MECANISMOS DE DIFUSIN
Existen dos mecanismos principales de difusin en los tomos en una
estructura cristalina: (1) mecanismo de vacantes o sustitucional, y (2) el
mecanismo intersticial.
1. Mecanismo de difusin por vacantes o sustitucional
Los tomos pueden moverse en las redes cristalinas desde una posicin a otra
si hay presente suficiente energa de activacin, proporcionada sta por la
vibracin trmica de los tomos, y si hay vacantes u otros defectos cristalinos
en la estructura para que ellos los ocupen. Las vacantes en los metales son
defectos en equilibrio, y por ello algunos estn siempre presentes para facilitar
que tenga lugar la difusin sustitucional de los tomos. Segn va aumentando
la temperatura del metal se producirn ms vacantes y habr ms energa
trmica disponible, por tanto, el grado de difusin es mayor a temperaturas
ms altas.
Energa de
Cristalina
Activacin, KJ/mol
Metal
Punto de fusin,
C
Rango de
temperatura
estudiado, C
Cinc
419
240-418
HCP
91.6
Aluminio
660
400-610
FCC
165
Cobre
1083
700-990
FCC
196
Nquel
1452
900-1200
FCC
293
Hierro
1530
808-884
BCC
240
Molibdeno
2600
2155-2540
BCC
460
intersticial de carbono en hierro, los tomos de carbono deben pasar entre los
tomos de la matriz de hierro.
Este tipo de difusin tiene lugar cuando un gas no reactivo difunde a travs de
una lmina metlica. Si el sistema mostrado en la figura no existe interaccin
qumica entre los tomos de soluto y solvente, debido a que existe una
diferencia de concentracin entre los planos 1 y 2, se producir un flujo neto
de tomos de la parte de ms alta concentracin a la de ms baja
concentracin. La densidad de flujo corriente se representa mediante la
expresin:
Donde:
J= Flujo neto de los tomos
D= Coeficiente de difusin
Como una ayuda para determinar el efecto que tiene este movimiento relativo
sobre el par de difusin se colocan marcadores inertes (alambres de Ta, Mo
partculas de xido) en la intercara soldada. Despus de que se ha producido la
difusin durante cierto nmero de horas se habr producido un transporte neto
de tomos desde la derecha de los marcadores haca su izquierda ya que los
tomos de Ni se mueven ms rpido. Los tomos adicionales que llegan del
lado izquierdo de los marcadores harn que se expanda la red a la izquierda
mientras que la prdida de tomos del lado derecho har que la red se encoja
del lado derecho. De sta manera, la seccin central completa de la barra se
desplazar haca la derecha como se indica en la figura 2 conforme la
difusin hace que los tomos se depositen a la izquierda y sean removidos a la
derecha.
Por lo tanto, si los tomos se mueven a velocidades diferentes, es de esperarse
que halla un desplazamiento de los marcadores con respecto a los extremos de
la barra, este efecto fue hallado en los metales por Kinkerdall y se le ha
llamado efecto Kinkerdall. La presencia de este desplazamiento significa que
la red cristalina completa se mueve realmente con respecto al observador
durante el proceso de difusin. Este es un tipo de movimiento de volumen
similar al movimiento de conveccin en los lquidos y se debe tomar en
cuenta al analizar los procesos de difusin que ocurren aqu. Tal anlisis lo
hizo primero Darken en 1948 y obtuvo los siguientes resultados para el flujo
transferencia de tomos en este tipo de par de difusin:
).
EL EFECTO SNOEK
La friccin interna resultante de la ordenacin preferente de los tomos
intersticiales bajo una tensin aplicada fue explicada por Snoek. Este tipo de
relajacin se ha estudiado ampliamente en el hierro con pequeos contenidos
de carbono o nitrgeno en solucin slida. Los tomos intersticiales de
carbono en el hierro con red BCC ocupan los sitios octadricos de la red. El
cristal tendr simetra tetragonal. Incluso aunque no se aplique ninguna fuerza
externa, a causa de la distorsin producida por los tomos intersticiales. La
distribucin de tomos entre los lugares octadricos es aleatoria, mientras no
se aplique ninguna fuerza externa de tensin, y los ejes tetragonales de las
celdas unidad estn orientados tambin aleatoriamente con respecto a los ejes
de la probeta. Sin embargo, si se aplica una tensin a lo largo del eje Y, los
tomos intersticiales emigrarn a las posiciones octadricas que tienden a
alinearse en la direccin Y. Cuando cesa la tensin, los tomos emigran haca
una distribucin aleatoria. Bajo las tensiones oscilantes impuestas por un
aparto de friccin interna, los tomos intersticiales estarn en movimiento
continuo, con tendencia haca la orientacin preferente apartarse de esta
clase de orientacin. El resultado es un fuerte mximo de relajacin. Se puede
observar un mximo de relajacin similar aunque ms dbil, debido aun orden
de corto alcance, en las soluciones slidas de sustitucin.