forma frrica nativa de la
enzima reacciona con una molcula de H2O2, de manera
que se genera el llamado compuesto I, forma de la enzima con un estado de oxidacin superior en dos equivalentes a la forma nativa (Figura 4). Durante la oxidacin de

Figura 4. Ciclo cataltico de la enzima manganeso peroxidasa.

567

3+

la forma frrica, se toma un electrn de la forma Fe y el

4+
otro del anillo porfirnico, de manera que se generan Fe
y un radical porfirnico. A continuacin este compuesto I
se reduce en dos pasos sucesivos por medio de un substrato, que acta como reductor. En un primer paso se forma el compuesto II, que es un intermediario con un grupo
4+
Fe , y la forma radical del substrato. En el segundo paso
se produce la reduccin de la enzima a la forma frrica
nativa, y se emplea una nueva molcula de substrato, generndose por consiguiente una nueva forma oxidada de la
(99, 100)
. Las dos primeras reacciones (enzima nativa y
misma
compuesto I) son rpidas, mientras que la reaccin del
(101)
compuesto II suele ser unas 10 veces ms lenta . En exceso de H2O2 el compuesto II da lugar a una forma inactiva
de la enzima.
7.1. Tratamiento enzimtico de efluentes coloreados
en operacin en discontinuo
Las enzimas ligninolticas se han empleado tradicionalmente en procesos in vitro, a pequea escala, principal(102, 103)
; fenomente en la degradacin de compuestos: lignina
(104)
(105, 106)
les ; hidrocarburos policclicos aromticos
;
(73, 107)
y tintes. En la Tabla III se
compuestos nitroaromticos
indican numerosos trabajos de degradacin de tintes
mediante LiP, lacasa, HRP y MnP. En particular, nuestro
grupo ha estudiado el empleo de la enzima MnP para la
decoloracin de tintes. La aplicacin adecuada de la enzima requiere conocer detalladamente su ciclo cataltico,
con las interacciones que tienen lugar entre la enzima y
los diferentes cofactores y agentes necesarios para que
tenga lugar la reaccin enzimtica. Por lo tanto, inicial2+
mente se investigaron los factores (H2O2, Mn y cidos
orgnicos) que determinan la accin de la enzima. Entre
todas las estrategias estudiadas, se encontr que una adicin en continuo de H2O2 a un flujo predeterminado permite mejorar tanto la eficacia como la velocidad del pro(108)
ceso de degradacin . Mediante esta estrategia fue
posible degradar el tinte azo modelo Orange II mediante
MnP con una concentracin inicial de tinte de 100 mg/L
en un tiempo de reaccin muy pequeo (10 min), y con un
consumo mnimo de enzima.

TABLA III
Aplicacin de enzimas ligninolticas a la degradacin
de tintes in vitro.
Referencia

Enzima

Fuente

LiP

Phanerochaete chrysosporium

(157)

Phanerochaete chrysosporium

(157)

Pyricularia oryzae

(159)

Preparado comercial

(160)

Pycnporus cinnabarinus

(161)

Trametes versicolor

(162)

HRP

Preparado comercial

(163)

MnP

Bjerkandera adusta y Pleurotus

(82)

Lacasa

eryngii
Phanerochaete chrysosporium

(164)

Phanerochaete chrysosporium

(165)

y Bjerkandera sp.
Bjerkandera sp.

568

(108)

7.2. Tratamiento enzimtico de efluentes coloreados

en operacin en continuo
Si se pretende desarrollar un sistema econmicamente
viable, las reacciones catalizadas por enzimas deben
considerar la recuperacin y reutilizacin de las mis(109)
mas , lo que permite la operacin en un proceso en
continuo, con las ventajas que ello conlleva: principalmente mayor capacidad de tratamiento y mayores eficacias. Las enzimas pueden estar presentes en diferentes formas: i) retenidas en la superficie o la matriz de una
membrana; ii) inmovilizadas mediante la formacin de
perlas o derivados sobre algn soporte; iii) libres, solubles en la mezcla de reaccin; en este caso el sistema
debe estar acoplado a una membrana y la retencin de
la enzima se realiza mediante su confinamiento en uno
de los lados de la misma. En funcin de esto, los reactores enzimticos se pueden clasificar en reactores enzimticos de membrana (ya sea con enzima libre o retenida en la membrana) y reactores enzimticos con enzima
inmovilizada.
En la bibliografa se pueden encontrar algunos sistemas
de degradacin de compuestos mediante enzimas en
continuo. Entre los reactores de membrana se desarrollaron diferentes configuraciones: i) reactores de contacto directo entre el substrato y la enzima, donde esta
se retiene mediante una membrana acoplada dentro o
fuera del propio sistema de reaccin. Esta configura(110, 111)
cin se aplic en la degradacin de fenoles
y cia(112)
nuro ; ii) reactores con enzima inmovilizada en la pro(113, 114)
pia membrana, para la eliminacin de fenoles
y
(115)
pesticidas ; iii) reactores de membrana extractiva, en
que se realiza la extraccin selectiva de substratos de
la corriente de alimentacin mediante membranas especficas. Entre otras aplicaciones, este reactor se emple
para la degradacin de aguas residuales conteniendo
(112)
cianuro . Los reactores con enzima inmovilizada sobre
soporte se aplicaron principalmente a la degradacin de
(116, 117)
fenoles, tanto en lecho fijo
como en lecho inmovi(118)
lizado .
Sin embargo, son escasas las aplicaciones de los reactores enzimticos para la degradacin de tintes. Edwards et
(119)
al. (1999) propusieron un reactor con enzima (polifenol
oxidasa) inmovilizada en membranas capilares de polisulfona, para la decoloracin de efluentes de plantas de conversin carbn-gas.
Nuestra propuesta correspondi a la degradacin del tinte azo Orange II en continuo en dos configuraciones de
reactor. La primera corresponde a un reactor de mezcla
completa donde la retencin de la enzima soluble en el
reactor se realiz por medio de una membrana de ultrafiltracin (Prep/Scale-TFF Millipore) (Figura 5). En este caso
el sistema fue capaz de tratar altas cargas de tinte (250
mg/L h) con tiempos de residencia de 1 h, alcanzndose
una decoloracin superior al 90% y una eficacia de 42,5
mg de Orange II degradados por U de enzima consumida.
El sistema se mantuvo estable durante 18 das sin nece(120)
sidad de cambio o limpieza de la membrana . La segunda configuracin de reactor propuesta se bas en un reactor continuo de tanque agitado con enzima inmovilizada
en un soporte de agarosa-glutaraldehido, donde un pequeo filtro retiene la enzima inmovilizada dentro del reactor
(Figura 6). Los mejores resultados se obtuvieron trabajando a un TRH de 1 h y 100 mg/L de Orange II, de manera
que el sistema alcanz un 88% de decoloracin y una eficacia de 29,3 mg/U.

Figura 5. Esquema de un reactor enzimtico continuo de membrana.

8. COMPARACIN DE LAS TECNOLOGAS DE

TRATAMIENTO DE EFLUENTES COLOREADOS
En la Tabla IV se muestra una comparacin entre los distintos tratamientos para la decoloracin de efluentes de
industrias textiles. Los procesos qumicos son procesos
muy rpidos que permiten la degradacin de los compuestos recalcitrantes. Sin embargo, generalmente conllevan una alta produccin de lodos, asociada principalmente a fenmenos de floculacin; necesitan la adicin de
reactivos de alto coste; los propios reactivos adicionados
pueden contribuir al aumento de la contaminacin de las
aguas; por ltimo, los compuestos generados pueden tener
(121)
una toxicidad superior a la de los propios tintes . Los tratamientos fsicos no necesitan la adicin de reactivos qumicos, pero tienen la desventaja de que no producen degradacin de los compuestos recalcitrantes, sino slo su
concentracin. Por lo tanto se genera un residuo ms concentrado, que debe ser tratado por otros mtodos para la
eliminacin del contaminante. Las membranas de adsorcin, ultrafiltracin o intercambio inico suelen ser caras
y es necesaria su limpieza cuando se colmatan y su renovacin peridica.

Figura 6. Esquema de un reactor enzimtico continuo con

enzima inmovilizada.

TABLA IV
Anlisis comparativo de los distintos tratamientos de efluentes coloreados.
Tratamientos
qumicos

Tratamientos
fsicos

Tratamientos biolgicos
Anaerobio

Aerobio

Fngico

Enzimtico

TRH

24 h

12-24 h

12-24 h

1h

Conversin

Alta

No degradacin

Alta

No degrada azo

Alta

>90%

Cintica

Alta

Generalm. lenta

Lenta

Lenta

Lenta

Muy alta

Generacin
residuos

S
(floculacin)

No

S
(lodos)

S
(lodos)

No

No

Coste
tratamiento

Alto coste
reactivos

Alto

Bajo

Bajo

Medio

Medio

569

Los tratamientos biolgicos se aplican muy comnmente

para la biodegradacin de compuestos debido a las ventajas que presentan: los procesos son relativamente econmicos, los costes de operacin son bajos y se pueden
generar efluentes limpios tras la degradacin parcial o total
de los productos iniciales. La eficacia de los mtodos de
(30)
degradacin anaerobios est ampliamente demostrada ,
aunque cuando estos mtodos se aplican a la degradacin de tintes azo se generan aminas aromticas, con
(31)
potencial carcter cancergeno . Los mtodos aerobios,
sin embargo, son incapaces de degradar los tintes azo. El
tratamiento combinado anaerobio-aerobio permite la generacin anaerobia de aminas y la oxidacin aerobia de las
mismas. Pero ambos mtodos son lentos y estn asociados a la produccin de lodos, que ser necesario tratar
posteriormente.
Los tratamientos basados en la degradacin de tintes con
hongos ligninolticos permiten alcanzar un alto porcentaje
(122,
de degradacin de una gran variedad de tintes distintos
123)
. El problema que presentan estos mtodos es la necesidad de trabajar en condiciones estriles y los altos tiempos de residencia necesarios. La principal ventaja de los
tratamientos enzimticos frente a los tratamientos fngicos reside en la posibilidad de aplicar tiempos de residencia mucho menores, debido a que la cintica de la degradacin enzimtica es muy elevada. As se consiguen altas
conversiones y muy altas eficacias de degradacin, entendiendo este trmino como la cantidad de tinte degradado
(120)
por unidad de enzima consumida . Adems, la aplicacin
de enzimas en procesos en continuo permite trabajar con
altas cargas de enzima en el reactor, mantener una actividad enzimtica estable, reducir el riesgo de inhibicin por
producto, obtener un producto ms purificado y libre de
enzima, y reducir los costes, energa y productos de desecho. En la Tabla V se muestra la comparacin entre los
reactores enzimticos de membrana y con enzima inmovilizada en procesos en continuo. El reactor enzimtico asociado a una membrana de ultrafiltracin permite trabajar
con cargas ms elevadas de tinte, manteniendo una conversin por encima del 90% y una eficacia muy elevada. El
reactor en continuo con enzima inmovilizada en un soporte se presenta tambin como una buena alternativa si se
tiene en cuenta su cintica, su conversin y su eficacia. Sin
embargo, presenta como gran problema el coste del tratamiento, que es unas 100 veces superior al que emplea la
enzima libre. Este aumento es debido al coste del soporte
de inmovilizacin. La bsqueda de nuevos soportes y la
demanda de los mismos a gran escala son factores determinantes para la disminucin de esos costes.

TABLA V
Anlisis comparativo de los distintos tratamientos
enzimticos en continuo de efluentes coloreados.
Reactor
enzimtico
de membrana

Reactor con
enzima
inmovilizada

Tiempo de residencia

1h

1h

Velocidad de carga
de tinte

0,25 g/L h

0,1 g/L h

570

Conversin

93%

88%

Eficacia

42,5 mg/U

29,3 mg/U

Velocidad de
degradacin

3/4 r

Coste

100C

9. CONCLUSIN
El tratamiento de efluentes coloreados es un problema
medioambiental que an no ha sido resuelto satisfactoriamente mediante procesos fsico-qumicos o biolgicos.
Los reactores enzimticos pueden proponerse como una
alternativa viable y prometedora. Entre ellos, el reactor
enzimtico asociado a una membrana para la retencin y
recirculacin de la enzima presenta varias ventajas, como
su alta capacidad de tratamiento, altas conversiones y buenas eficacias; as como un amplio rango de posibilidades
debido a la alta variedad de formas, materiales y tamaos
de membranas disponibles en el mercado.
Actualmente, se contina trabajando en la bsqueda de
procesos operativamente ms estables y con mayor capacidad de tratamiento, as como en la seleccin de nuevas
posibilidades para la retencin de la enzima y su aplicacin para la degradacin de otros compuestos recalcitrantes.

AGRADECIMIENTOS
Este trabajo ha sido financiado por el Ministerio de Ciencia
y Tecnologa (CICYT, proyecto PPQ2001-3063). Carmen
Lpez quiere mostrar su gratitud al Ministerio de Educacin,
Cultura y Deportes por su financiacin (AP2000-1712).

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